UNIVERSIDAD NACIONAL DEL COMAHUE

FACULTAD DE INGENIERÍA

Departamento de Petróleo

Neuquén - Argentina, 10 de abril de 2019

Trabajo practico III

“Emulsiones agua en petróleo ” .

Alumno

1
1. ¿Cómo se pueden clasificar las emulsiones? Explique brevemente cada una.

Las emulsiones pueden clasificarse en base a sus propiedades en 4 grupos:

 Regulares o inversas. En el campo, se le suele llamar emulsión regular a las que
son agua en petróleo (w/o) mientras que las que son petróleo en agua (o/w) se las
denomina emulsiones inversas. Esta clasificación no es siempre adecuada, ya que
pueden existir múltiples o complejas emulsiones como por ejemplo una emulsión
o/w/o que consiste en gotas de petróleo dispersadas en un medio acuosa de gotas
de agua, que a su vez están dispersadas en una fase continua de petróleo.

 Múltiples o compuestas. Las emulsiones múltiples o complejas pueden ser de

dos tipos: o/w/o, que consisten en gotas de petróleo dispersadas en un medio
acuosa de gotas de agua, que a su vez están dispersadas en una fase continua de
petróleo. Y también w/o/w, en las cuales hay gotas de agua dispersas en gotas
mas largas de petróleo, que a su vez están dispersas en una fase continua de agua.

 Fuertes o débiles. Las emulsiones fuertes son aquellas que son muy estables y
son difíciles de romper. Esto se debe principalmente a que las gotas dispersas son
de tamaños muy pequeños y homogéneas. Las emulsiones débiles, son inestables
y fácilmente de romper. Poseen una gran cantidad de gotas de agua de largos
diámetros (hay heterogeneidad en cuanto a los tamaños) y pueden ser separadas
mediante fuerzas gravitacionales.

 Agua libre o emulsionada. El agua libre se denomina a aquella agua que puede
ser separada naturalmente (según Manning a través de un tiempo de residencia de
5 min, sin embargo este valor puede cambiar según el campo en el que estemos.)
El agua remanente a la separación natural, se denomina agua emulsionada, que
puede variar entre <1% hasta >60%. La cantidad de agua depende del WOR del
y varia en gran cantidad de un pozo a otro.

2. ¿Cómo se clasifican los agentes emulsionantes?

Los agentes emulsionantes que estabilizan las emulsiones regulares se clasifican en:
 Surfactantes: por ejemplo, asfáltenos y resinas que contienen ácidos y bases
orgánicas, ácidos naftenicos, ácidos carboxílicos, compuestos de sulfuro, y otros
naturales. Dentro de este grupo, también se encuentran los químicos agregados,
tales como inhibidores de corrosión, biocidas, dispersantes de parafinas,
surfactantes, polímeros, entre otros. Los surfactantes son moléculas anfipáticas
(una parte de la molécula es hidrofílica o soluble en agua y la otra es oleofilica o
soluble en petróleo). Estos estabilizan las emulsiones a través de la migración
hacia la interfase agua-petróleo y la formación de un film interfacial alrededor las
gotas. Este film estabiliza las emulsiones con:
1. Reduciendo la tensión interfacial, lo que disminuye la energía requerida para
romper la fase en pequeñas gotas y para la coalescencia de las gotas.
2. Formando una barrera viscosa que inhibe la coalescencia entre gotas.
3. Si es polar, produciendo una carga eléctrica, que hace que las gotas se repelan
unas con las otras.

2
  Partículas finas: Forman parte de este grupo, la arena, arcilla, finos de formación,
shale, lodos de perforación, fluidos de terminación, componentes de corrosión,
parafinas cristalizadas, precipitados de asfáltenos y resinas. En el campo, los
químicos de terminación son notoriamente efectivos en formar emulsiones
estables. En la mayoría de los casos, las partículas finas forman emulsiones muy
fuertes. Para ser agentes emulsionantes, las partículas finas deben ser de menor
tamaño que las gotas suspendidas y deben ser mojadas por las dos fases presentes.
Estas partículas finas o coloidales (usualmente con surfactantes absorbidos)
colectan las gotas en la interfaz y forman una barrera física.

3. ¿Cuáles son los requerimientos para la formación de una emulsión estable, por qué?
Para la formación de una emulsión se deben dar 3 requerimientos:
 Presencia de dos líquidos inmiscibles.
 Suficiente agitación para dispersar uno de los líquidos en pequeñas gotas.
 Emulsionante capaz de estabilizar las gotas dispersas.
Las emulsiones son formadas por turbulencia o agitación en las mezclas agua-petróleo
porque las fuerzas de agitación rompen el liquido disperso en pequeñas gotas. La tensión
interfacial tiende a coalescer las gotas dispersas.
Los agentes emulsionantes son los encargados de estabilizar las emulsiones. Un tipo
común de agente son los surfactantes. Estos son moléculas anfipáticas (una parte de la
molécula es hidrofílica o soluble en agua y la otra es oleofilica o soluble en petróleo). Los
agentes estabilizan las emulsiones a través de la migración hacia la interfase agua-
petróleo y la formación de un film interfacial alrededor las gotas. Este film estabiliza las
emulsiones mediante el proceso de:
1. Reduciendo la tensión interfacial, lo que disminuye la energía requerida para
romper la fase en pequeñas gotas y para la coalescencia de las gotas.
2. Formando una barrera viscosa que inhibe la coalescencia entre gotas.
3. Si es polar, produciendo una carga eléctrica, que hace que las gotas se repelan
unas con las otras
Otro tipo de mecanismo de estabilización ocurre cuando el emulsionante es una partícula
fina sólida. Para ser agentes emulsionantes, las partículas finas deben ser de menor
tamaño que las gotas suspendidas y deben ser mojadas por las dos fases presentes. Estas
partículas finas o coloidales (usualmente con surfactantes absorbidos) colectan las gotas
en la interfaz y forman una barrera física.

4. Explique cómo actúa la tensión interfacial en la estabilidad de una emulsión.

La tensión interfacial se define como el trabajo requerido para incrementar el área en una
unidad, por lo que este trabajo representa la energía potencial disponible para revertir el
proceso y producir una menor área interfacial. La tensión interfacial juega un rol muy
importante en cuanto a la estabilidad de una emulsión. La tendencia natural es que ocurra
la coalescencia. Bajas tensiones favorecen coalescencia de las gotas emulsionadas. Dos
líquidos puros e inmiscibles pueden formar una emulsión estable. En ausencia de fuerzas
estabilizadoras, las pequeñas gotas pueden combinarse y disminuir el área interfacial, la
energía total interfacial, y la energía libre de Gibbs.

3
Para el caso de las emulsiones, a mayor tensión interfacial, menor es la estabilidad, por
lo que más fácil va a ser de romper. Los agentes emulsionantes disminuyen la tensión
interfacial, por que lo la hacen mas estable a la emulsión.

5. ¿Cómo clasifica los agentes emulsionantes que vienen con el petróleo producido?
Explique cómo actúan los mismos en una emulsión regular de campo.
Los agentes emulsionantes que vienen con el petróleo producido se clasifican en:
 Naturales. Son surfactantes que están presentes naturalmente en el crudo, tales
como asfáltenos y resinas, ácidos orgánicos, sulfuros, alcoholes, entre otros.

 Solidos finamente divididos. Entre los cuales se encuentran las arenas, arcillas,
finos de formación, compuestos de corrosión, fluidos de terminación, perforación,
parafinas cristalizadas, asfáltenos y resinas precipitados. Estos pueden provenir
de la propia formación cuando estamos produciendo, o ser inyectados al pozo para
modificar cierta característica de este.

 Químicos agregados. Pueden estar presentes los inhibidores de corrosión,

biocidas, dispersantes, surfactantes, fluidos de terminación, entre otros.

Los naturales y químicos agregados actúan como agentes surfactantes. Estos son
moléculas anfipáticas (una parte de la molécula es hidrofílica o soluble en agua y la otra
es oleofilica o soluble en petróleo). Los agentes estabilizan las emulsiones a través de la
migración hacia la interfase agua-petróleo y la formación de un film interfacial alrededor
las gotas. Este film estabiliza las emulsiones mediante el proceso de:
1. Reduciendo la tensión interfacial, lo que disminuye la energía requerida para
romper la fase en pequeñas gotas y para la coalescencia de las gotas.
2. Formando una barrera viscosa que inhibe la coalescencia entre gotas.
3. Si es polar, produciendo una carga eléctrica, que hace que las gotas se repelan
unas con las otras
Los sólidos finamente divididos actúan como particas finas o coloidales, y crean
emulsiones muy fuertes. Para ser agentes emulsionantes, las partículas finas deben ser de
menor tamaño que las gotas suspendidas y deben ser mojadas por las dos fases presentes.
Estas partículas finas o coloidales (usualmente con surfactantes absorbidos) colectan las
gotas en la interfaz y forman una barrera física.

6. ¿Cómo varía la viscosidad de un crudo con su gravedad API?

A medida que aumenta la gravedad API de un crudo, disminuye la viscosidad de este. La
única forma de determinar de forma exacta la viscosidad es mediante la utilización de un
viscosímetro, ya que las aproximaciones de tablas se alejan de la realidad.

4
La figura 4-16 da la viscosidad a una atmosfera de presión y temperatura de reservorio
como función de la gravedad del stock-tank oíl.
La viscosidad el líquido está directamente relacionado con el tipo y tamaño de los
compuestos que está formado el líquido.

7. ¿Cómo varía la densidad del crudo con la temperatura, cómo la densidad del agua?

Variación de la densidad del petróleo con la temperatura:

5
La densidad del petróleo es función de la temperatura, los grados API, y la composición
de este. A medida que aumenta la temperatura, se produce una disminución en la densidad
del crudo. Según el grafico 4-11 se puede establecer que, para temperaturas mayores a
los 200 F, se produce un cambio en la diferencia de densidad entre el agua y el petróleo,
haciéndose mas denso el crudo que el agua.

Para el caso del agua, la densidad es fuertemente dependiente de la temperatura, y también

de los solidos disueltos en ella (sales, arenas, arcillas). Con el aumento de la temperatura,
se produce una disminución de la densidad del agua.
Para el calculo de la densidad del agua, se obtienen muy buenas aproximaciones mediante
gráficos:

6
 Problemas
1. Bansbach y Bessler reportan los siguientes datos para la viscosidad de un petróleo
crudo:

Gravedad del crudo Viscosidad (cp.)

ºAPI 100 ºF 140 ºF 180 ºF
25 20,77 9,04 5,24

a. Calcular la velocidad de deposición de gotas de agua de 70 µm, 700 µm, 7000

µm. Considere SGw = 1,018.
b. ¿Cuál sería la velocidad para cada gota si hay un 25% de agua emulsionada?

Primero calculamos la densidad del crudo a partir de la gravedad API:

141,5
𝐴𝑃𝐼 = − 131,5
𝑆𝐺
𝑆𝐺 = 0,904
𝑘𝑔
𝜌𝑜 = 904
𝑚3
𝑘𝑔
𝜌𝑤 = 1018
𝑚3

a.
Para el calculo de cada velocidad de depositación de las gotas, hay que tener en cuenta el
número de Reynolds y el tamaño de la gota. Si no se cumple la condición del número de
Reynolds, hay que recalcular usando otra ley, pudiendo despreciar las diferencias entre los
tamaños de gotas en un método y otro.

Temperatura(F) Viscosidad(u) Tamaño partícula(m) tipo de ley Vt(m/s) Re

100 20,77 0,00007 Ley de Stokes 1,4643E-08 4,46116E-11
Ley
100 20,77 0,0007 intermedia 0,0002032 6,19085E-06
Ley de
100 20,77 0,007 Newton 0,16183763 0,049307103
140 9,04 0,00007 Ley de Stokes 3,3642E-08 2,35496E-10
Ley
140 9,04 0,0007 intermedia 0,00029058 2,03406E-05
Ley de
140 9,04 0,007 Newton 0,16183763 0,113286343
180 5,24 0,00007 Ley de Stokes 5,8039E-08 7,00904E-10
Ley
180 5,24 0,0007 intermedia 0,00036737 4,43651E-05
Ley de
180 5,24 0,007 Newton 0,16183763 0,195440561

7
 tipo de ley Vt recal Re
Ley de
Stokes 1,46426E-08 4,46116E-11
Ley de
Stokes 1,46426E-06 6,19085E-06
Ley de
Stokes 0,000146426 0,049307103
Ley de
Stokes 3,36423E-08 2,35496E-10
Ley de
Stokes 3,36423E-06 2,35496E-07
Ley de
Stokes 0,000336423 0,000235496
Ley de
Stokes 5,80394E-08 7,00904E-10
Ley de
Stokes 5,80394E-06 7,00904E-07
Ley de
Stokes 0,000580394 0,000700904

b. Ahora como tenemos una emulsión, debemos calcular la densidad y la viscosidad de

esta:
𝑆𝐺𝑒 = 𝐹𝑜 × 𝑆𝐺𝑜 + 𝐹𝑤 × 𝑆𝐺𝑤
𝑆𝐺𝑒 = 0,9325
𝑘𝑔
𝛿𝑒𝑚𝑢𝑙𝑠𝑖𝑜𝑛 = 932,5
𝑚3
A su vez tendremos que recalcular la velocidad de separación de la gota en función de
la interacción con las otras gotas.
Para el calculo de la viscosidad, asumimos que la emulsión es diluida, por lo que aplicamos
la ecuación de Einstein:
Tamaño
Temperatura(F) Viscosidad(u) Viscosidad(ue) tipo de ley Vt(m/s) Re
partícula(m)
100 20,77 33,75 0,00007 Ley de Stokes 9,01E-09 2,75E-11
Ley
100 20,77 33,75 0,0007 0,00016491 5,02E-06
intermedia
Ley de
100 20,77 33,75 0,007 0,16183763 0,0493071
Newton
140 9,04 14,69 0,00007 Ley de Stokes 2,07E-08 1,45E-10
Ley
140 9,04 14,69 0,0007 0,00023583 1,65E-05
intermedia
Ley de
140 9,04 14,69 0,007 0,16183763 0,11328634
Newton
180 5,24 8,52 0,00007 Ley de Stokes 3,57E-08 4,31E-10
Ley
180 5,24 8,52 0,0007 0,00029815 3,60E-05
intermedia
Ley de
180 5,24 8,52 0,007 0,16183763 0,19544056
Newton

8
Ahora teniendo en cuenta el Reynolds en todos los casos es menor a 0,5 y haciendo
una corrección por la cantidad de gotas dispersas.
𝑉𝑡𝑠 = 𝑉𝑠 ∗ (1 − 𝑋𝑑)𝑚
Siendo m:

Como Re<0,5, y realizando los cálculos obtenemos:

Vt recal (m/s) Vts (m/s)

9,01E-09 2,36E-09
9,01E-07 2,36E-07
9,01E-05 2,36E-05
2,07E-08 5,43E-09
2,07E-06 5,43E-07
0,00021 5,43E-05
3,57E-08 9,37E-09
3,57E-06 9,37E-07
0,00036 9,37E-05

2. Thompson compara las viscosidades de crudo seco (esto es, "limpio", o 0% de S&W)
y una emulsión 50% en volumen de agua en petróleo (del mismo petróleo).
Velocidad de Volumen de la fase Viscosidad (cp.)
corte
(sec-1) Dispersa (%) 15 ºC 25 ºC 50 ºC 75 ºC

100 0 12 7.8 5.1 3.76

100 50 275 151 29 5.81

700 0 12 7.8 5.1 3.76

700 50 148 75 13 2.29

a. Compare los datos de Thompson con la ecuación de Smith y Arnold:

µ E / µ O  1  2.5 f  14.1 f 2 .

b. ¿Es mejor otra ecuación?, ¿Cuál?

c. ¿Qué conclusión puede sacar?

9
 Vel corte Vel fase viscosidad
(sec-1) Dispersa (%) 15 C 25 C 50 C 75 C
100 0 12 7,8 5,1 3,8
100 50 275 151 29 5,8
700 0 12 7,8 5,1 3,8
700 50 148 75 13 2,3

viscosidad de la emulsión
15 C 25 C 50 C 75 C
12,0 7,8 5,1 3,8
69,3 45,0 29,5 21,7
12,0 7,8 5,1 3,8
69,3 45,0 29,5 21,7

B.
Una ecuación mejor sería aquella que nos permita estimar la viscosidad en función de
la temperatura y no solo de la fracción dispersa
Para poder mejorar esta ecuación, lo que se puede hacer es tomar por ejemplo la
ecuación de Richardson, y calcular la constante K que multiplica la fracción de la parte
diluida, a partir de los datos experimentales de Thompson. Esto nos daría una mejor
aproximación que el valor de 3,6 preestablecido, ya que ese valor, es para un caso
particular que difiere del que se nos plantea. Esta forma de resolución seria similar a la
que se hace con un simulador, donde se le cargan los datos experimentales, y luego el
programa modifica las correlaciones de forma tal que se acerquen de la mejor manera
a los valores de campo.
Para la velocidad de corte de 100 (sec-1), y para las distintas temperaturas procedemos
a calcular los valores de K:
𝑢𝑒
= 𝑒 3,6×𝑓𝑑
𝑢𝑜

10
Aplicando logaritmo natural a ambos miembros:
𝑢𝑒
ln ( ) = 𝐾 × 𝑓𝑑
𝑢𝑜

Luego para una velocidad de corte de 100 sec-1 la correlación nos queda:

T (ºC)K
6,26 15
5,93 25
3,48 50
0,87 75
Una vez que obtenemos el K para cada temperatura, armamos una correlación que nos
permite ver como varia K en función de T. A partir de esto, en base a las condiciones de
trabajo, podremos calcular K de una forma más precisa:

K vs T
8
Constante K

4
y = -0,0926x + 7,9557
2 R² = 0,9882
0
0 20 40 60 80
Temperatura (C)

De esta correlación obtenemos:

𝐾 = −0,926 ∗ 𝑇(º𝐶) + 7,956
De esta manera la ecuación de Richardson original la podemos modificar para obtener
una función que no solo dependa de la fracción de la fase diluida, sino además de la
temperatura:

Richardson:para v de corte =100

3.5
y = 6.2637x
3 y = 5.9263x 15ºC
2.5 25ºc
ln(µe/µo)

2 50ºC
y = 3.4761x 75ºC
1.5
Linear (15ºC)
1
Linear (25ºc)
0.5 y = 0.8703x Linear (50ºC)
0
Linear (75ºC)
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
Axis Title
11
 𝑢𝑒
= 𝑒 𝐾(𝑡)×𝑓𝑑
𝑢𝑜

𝑢𝑒
= 𝑒 (−0,926∗𝑇(º𝐶)+7,956)×𝑓𝑑
𝑢𝑜

Esta ecuación es valida para una velocidad de corte de 100 sec-1. Para otra velocidad
de corte habría que realizar un análisis similar y obtener una nueva correlación.

Otra forma para obtener una aproximación de la viscosidad de la emulsión en función

𝐵
de la temperatura, es utilizando la ecuación de Arrhenius 𝜇𝑒 = 𝐴 ∗ 𝑒 ⁄𝑡 . Para calcular
𝐵
los factores A y B utilizamos una regresión lineal, de manera que ln(𝜇𝑒) = ln(𝐴) ∗
𝑇(º𝐾)

Arrenius
6.00
y = 6475.1x - 16.766
R² = 0.9971
5.00

4.00
y = 6975.4x - 19.129
R² = 0.9974 v corte=100
ln µe

3.00
v de corte =700
Linear (v corte=100)
2.00
Linear (v de corte =700)

1.00

0.00
0.0026 0.0028 0.003 0.0032 0.0034 0.0036
1/T(ºC)

:
De esta regresión obtenemos para una velocidad de corte de 100 sec-1 los siguientes
valores: 𝐵 = 6475,1 y ln(𝐴) = −17,76 entonces 𝐴 = 5,21 ∗ 10^(−8)
6475,1⁄
𝜇𝑒 = 5,21 ∗ 10^(−8) ∗ 𝑒 𝑇(º𝐾)
Las limitaciones de esta ecuación es que solo es validad para una velocidad de corte de
100 sec-1 y una fracción de la fase dispersa de 50%. Para otra velocidad de corte y otro
valor de fracción dispersa debemos realizar nuevamente el mismo análisis.

C.
Como conclusión a los cálculos, podemos decir que las distintas correlaciones para la
viscosidad de la emulsión dan valores que difieren entre sí, por lo que ninguna aproxima
de forma exacta a los valores de campo.

12
Lo más recomendable es hacer un ensayo de viscosidad o utilizar un viscosímetro para
el cálculo de esta. En caso de necesitar una correlación conviene hacerla nosotros
mismos en función de nuestros datos disponibles.

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