Química Analítica Aplicada - 2018 T. P. L. N.º 4 - Gravimetría Martínez C. – Ibáñez, N. – Contreras, S. J.

Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Mendoza

Química Analítica Aplicada

Trabajo Práctico de Laboratorio N.º 4 – Gravimetría
Determinación de Sulfatos

Marco Teórico
El contenido en sulfatos de las aguas naturales es muy variable y puede ir
desde muy pocos miligramos por litro hasta cientos de miligramos por litros.
Los sulfatos pueden tener su origen en que las aguas atraviesen terrenos ricos
en yesos o a la contaminación con aguas residuales industriales.
El contenido de sulfatos no suele presentar problema de potabilidad a las
aguas de consumo, pero, en ocasiones, contenidos superiores a 300 mg/l
pueden ocasionar trastornos gastrointestinales en los niños. Se sabe que los
sulfatos de sodio y magnesio pueden tener acción laxante, por lo que no es
deseable un exceso de estos en las aguas de bebida.
El Método gravimétrico, mediante precipitación con cloruro de bario, es un
método muy preciso y aplicable a concentraciones superiores a 10 mg/l. Los
resultados previamente precipitados con cloruro bárico, en medio ácido, son
secados a 110ºC y calcinados a 600ºC. El principio consiste en la diferencia
en la solubilidad de la sal formada por el anión y los diferentes cationes,
pasando de alrededor de 70, 20 y 0,2 g/l para el magnesio, sodio y calcio
(notablemente el más insoluble), respectivamente, a alrededor de 2*10 -4 g/l
para el bario, todos medidos a 20° C.
BaSO4 (s) →Ba+2 + SO4-2 Kps=1,8 *10-10
HSO4- →H+ + SO4-2 Kps=1,2 *10-2
El sulfato de bario puede sr calcinado a 500° C o a una temperatura más alta
aun para liberar el agua ocluida. EL precipitado es estable muy por encima
de esta temperatura y así la operación e calcinación no tiene porqué causar
la descomposición indeseable. Sin embargo, a altas temperaturas, el sulfato
de bario podría reducirse por carbono, como el procedente del papel de filtro.
BaSO4 + 4C → BaS + 4CO

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Esto se evita por completo si se utiliza un crisol de porcelana sintetizado para

el filtrado. Sin embargo, se puede obtener buenos resultados, inclusive, con
papel de filtro si se evita que este alcance el punto de inflamación.
El Método nefelométrico, mediante turbidímetro nefelométrico, es menos
preciso que el gravimétrico para concentraciones inferiores a 10 mg/l. Se
recomienda, preferentemente, para la determinación de sulfatos en aguas con
contenidos superiores a 60 mg/l y siempre que se disponga de turbidímetro.
Este método no es recomendable para aguas con color, materias en
suspensión o con elevado contenido en materias orgánicas. El ion sulfato
SO42- precipita, en un medio de ácido acético, con ion Ba2+ de modo que
forma cristales de sulfato de bario BaSO4 de tamaño uniforme, los que deben
mantenerse en suspensión homogénea durante un periodo de tiempo que
resulte suficiente para medir la absorbancia que la misma produzca. El
contenido de SO4= de cada muestra se obtiene a partir de la curva de calibrado
previamente obtenida.
En esta técnica interfieren fundamentalmente el color y la turbidez. Esta
puede eliminarse por filtración o centrifugación. La interferencia del color
puede soslayarse utilizando la muestra coloreada como testigo, a la que o se
le agrega reactivo de la disolución precipitante de bario, o empleando como
instrumento de medida un nefelómetro de doble posición de cubeta, con lo
que elimina la influencia del color. Otra interferencia es la materia
suspendida en gran cantidad. Parte de la materia en suspensión puede ser
eliminada por filtración. Interferirá también un exceso de sílice superior a
500 mg/l, y en las aguas con gran cantidad de materia orgánica puede no ser
posible precipitar el BaSO4 satisfactoriamente.
El método volumétrico consiste en la determinación de los iones sulfatos por
volumetría en presencia de sulfato de bario y en medio alcohólico. Este
método es aplicable para la determinación de sulfatos en concentración
inferior a 100 mg/l. El contenido de sulfatos se determina por valoración con
sal sódica del EDTA, del cloruro de bario que no se utilizó en la precipitación
de los sulfatos. Este método es recomendable para los casos que no se
disponga del equipo necesario para aplicar el método gravimétrico.

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Objetivos
Mediante la presente técnica, se pretende determinar el contenido del ion
sulfato en dos muestras mediante el método gravimétrico y, basándose en la
legislación actual, si esta cumple con lo establecido para el consumo
humano.

Materiales Empleados

*Pipeta de Doble Aforo (50 ml) *Propipeta

*Vaso de Precipitados Alto (150 ml) *Pipeta Graduada x2 (5 ml)
*Varilla de Vidrio *Equipo de Filtrado de Vacío
*Papel de Filtro (0,45 µm) *Crisol de Porcelana
*Estufa *Balanza Analítica
*Piseta *Trípode
*Mechero Bunsen *Vidrio de Reloj

Reactivos Empleados

*Ácido Clorhídrico (1+1) *Solución de Cloruro de Bario (5%)

*Naranja de Metilo *Agua destilada
*Nitrato de Plata

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Desarrollo
- Diagrama de Flujo

Se toman 50 ml de muestra mediante pipeta, o lo correspondiente en

caso de estar muy concentrada, y se deposita en un vaso de
precipitado

Agregar 2 o 3 gotas de indicador naranja de metilo

Agregar gota a gota de ácido clorhídrico si el pH es mayor a 5 hasta

alcanzar el viraje al rojo

Colocar sobre un trípode y encender el mechero

Calentar hasta alcanzar una temperatura próxima a la ebullición

Agregar 10 ml de cloruro de bario mientras se agita enérgicamente

con varilla de vidrio

Agitar durante 1 minuto

Dejar reposar 2
minutos

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Agregar unas gotas adicionales de cloruro de bario y verificar que no

precipite más sulfato

Colocar vidrio de reloj sobre el vaso y dejar sobre el mechero al

mínimo durante 30 minutos

Filtrar el contenido del vaso mediante un equipo de filtro de vacío

Enjuagar con agua destilada hasta que el agregado de nitrato de plata

al agua de enjuague no produzca turbidez

Retirar el papel de filtro con el filtrado sobre un crisol de porcelana y

dejar secar durante 45 minutos

Pesar el crisol y realizar los cálculos correspondientes

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Procedimiento
1) Se procede a tomar mediante la pipeta y correspondiente propipeta 50 ml
de muestra y a depositarlo dentro del vaso de precipitados.
2) Se agregan alrededor de 2 o 3 gotas de indicador naranja de metilo,
verificando el intervalo de pH en el que se encuentra.
3) En el caso de que el pH sea mayor a 5, es decir, de color amarillo, agregar
mediante una pipeta graduada gota a gota de ácido clorhídrico hasta que este
vire a rojo, asegurando que la muestra se encuentra alrededor de un pH de 4.
4) Colocar sobre el trípode, encender el mechero y llevar a una temperatura
cercana a la ebullición.
5) Alcanzada la temperatura correspondiente, se toman 10 ml de cloruro de
bario y se lo agrega lentamente a la solución manteniendo una agitación
considerablemente enérgica mediante una varilla de vidrio.
6) Continuar agitando durante un minuto aproximadamente, sin retirar del
mechero.
7) Colocar el mechero a mínimo y dejar reposar sobre el trípode durante 2
minutos, aproximadamente.
8) Verificar que el precipitado del sulfato sea completo agregando unas gotas
adicionales de cloruro de bario y observando su estas precipitan ion sulfato
adicional. De ser así, repetir el proceso de calentado, agitado, agregado de
reactivo y verificado hasta que el agregado no produzca nuevo precipitado.
9) Colocar un vidrio de reloj sobre el vaso y mantener sobre el mechero en
mínimo alrededor de 30 minutos, siendo este el periodo de digestión y
maduración. Es importante no alcanzar la temperatura de ebullición.
10) Luego de la digestión, se retira del mechero y se lo filtra usando el equipo
de filtrado de vacío y una varilla de vidrio para que el líquido y el precipitado
descienda en este. (*)
(*) Es importante que todo el filtrado quede sobre el papel de filtro ya que
este se pega fácilmente al equipo de filtrado, produciendo errores negativos.
11) Comienza a lavar el filtrado utilizando agua destilada hasta asegurar que
no existan iones cloruros ni bario en el filtrado (**)
(**) Esto se verifica filtrando hasta que, mediante el agregado de nitrato de
plata al agua de enjuague, esta no se ponga turbia debido a la presencia de
cloruro de plata.

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12) Verificada la inexistencia de cloruro de bario en el filtrado, se procede a

retirar del equipo de filtro de vacío y se coloca en una estufa a una
temperatura entre 103° C y 105° C durante un tiempo no menor a 40 minutos
para evaporar el agua. (***)
(***) La masa de sulfato se termina mediante diferencia entre la masa del
crisol con filtro y el filtrado y la masa de este sin el último.

Cálculos

Muestra 1
Volumen de muestra [ml]: 100
Masa de Crisol y Filtro mi [g]: 55.9261
Masa de Crisol, Filtro y Filtrado mf [g]: 55.9963

Concentración de Sulfato CSO4= [SO4= mmol/l]

1000𝑚𝑚𝑜𝑙
(𝑚𝑓 −𝑚𝑖 ) ∗ 𝑀𝑀𝑆𝑂4= ∗
𝐶𝑆𝑂4 [𝑚𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= /𝑙] = 1𝑚𝑜𝑙
1𝑙
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ∗
1000𝑚𝑙
1𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= 1000𝑚𝑚𝑜𝑙
(55.9963 − 55.9261)𝑔 ∗ ∗
96.065𝑔𝑆𝑂4= 1𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐵𝑎𝑆𝑂4 [𝑚𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= /𝑙] =
1𝑙
100,0𝑚𝑙 ∗
1000𝑚𝑙
𝐶𝐵𝑎𝑆𝑂4 [𝑚𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= /𝑙] = 7.308𝑚𝑚𝑜𝑙/𝑙

Concentración de Sulfato CSO4= [SO4= mg/l]

1000𝑚𝑔
(𝑚𝑓 −𝑚𝑖 ) ∗
1𝑔
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑔𝑆𝑂4= /𝑙] =
1𝑙
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ∗
1000𝑚𝑙
1000𝑚𝑔
(55.9963 − 55.9261)𝑔 ∗
1𝑔
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑔𝑆𝑂4= /𝑙] =
1𝑙
100,0𝑚𝑙 ∗
1000𝑚𝑙
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑔𝑆𝑂4= /𝑙] = 702.0𝑚𝑔/𝑙
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Muestra 2
Solución constituida por 2.3259 g de sulfato de cobre diluida en 100 ml de agua
destilada.
Volumen de muestra [ml]: 20
Masa de Crisol y Filtro mi [g]: 48.1993
Masa de Crisol, Filtro y Filtrado mf [g]: 48.7060

Concentración de Sulfato CSO4= [SO4= mmol/l]

1000𝑚𝑚𝑜𝑙
(𝑚𝑓 −𝑚𝑖 ) ∗ 𝑀𝑀𝑆𝑂4= ∗
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= /𝑙] = 1𝑚𝑜𝑙
1𝑙
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ∗
1000𝑚𝑙
1𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= 1000𝑚𝑚𝑜𝑙
(48.7060 − 48.1993)𝑔 ∗ ∗
96.065𝑔𝑆𝑂4= 1𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= /𝑙] =
1𝑙
20,00𝑚𝑙 ∗
1000𝑚𝑙
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂4= /𝑙] = 263.7𝑚𝑚𝑜𝑙/𝑙

Concentración de Sulfato CSO4= [SO4= mg/l]

1000𝑚𝑔
(𝑚𝑓 −𝑚𝑖 ) ∗
1𝑔
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑔𝑆𝑂4= /𝑙] =
1𝑙
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ∗
1000𝑚𝑙
1000𝑚𝑔
(48.7060 − 48.1993)𝑔 ∗
1𝑔
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑔𝑆𝑂4= /𝑙] =
1𝑙
20,00𝑚𝑙 ∗
1000𝑚𝑙
𝐶𝑆𝑂4= [𝑚𝑔𝑆𝑂4= /𝑙] = 25335𝑚𝑔/𝑙

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Resultados

Muestra 1: 702.2 mgSO4=/L

Muestra 2: 25335 mgSO4=/L

Normativa Aplicable
Disposiciones de la Ley 18284 sobre Agua
Artículo 982 (Modificado por R 494/94)

Con las denominaciones de Agua potable de suministro público y agua

potable de uso domiciliario, se entiende la que es apta para la alimentación
y uso doméstico: no deberá contener substancias o cuerpos extraños de
origen biológico, orgánico, inorgánico o radiactivo en tenores tales que la
hagan peligrosa para la salud.
Deberá presentar sabor agradable y ser prácticamente incolora, inodora,
límpida y transparente. El agua potable de uso domiciliario es el agua
proveniente de un suministro público, de un pozo o de otra fuente, ubicada
en los reservorios o depósitos domiciliarios. Ambas deberán cumplir con las
características físicas, químicas y microbiológicas siguientes:

Contenido en sulfato (SO4-2): Máx.: 400mg/l

Conclusión
En base a la expuesto en la norma aplicable a las normas para considerar
una muestra de agua como portable en el marco de la legislación argentina,
se puede afirmar que, en lo que al contenido de ion sulfato respecta, tanto
la Muestra 1 como la Muestra 2, se encuentran por encima del límite
máximo permitido, superando, en un caso, en más de un 75 % y, en otro,
respectivamente, en más de 63 veces el máximo contenido permitido, por
lo que no pueden considerarse como agua apta para el consumo humano.

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Técnica Estándar Referente

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