Cinetica

CINETICA QUÍMICA
ING. NELLY FLORES

OFICINA LABORATORIO DE PETROQUÍMICA 4TA OFICINA 2DO PISO
REGLAMENTO DEL CURSO
• Llegar a tiempo al aula, no se dejará ingresar a estudiantes que lleguen tarde.
• Si llega tarde puede ingresar a la siguiente hora, pero se anotará como falta todo el
día.
• El estudiante puede salir al baño sin necesidad de pedir permiso.
• Los estudiantes tienen la obligación de revisar el sílabo y la planificación diaria
entregada, porque aquí se incluyen la bibliografía a utilizar, la metodología de
calificación y los horarios de las evaluaciones.
• Cualquier duda o comentario escribir a mi correo electrónico:
nellyflorestapia1@gmail.com . El correo debe ser escrito de forma adecuada. Incluir
asunto, en el cuerpo del correo indicar nombre y apellido del estudiante, carrera,
curso, paralelo y asignatura. Los correos que no se apeguen a estas indicaciones no
serán leídos ni tomados en cuenta.
• No se pueden justificar faltas por medio del correo electrónico, tampoco pedir
permisos.
2
REGLAMENTO DEL CURSO
• En este semestre no se contestarán mensajes por medio de whatsapp,

mensajes telefónico ni llamadas de estudiantes. Los estudiantes que no
cumplan con lo indicado serán bloqueados automáticamente.
• Es terminantemente prohibido utilizar celulares y tablets en el aula de
clase con motivos ajenos a los tratados durante la clase.
• Este reglamento queda supeditado al reglamento de la ESPEL.
3
Método de calificación
PRIMER
ACTIVIDADES A EVALUAR SEGUNDO PARCIAL TERCER PARCIAL
PARCIAL
Exámenes 7 7 7
Pruebas
Lecciones 4 4 4
Exposiciones 4
Talleres grupales
Práctica de laboratorio/Campo 4
Investigación formativa
Tareas individuales 4 3 4
Aula virtual 1 2 1
Tareas grupales
Proyectos 4
TOTAL 20 PUNTOS 20 PUNTOS 20 PUNTOS
4
• Se tomarán al menos dos lecciones, dos trabajos individuales y un laboratorio por parcial.
• Los estudiantes tienen la obligación de revisar si están inscritos en el aula virtual de la asignatura
y procurar con los encargados de dicho medio que los inscriban.
• Los estudiantes deberán colocar una foto actualizada en su aula virtual, su correo más utilizado y
el número de contacto; los estudiantes que no tengan foto en su aula virtual serán eliminados del
curso.
• Los estudiantes deben ir a la Biblioteca de la ESPE y solicitar que se les abra una cuenta en las
base de consulta virtual durante las dos primeras semanas de clases.
• Los trabajos individuales se presentarán por medio del aula virtual y en el formato que se solicite,
bajo ningún motivo se aceptarán deberes/trabajos/consultas, etc., enviados al correo
electrónico.
5
• Los trabajos de consultas que presenten plagio serán calificados con nota cero
sin derecho a reclamo.
• Revisar normas APA antes de redactar sus consultas bibliográficas.
• Los trabajos que son copias de otros estudiantes serán calificados con nota
cero sin derecho a reclamo para ambos estudiantes.
• Los estudiantes deben ir a revisar las calificaciones de las evaluaciones hasta la
semana antes que venza el plazo legal de ingreso de notas al sistema BANNER.
• Durante la revisión de evaluaciones se solicitará al estudiante que defienda
sus respuestas, una vez concluido el horario de revisión, el estudiante puede
solicitar al docente que le indique como se resuelve dicha evaluación paso a
paso.
• Los estudiantes son responsables de la limpieza del curso tanto al inicio como
al final de la clase.
• Los estudiantes deberán llenar los cuestionarios que se coloquen en el aula
virtual en el tiempo acordado, y es de su absoluta responsabilidad hacerlo con
software y hardware adecuados para la plataforma institucional. El profesor
no se responsabiliza de estos errores. 6
• En el caso que el estudiante tenga una emergencia durante las

evaluaciones/cargas de trabajos on-line, enseguida escribirá un
correo electrónico para dejar constancia del hecho y para que
así el docente pueda dar una solución oportuna.
• Para entregar un trabajo tarde se aplicará el reglamento interno de la
Universidad, es decir, que el estudiante deberá presentar el trabajo
adjuntado la justificación del Director de Carrera en un plazo de tres días
de la falta, sin excepciones.
7
Laboratorio
• Antes de ingresar al laboratorio los estudiantes deberán leer las normas de
laboratorio y contestar un cuestionario existente en el aula virtual.
• Los estudiantes podrán descargar las guías de cada práctica desde el aula
virtual con tres días de anticipación.
• El informe de laboratorio es individual y se lo hará en el cuaderno de
laboratorio, bajo las normas internacionales. Para mayor referencia leer la
Química de Skoog.
• No se aceptarán informes de laboratorio a las personas que no estuvieron
presentes durante la práctica.
• No se permite la entrada a las prácticas del laboratorio si el estudiante no
utiliza los EPP adecuados.
• Al final se asignará una calificación de 10 a los grupos de laboratorio que
entreguen todos los materiales y una nota de cero a todos los integrantes del
grupo que tengan deudas pendientes en la bodega y en el laboratorio.
• Por motivos de fuerza mayor los horarios de laboratorio que constan en la
planificación pueden cambiar. El docente informará de estos cambios de
manera oportuna.
8
HORARIO
Velocidad de reacción
Química (1S, Grado Biología) UAM

4. Cinética química
Introducción
• Hay personas que corren rápido, otras que corren lento y otras que
simplemente corren tan lento que pareciera que no corren.
• Lo mismo ocurre a nivel de reacciones químicas: algunas son tan
rápidas que no se pueden medir, otras son lentas y se pueden medir
y otras son tan lentas que demoran años.
• Ejemplos de reacciones rápidas (en segundos)
pueden ser:
• Sumergir sodio metálico en agua.
• Calentar una cinta de magnesio.
Sodio en agua Magnesio calentado

• Ejemplos de reacciones lentas (días, semanas) pueden ser:

• Descomposición de una manzana.
• Un clavo oxidado.
• Ejemplo de una reacción muy lenta (millones de
años) puede ser:
• La formación de petróleo.
• La velocidad de reacción es la velocidad a la que

se forman los productos o se consumen los
reactantes.
• La velocidad de reacción depende de varios
factores, entre los cuales están:
• La naturaleza de los reactantes.
• La concentración de los reactantes.
• La temperatura.
• La presencia de catalizadores.
La naturaleza de los reactantes
• La naturaleza de los reactantes involucrados en

una reacción determina la velocidad de esta, por
ejemplo:
• La velocidad de oxidación del hierro es distinta a la
de la plata.
• Esto significa que la velocidad de la reacción
depende de qué elementos o sustancias estén
involucrados en ella.
La naturaleza de los reactantes
• Por otro lado, el estado físico de los reactantes

también es importante.
• Si estos son gaseosos o están en alguna disolución,
la reacción será más rápida que si están en estado
sólido.
La concentración de los reactantes
• Mientras mayor sea la concentración de cada

reactante que se utilice en una determinada
reacción, mayor será la velocidad con que se
formen el o los productos.
• Esto porque a mayor concentración habrá más
opciones de choque entre las moléculas, por lo
tanto, más velocidad de reacción.
La concentración de los reactantes
• Por ejemplo, al encender el carbón para la

parrilla:
• Si se aplica aire (oxígeno) con un cartón o un
secador de pelo, estamos aumentando la
concentración de oxígeno, entonces más
rápidamente se encenderá el carbón.
• Por el contrario, si dejamos que el carbón
encienda solo, se demorará más tiempo en
estar listo para comenzar a cocinar nuestro
asado.
La temperatura
• La rapidez de las reacciones químicas aumenta conforme aumenta

la temperatura.
• Es decir, si aumentamos la temperatura a una reacción química, la
obtención del o de los productos se dará en menor tiempo.
• Esto porque a mayor temperatura, aumenta la energía de las
moléculas, entonces aumenta su velocidad y hay más choques
entre ellas, por lo tanto, aumenta la velocidad de reacción.
La temperatura
• Por ejemplo, al hacer un queque:

• Si lo dejamos a temperatura
ambiente, jamás estará listo.
• Pero si lo colocamos en el horno entre
150 y 200 , estará listo en unos 40
minutos.
La presencia de catalizadores
• La velocidad de las reacciones químicas se puede

modificar agregando una sustancia llamada
catalizador.
• Lo interesante de los catalizadores es que estos no
se consumen durante la reacción, sino que siguen
presentes cuando esta termina, sin ser por ello
parte de los productos.
• Un catalizador aumenta o retarda la velocidad de

reacción, afectando la energía de activación.
• La energía de activación es la energía mínima necesaria
para que la reacción tenga efecto.
• En otras palabras, se podría decir que la energía de
activación, es el límite de energía requerido para que la
reacción tenga efecto.
• Los catalizadores negativos o inhibidores aumentan este límite

de energía mínima.
• Es decir aumentan el requerimiento de energía.
• Al aumentar este límite de energía necesario, será más
dificultoso llegar a la energía requerida, por lo tanto, se retarda.
• Los catalizadores positivos o aceleradores disminuyen este límite
de energía mínima.
• O sea, disminuyen el requerimiento de energía.
• Al disminuir este límite de energía necesario, será más fácil llegar
a la energía requerida, por lo tanto, la reacción se acelera.
E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
E.A con catalizador positivo
Complejo Complejo
activado activado
Energía
de activación Energía
E.A de activación
E.A
Productos
E.A E.A
Reactivos H<0 H>0

Productos
Reactivos
Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica
Reacciones exotérmicas
• Una reacción exotérmica es

aquella que libera energía, en
general en forma de calor, por
ejemplo: al agregar sodio
metálico en agua.
Reacciones endotérmicas
• Una reacción endotérmica

es aquella que necesita
energía, en general
absorbiendo calor, por
ejemplo: las bolsas de frío,
compuestas de cloruro de
amonio y urea.
Cinética
Velocidad de reacción: concepto
• Magnitud que indica la rapidez con que se produce una reacción
• Depende del mecanismo de la reacción (serie de pasos individuales que dan lugar
a la reacción global)
• La medida de velocidades de reacción permite establecer mecanismos de
reacción
• El conocimiento de los mecanismos permite intervenir para cambiar la
velocidad de reacción según convenga
P.ej.: ¿Cómo disminuir la velocidad de descomposición del ozono en la alta
atmósfera?
Química (1S, Grado Biología)

UAM 29
tiempo (s) [H2O2] (M) [H2O] (M) [O2] (M)
1
H 2O2 → H 2O + O2 0 2,32 0 0
2 400 1,72 0,60 0,30
En ese intervalo de tiempo:
Δ  H 2O2  (1,72 − 2,32 ) M
velocidad de desaparición de H2O2: − =− = 0,0015 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentración disminuye 0,0015 mol/L)
Δ  H 2O ( 0,60 − 0 ) M
velocidad de formación de H2O: = = 0,0015 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentración aumenta 0,0015 mol/L)
Δ O2  ( 0,30 − 0 ) M
velocidad de formación de O2: = = 0,00075 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentración aumenta 0,00075 mol/L)
¿Una velocidad de reacción cuyo valor no dependa del compuesto de referencia?

UAM 32
[Lectura: Petrucci 15.1]
tiempo (s) [H2O2] (M) [H2O] (M) [O2] (M)
1
H 2O2 → H 2O + O2 0 2,32 0 0
2 400 1,72 0,60 0,30
En ese intervalo de tiempo:
Δ  H 2O2  Δ  H 2O 1 Δ O2 
velocidad de reacción: − = =
t Δt 1/ 2  t
−
(1,72 − 2,32 ) M ( 0,60 − 0 ) M
= =
1 ( 0,30 − 0 ) M
400 s 400 s 1/ 2 400 s
0,0015 M/s = 0,0015 M/s = 0,0015 M/s

cada segundo que pasa:
la concentración de H2O2 disminuye 1 x 0,0015 mol/l
la concentración de H2O aumenta 1 x 0,0015 mol/l
la concentración de O2 aumenta 1/2 x 0,0015 mol/l

UAM 33
aA+bB → g G + hH
En un intervalo de tiempo:
v = − 1 Δ  A 1 Δ  B 1 Δ G  1 Δ  H
=− = =
a t b t g t h t
Instantánea: t → 0
v = − 1 d A = − 1 d  B =
1 d G  1 d  H
=
a dt b dt g dt h dt

UAM 34
Velocidad de reacción: medida
1
H 2O2 → H 2O + O2
2
tiempo (s) [H2O2] (M) Δt (s) Δ[H2O2] (M) v (M/s)
0 2,32
400 -0,60 0,0015
400 1,72
400 -0,42 0,0011
800 1,30
400 -0,32 0,00080
1200 0,98
400 -0,25 0,00063 |pendientes|
1600 0,73
400 -0,19 0,00048
2000 0,54
400 -0,15 0,00038
2400 0,39
400 -0,11 0,00028
2800 0,28
Ecuación cinética
v = k  H 2O2 

UAM 35
Velocidad de reacción: medida
Elaboración:
Descomposición del H2O2
1 velocidad - tiempo
H 2O2 → H 2O + O2
2
Medida directa:
concentración - tiempo
t (s)
velocidad - concentración
t (s)
Química (1S, Gradoen intervalos

Biología) finitos [H2O2] (M)
UAM 37
Elaboración:
H 2O2 → H 2O + O2
2
Medida directa:
t (s)
t (s)
Química (1S, Gradoen intervalos

Biología) finitos [H2O2] (M)
UAM 38
Elaboración:
H 2O2 → H 2O + O2
2
Medida directa:
t (s)
t (s)
Química (1S,en intervalos

Grado Biología) infinitesimales [H2O2] (M)
UAM 39
1
H 2O2 → H 2O + O2
2
Ecuación cinética
o ec. de velocidad
v = k  H 2O2 
[H2O2] (M)
UAM 40
Ecuación de velocidad

Ecuación de velocidad o ecuación cinética
• ecuación empírica que relaciona la velocidad de reacción con las
concentraciones molares de los compuestos que participan en la reacción
aA +bB+ → g G + hH+ v = k A  B
m n
Orden de reacción
– m, n, ... : orden de reacción con respecto a A, B, ...
• generalmente, son números enteros positivos pequeños: 0, 1, 2
– p.ej.: una reacción de orden cero con respecto a B; una reacción de segundo orden con respecto a
A y de primer orden con respecto a B; etc...
• ocasionalmente, pueden ser números fraccionarios y/o negativos
• NO están relacionados con los coeficientes estequiométricos de la reacción global
– m y a NO tienen por qué coincidir; n y b tampoco; etc.
• coinciden en reacciones que transcurren en un solo paso (r. elementales)
UAM – m+n+... : orden de reacción total,

42 u orden global de reacción
• Ecuación de velocidad o ecuación cinética
• ecuación empírica que relaciona la velocidad de reacción con las concentraciones molares
de los compuestos que participan en la reacción
aA +bB+ → g G + hH+ v = k A  B

m n
Constante de velocidad o constante cinética: k

– depende de la reacción, de los catalizadores (cuando se usan), y
de la temperatura
– su valor indica si la reacción es rápida o lenta
– tiene unidades, que dependen del orden de la reacción
•k [=] M 1-(m+n+...) / t [=] M 1-(orden total) / t
UAM 43
H 2O2 → H 2O + O2
1
v = k  H 2O2 
2
– el orden con respecto a H2O2 es 1; el orden global es 1
– reacción de primer orden respecto a H2O2 y de primer
orden global
2NH3 → N2 + 3H2 v=k

– el orden con respecto a NH3 es 0; el orden global es 0
– reacción de orden cero global y con respecto a NH3

UAM 44
2 NO2 + F2 → 2 NO2 F v = k  NO2  F2 

– el orden con respecto a NO2 es 1 y con respecto a F2 es 1; el
orden global es 2
– reacción total de segundo orden y de primer orden con
respecto a NO2 y a F2
ESTUDIO EXTRA : https://www.youtube.com/watch?v=DE3_F5TVX8o

UAM 45
Ejemplo: A 600 K, la descomposición del NO2 es de segundo orden, con

una velocidad de 2,0×10-3 mol L-1 s-1 cuando la concentración de NO2 es
0,080 M.
a) Escribe la ecuación de velocidad.

b) Calcula la constante de velocidad. ¿Cuáles son sus unidades?
c) ¿Cuál será la velocidad cuando la concentración de NO2 sea 0,020 M?

UAM 46
Ejemplo: A 600 K, la descomposición del NO2 es de segundo orden, con una velocidad de 2,0×10-3 mol L-1 s-1
cuando la concentración de NO2 es 0,080 M.
a) Escribe la ecuación de velocidad.
b) Calcula la constante de velocidad. ¿Cuáles son sus unidades?
c) ¿Cuál será la velocidad cuando la concentración de NO2 sea 0,020 M?
1
NO2 → N 2 + O2
2
v = k  NO2 
2
v 2,0 10−3 M s −1
k= = = 0,31 M −1 −1
s = 0,31 mol −1
L s −1
 NO2 
2
0, 0802 M 2
v = k  NO2  = 0,31 M
−1 −1
( 0, 020 M ) = 1, 2 10−4 M s −1
2 2
s

UAM 47
Descomposición del agua oxigenada
El agua oxigenada es el nombre común que recibe una disolución
acuosa de peróxido de hidrógeno H2O2. En el laboratorio se ha llevado
a cabo el estudio de su descomposición en fase líquida en un reactor
discontinuo a temperatura constante.
H2O2 2 H2O + O2
A distintos instantes se ha analizado la mezcla de la reacción para
determinar la concentración del peróxido de hidrógeno. Los resultados
obtenidos son los siguientes:
t / min 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
C H2O2 / M 25.4 18.6 12.8 9.7 7.3 4.8 3.7 2.7 2.1 1.5 1.1
Determinación de la ecuación de velocidad:
Método de las velocidades iniciales
• Paso 1: Determinar los órdenes de reacción en el instante

inicial, eligiendo convenientemente las concentraciones de
reactivos
• los órdenes de reacción son independientes del tiempo y de las
concentraciones
• de la ratio entre las velocidades iniciales de dos mezclas de
reacción que difieren en la concentración de un solo reactivo se
extrae el orden de reacción con respecto a ese reactivo
• preparar pares de mezclas variando el reactivo del que se cambia la
concentración
UAM
Determinación de la ecuación de velocidad:
Método de las velocidades iniciales
• Paso 2: Determinar la constante de velocidad a partir de

los datos de concentración y velocidad inicial de
cualquiera de los experimentos anteriores
• la constante de velocidad es independiente del tiempo y de las

concentraciones

UAM 50
Ecuaciones
concentración-tiempo

Ecuaciones concentración - tiempo
• A partir de la ecuación de velocidad es posible establecer
cómo cambian con el tiempo las concentraciones de los
reactivos
• Las ecuaciones concentración-tiempo se llaman ecuaciones de
velocidad integradas
• porque resultan de la integración de la ecuación de velocidad, que es
una ecuación diferencial
v = k A d  A
= k  A A = (t )
m
−
m
f
dt

UAM 52
Ecuaciones concentración – tiempo.
Reacciones de orden cero
A → productos v=k
 A t
d A t =t
−
dt
=k ; d  A  = − k dt ;  d  A  = −k  d t ;
 A 0 t =0
 A t −  A 0 = −k ( t − 0 )  A  =  A 0 − k t
A
• El gráfico concentración - tiempo es una recta
de pendiente negativa
• el valor absoluto de la pendiente es la constante  A 0 tan  = −k
de velocidad
t
UAM 53
Reacciones de primer orden
A → productos v = k A
 At
d  A 1 t =t
− = k  A ; d  A  = −k dt ; 
1
d  A  = −k  d t ;
dt A A0  A t =0
ln  A t − ln  A 0 = − k ( t − 0 ) ; ln  A  = ln  A 0 − k t  A  =  A 0 e− k t
ln  A 
• El gráfico logaritmo natural de
concentración - tiempo es una
recta de pendiente negativa ln  A 0 tan  = −k
• el valor absoluto de la pendiente es la
constante de velocidad
t
UAM 54
Reacciones de segundo orden
A → productos v = k A
2
 At
d A 1 1
t =t
− = k  A ; d  A  = −k dt ;   A  d  A  = −k  d t
2
;
A
2 2
dt  
A t =0
0
1 1 1 1
− + = −k ( t − 0 ) ; = +k t
 A  t  A0  A  A0
1
A
• El gráfico inverso de concentración
- tiempo es una recta de pendiente 1 tan  = k
positiva  A 0
• la pendiente es la constante de
velocidad t
UAM 55
Concentración – tiempo
A
 A 0
t
UAM 56
Vida media
Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir para que la concentración
de un reactivo se reduzca a la mitad
t1/2 ;  A t1/2 =  A 0 2
Reacciones de orden cero:
 A 0  A 0  A0
=  A 0 − k t1/2 ; k t1/2 = ; t1/2 =
2 2 2k
Reacciones de primer orden:
 A0 ln 2 0, 693
ln = ln  A 0 − k t1/2 ; k t1/2 = ln 2 ; t1/2 = =
2 k k
Reacciones de segundo orden:
2 1 1 1
= + k t1/2 ; k t1/2 = ; t1/2 =
 A 0  A 0  A 0 k  A 0
UAM 58
[Lectura: Petrucci 15.5, 15.6]
Vida media
Vida media
[A]x102 / TIEMPO /
M min
1.000 0
0.835 40
0.580 100
0.375 150
0.172 200
Vida media
Vida media
Vida media
[A]x102 / TIEMPO /
M min
1.000 0
0.810 50
0.620 100
0.480 150
0.370 200
0.285 250
0.225 300
0.015 400
0.060 600
Vida media
[A]x102 / TIEMPO /
M min
1.000 0
0.840 20
0.724 40
0.506 100
0.390 150
0.335 200
0.225 350
0.180 450
0.145 600
Vida media
Ejercicio
Ejercicio
[A]x102 / M TIEMPO / min

68 114
60 132
50 163
40 198
30 266
Ejercicio
Método de Powell
Curvas Universales de Powell
Método de Powell
Ejercicio
Ejercicio
ORDEN 1 ORDEN 2 ORDEN 3 ORDEN 0 ORDEN 0.5 ORDEN 1.5 ORDEN 2.5
 Ln ()  Ln ()  Ln ()  Ln ()  Ln ()  Ln ()  Ln ()
0.03 1.31 0.03 3.66 0.03 6.68 0.03 -0.03 0.03 0.52 0.03 2.37 0.03 5.12
0.10 0.83 0.10 2.20 0.10 3.90 0.10 -0.11 0.10 0.31 0.10 1.46 0.10 3.02
Ejercicio
t [s] ln t P [torr] x α
0 ----- 632 0 1
367 5.905 606.6 50.8 0.92
731 6.594 584.2 95.6 0.849
1038 6.945 567.3 129.4 0.795
1751 7.468 535.4 193.2 0.694
2550 7.844 509.3 245.4 0.612
3652 8.203 482.8 298.4 0.528
5403 8.595 453.3 357.4 0.434
7140 8.873 432.8 398.4 0.369
10600 9.269 405.3 453.4 0.283
Desplazando el gráfico obtenido para la dimerización hacia los demás antes obtenidos,
deducimos, por comparación, que se trata de una reacción de orden 2:
Ejercicio
Gráfico desplazado para

la determinación del
orden de reacción de la
dimerización del C4H6 por
el método de Powell.
Ejercicio
𝐱𝐀𝟎/(𝐀𝟎−𝐱) k x107
0
• Datos cinéticos y 0.0001383 3.768
constantes de 0.000282002 3.858
rapidez para la 0.000407375 3.925
dimerización de 0.000696664 3.979
0.001004374 3.939
segundo orden del
0.001415323 3.875
C4H6.
0.002059382 3.812
0.002698543 3.779
0.004016826 3.789
kprom. 3.858 x10-7
Ejercicio
Concentración - tiempo
Ejemplo: La descomposición del compuesto A sigue una

cinética de orden cero con k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de
una concentración inicial de A 1,000M, calcula:
a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de
descomposición,
b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M,
c) la vida media

UAM 78
 A  =  A 0 − k t
 
A = 1,000 M − 1,0  10 −5
M s −1
 12  3600 s = (1, 000 − 0, 43) M = 0,57 M
 A 0 −  A  = (1,000 − 0,200 ) M = 8,0 104 s = 22 h

t=
k 1,0 10−5 M s −1
 A0 1,000 M
=  s = 14 h
t1/2 = = −5 −1
5,0 104
2k 2 1,0 10 M s

UAM 79
Ejemplo: La descomposición del compuesto A sigue una

cinética de primer orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte
de una concentración inicial de A 1,000M, calcula: a) la
concentración molar de A al cabo de 12 h de
descomposición, b) el tiempo necesario para que la
concentración sea 0,200M, c) la vida media

UAM 80
Ejemplo: La descomposición del compuesto A sigue una cinética de primer
orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentración inicial de A
1,000M, calcula: a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de
descomposición, b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M,
c) la vida media
ln  A  = ln  A 0 − k t
ln  A  = ln1, 000 − 1, 0 10−5 s −1  12  3600 s = −0, 432 ;  A  = e −0,432 M = 0, 65 M
ln  A 0 − ln  A  ln1, 000 − ln 0, 200

t= = = 1,6 105 s = 45 h
k 1, 0 10−5 s −1
ln 2 ln 2
t1/2 = = = 6,9 104 s = 19 h
k 1, 0 10−5 s −1
UAM 81
1 1
= +k t
 A  A0
1 1
= + 1, 0 10−5 M −1s −1  12  3600 s = 1, 43 M −1;  A  = 0, 70 M
 A 1, 000M
1/  A  − 1/  A 0 (1/ 0, 200 − 1/1, 000 ) M −1
t= = = 4,0 105 s = 110 h
k 1, 0 10−5 M −1s −1
1 1
t1/2 = = = 1,0 105 s = 28 h
k  A 0 1, 0 10−5 M −1s −1 1, 000M
UAM 82
Energía de activación

Modelos teóricos de la cinética química
• Teoría de colisiones
• Las moléculas chocan
• en gases, la frecuencia de colisiones es del orden de 1030 colisiones/seg
• si todas las colisiones produjesen reacción, las velocidades de reacción serían altísimas, del orden de 10 6 M/s; en la
realidad son mucho menores
• Energía de activación: Sólo los choques entre moléculas que traen una energía
cinética mayor que una dada producen reacción química
• Sólo los choques entre moléculas bien orientadas son efectivos
• Teoría del estado de transición
• En los choques efectivos se forma una especie hipotética, el complejo activado, que
está en un estado transitorio llamado estado de transición, que se descompone,
dando lugar o bien a los reactivos o bien a los productos
• La diferencia de energía entre el estado de transición y los reactivos es la energía de
activación
UAM 84
Colisiones reactivas y no reactivas
Colisión no reactiva: insuficiente energía cinética
Colisión reactiva: suficiente energía cinética y orientación adecuada
Colisión no reactiva: suficiente energía cinética pero orientación

inadecuada

UAM 85
Energía de activación
estado de transición H r = Ea (directa) − Ea (inversa)
N2 O NO
Ea (directa)
+209 kJ
Ea (inversa)
+348 kJ
reactivos
N2O + NO ΔE≈ΔH
-139 kJ
productos
N 2 + NO2

coordenada de reacción
UAM 86
Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura
• Observación: La velocidad de una reacción aumenta con T

• Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximación, la constante de velocidad deElaa mayoría de
las reacciones aumenta con T según: ln k = ln A −
RT
Ea − Ea RT
ln k2 = ln A −
RT2 k = Ae
E
ln k1 = ln A − a ln k
Ea
2
RT1 pendiente: −
k2 R
ln 1
Ea  1 1  k1
ln k2 − ln k1 = −  − 
R  T2 T1 
1 1
k2 Ea 1 1 − 1T
ln = −  − 
T2 T1
k1
R  T2 T1  [Lectura: Petrucci 15.9]
UAM 87
Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura
Ejemplo: Calcula la energía de activación de una reacción cuya constante de
velocidad vale k=3,46x10-5 s-1 a 298 K y k=9,63x10-5 s-1 a 305 K.
9, 63 10−5 s −1 Ea  1 1  1, 023615 = − ( −7, 7016 10−5 K −1 )

Ea
ln −5 −1
=−  − 
3, 46 10 s R  305K 298K  R
1, 023615 −1 −1
Ea = −5
K  8,3145 JK mol = 111 kJ / mol
7, 7016 10
Ejemplo: Calcula la constante de velocidad de una reacción a 305 K, si su valor
a 298K es k=3,46x10-5 s-1 y su energía de activación es de 111 kJ/mol.
k2 111103 J mol −1  1 1 
ln −5 −1
=− −1 −1 
−  = 1,028241
3, 46 10 s 8,3145 JK mol  305K 298K 
k2
= e1,028241
3, 46 10−5 s −1 k2 = 9, 67 10−5 s −1
UAM 88
Orden de reacción de reacciones tipo
A+B+C+… P
Método de aislamiento de Otswald
Ejemplo:
2− −
2 HgCl2 ( ac ) + C2O 4 ( ac ) → 2Cl ( ac ) + 2CO2 ( g ) + Hg 2Cl2 ( s )
v = k  HgCl2  C2O  2− n
m
4
No.  HgCl2  / M C2O42−  / M vinicial / M min −1

1 0,105 0,15 1,78 10−5 n
2 0,105 0,30 7,12 10−5 m
3 0,0525 0,30 3,56  10−5
ESTUDIO EXTRA : https://www.youtube.com/watch?v=jyK2ta1YW2k

UAM 91
Ejemplo:
2 HgCl2 ( ac ) + C2O42− ( ac ) → 2Cl − ( ac ) + 2CO2 ( g ) + Hg 2Cl2 ( s )
v = k  HgCl2  C2O 
m 2− n
4
Expto.  HgCl2  / M C2O42−  / M vinicial / M min −1

1 0,105 0,15 1,78 10−5 n
2 0,105 0,30 7,12 10−5 m
3 0,0525 0,30 3,56  10−5
n n
  HgCl2 2   C2O    C2O  
m 2− 2− n
2  =   2  7,12  0,30 

v2
4,00 = 2,0n n=2
4 4
= =
v1   HgCl2    C2O42−    C2O42−   1, 78  0,15 
 1   1   1 
n
  HgCl2 2  C2O4  2
      HgCl2 2 
m 2− n n
v2 7,12  0,105 
=   =
  HgCl2    C O     HgCl2  
 = 2,00 = 2,00m m = 1
v3

2 −
3    2 4 3   3 
3,56  0, 0525 
v1 1, 78 10−5 M min −1
k= = k = 7,5 10−3 M −2 min −1
 HgCl  0,105 M ( 0,15 M )
2
C2O42− 
2
2 1 1
UAM 92
Ejercicio
Reacciones A + B P
Reacciones A + B + C productos, n=3
Ejercicio
Mecanismos de reacción

• Mecanismo de reacción: serie de procesos elementales que da lugar a una reacción global
• debe ser consistente con la estequiometría de la reacción global o neta
• debe ser consistente con la ecuación de velocidad experimental
• Procesos elementales: transformaciones químicas por las que, en una sola etapa, se reagrupan
los átomos de una o varias moléculas
• (Molecularidad: número de moléculas involucradas en la formación del estado de transición en un
proceso elemental)
• Los PE suelen ser unimoleculares o bimoleculares (un choque efectivo de tres o más moléculas es altamente
improbable)
• A diferencia de lo que ocurre con la reacción global, en la ecuación de velocidad de los PE, los
exponentes de las concentraciones son los mismos que los coeficientes estequiométricos
• Existen especies químicas intermedias, que no son reactivos ni productos, que se producen en un
proceso elemental y se consumen en otro. Éstas no pueden aparecer en la ecuación de velocidad
global.
• Si un PE transcurre mucho más lento que los demás, él constituye la etapa determinante de la
velocidad de la reacción global

UAM 100
perfil de reacción
Reactivos Intermedios Productos
Paso Paso
rápido lento
Química (1S, Grado Biología) Coordenada de reacción

UAM 101
H 2 + 2 ICl → I 2 + 2 HCl experimentalmente: v = k  H 2  ICl 
Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rápido
Paso 1, lento: H 2 + ICl → HI + HCl v1 = k1  H 2  ICl  Paso determinante
Paso 2, rápido: HI + ICl → I 2 + HCl v 2 = k2  HI  ICl 

H 2 + 2 ICl → I 2 + 2 HCl v = v1 = k1  H 2  ICl 
estequiometría OK ec. de velocidad experimental OK
Para que se dé el paso 2 hace falta que se produzca HI en

el paso 1. Siendo el PE2 más rápido, en cuanto se produce
HI en el PE1 se consume inmediatamente en el 2. Por tanto
el PE1, es decir el paso lento, determina la velocidad de la
reacción global. Eso explica que ésta sea de primer orden
respecto a H2 y a ICl y de segundo
UAM 102 orden global.
H 2 + 2 ICl → I 2 + 2 HCl experimentalmente: v = k  H 2  ICl 
Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rápido
estado de
transición
del PE1
estado de
PE1: H 2 + ICl → HI + HCl transición
del PE2
Ea
intermedio
reactivos HI + HCl + ICl
H 2 + 2 ICl
PE2 : HI + ICl → I 2 + HCl
productos
I 2 + 2 HCl
UAM coordenada
103 de reacción
2 NO + O2 → 2 NO2 v = k  NO  O2 
2
experimentalmente:
Caso: Mecanismo con un paso rápido y reversible seguido de otro lento
k1  NO  = k−1  N 2O2 
2
Paso 1, rápido: 2 NO N2O2
Paso 2, lento: N2O2 + O2 → 2 NO2 v 2 = k2  N 2O2 O2  Paso determinante
2 NO + O2 → 2 NO2
estequiometría OK
Si el paso 2 es el determinante, v=v2. N2O2 es un intermedio de reacción y no
puede aparecer en la ecuación de velocidad global. Si el PE2 es lento, permite
que el PE1 directo y el PE1 inverso alcancen el equilibrio, lo que permite
calcular [N2O2] en función de un reactivo.
k1 k1
v = v 2 = k2  N 2O2 O2  = k2  NO  O2  = k  NO  O2  k = k2
2 2
k−1 k−1
ec. de velocidad experimental OK
UAM 104
2 NO + O2 → 2 NO2 v = k  NO  O2 
2
experimentalmente:
Caso: Mecanismo con un paso rápido y reversible seguido de otro lento
estado de
transición
estado de del PE2
transición
Ea del PE1 N2O2 + O2 → 2 NO2
2 NO N2O2
reactivos
2 NO + O2
intermedio
N2O2 + O2
productos
2 NO2
UAM coordenada
105 de reacción
Catálisis

Catálisis
• Catalizador: sustancia ajena a reactivos y productos, que participa en la reacción sin
alterarse permanentemente, aumentando su velocidad
• altera el mecanismo de reacción
• disminuye la energía de activación
• da lugar a un estado de transición distinto, más lábil y menos energético
• no altera la entalpía de reacción ni la entropía de reacción
• no altera la espontaneidad de la reacción

UAM
coordenada de reacción
107
Catálisis
• Catalisis homogénea: el catalizador está presente en la misma fase que reactivos y
productos, normalmente líquida
• Ejemplo: descomposición del H2O2 catalizada con I-
Paso 1, lento: H 2O2 + I − → OI − + H 2O v1 = k1  H 2O2   I −  Paso determinante
Paso 2, rápido: H 2O2 + OI − → H 2O + O2 + I −

2H 2O2 → 2H 2O + O2
Al ser el PE2 más rápido, en cuanto desaparece I- en el PE1, aparece
inmediatamente por el PE2, por lo que la concentración de I- es constante, con
lo que k  I −  = k
 
v = v1 = k  H 2O2 
1
En este caso, la reacción catalizada con I- es de primer orden, como la no

catalizada, pero la constante de velocidad es mucho mayor. Además, la de la
catalizada aumenta con la concentración de catalizador, en este caso.
UAM 108
Catálisis
Catalisis heterogéna: el catalizador está en una fase diferente;
normalmente el catalizador es un soporte sólido sobre el que ocurre la
reacción
• Ejemplo: oxidación de CO a CO2 y reducción de NO a N2 sobre Rh
2CO + 2 NO ⎯⎯
Rh
→ 2CO2 + N 2

UAM 109
Catálisis
• Catalisis enzimática: reacciones catalizadas por enzimas, proteínas de masa molar
grande
• catálisis muy específica (modelo llave y cerradura)
• es una catálisis homogénea, pero tiene mucho parecido con la
catálisis en superficie
• ejemplo: descomposición de lactosa en glucosa y galactosa
catalizada por lactasa
orden cero
v
k  E 0  S 
S ⎯⎯⎯→ P
enzima
Exp.: v= k  E 0  S 
KM + S  v
S 
= k  E 0
k  E 0  S  primer
v
KM orden
S 
UAM 111
Catálisis
• Catalisis enzimática: reacciones catalizadas por enzimas, proteínas de masa molar
grande
Paso 1 R: E+S ES
• mecanismo de Michaelis y Menten Paso 2 L: ES → E + P
Global: S →P
PE2 determinante: v = v 2 = k2  ES 
[ES] constante: k1  E  S  = ( k−1 + k2 )  ES 
(por 2L y 1R)
[E]0=[E]+[ES]: ( )
k1  E 0 −  ES   S  = ( k−1 + k2 )  ES 
k1  E 0  S 
k1  E 0  S  = k1  ES  S  + ( k−1 + k2 )  ES   ES  =
( k−1 + k2 ) + k1  S 
k2 k1  E 0  S  k2  E 0  S  k−1 + k2
v= v= KM =
( k−1 + k2 ) + k1  S  KM + S  k1
UAM 112

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CINETICA QUÍMICA

ING. NELLY FLORES

• En este semestre no se contestarán mensajes por medio de whatsapp,

• En el caso que el estudiante tenga una emergencia durante las

Química (1S, Grado Biología) UAM

Sodio en agua Magnesio calentado

• Ejemplos de reacciones lentas (días, semanas) pueden ser:

• La velocidad de reacción es la velocidad a la que

• La naturaleza de los reactantes involucrados en

• Por otro lado, el estado físico de los reactantes

• Mientras mayor sea la concentración de cada

• Por ejemplo, al encender el carbón para la

• La rapidez de las reacciones químicas aumenta conforme aumenta

• Por ejemplo, al hacer un queque:

• La velocidad de las reacciones químicas se puede

• Un catalizador aumenta o retarda la velocidad de

• Los catalizadores negativos o inhibidores aumentan este límite

Reactivos H<0 H>0

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

• Una reacción exotérmica es

• Una reacción endotérmica

Química (1S, Grado Biología)

¿Una velocidad de reacción cuyo valor no dependa del compuesto de referencia?

0,0015 M/s = 0,0015 M/s = 0,0015 M/s

la concentración de H2O aumenta 1 x 0,0015 mol/l

la concentración de O2 aumenta 1/2 x 0,0015 mol/l

Química (1S, Grado Biología)

Química (1S, Grado Biología)

Química (1S, Gradoen intervalos

Química (1S, Gradoen intervalos

Química (1S,en intervalos

Química (1S, Grado Biología) UAM

UAM – m+n+... : orden de reacción total,

aA +bB+ → g G + hH+ v = k A  B

Constante de velocidad o constante cinética: k

2NH3 → N2 + 3H2 v=k

Química (1S, Grado Biología)

2 NO2 + F2 → 2 NO2 F v = k  NO2  F2 

ESTUDIO EXTRA : https://www.youtube.com/watch?v=DE3_F5TVX8o

Química (1S, Grado Biología)

Ejemplo: A 600 K, la descomposición del NO2 es de segundo orden, con

a) Escribe la ecuación de velocidad.

Química (1S, Grado Biología)

Química (1S, Grado Biología)

• Paso 1: Determinar los órdenes de reacción en el instante

• Paso 2: Determinar la constante de velocidad a partir de

• la constante de velocidad es independiente del tiempo y de las

Química (1S, Grado Biología)

Química (1S, Grado Biología) UAM

Química (1S, Grado Biología)

[A]x102 / M TIEMPO / min

Gráfico desplazado para

Ejemplo: La descomposición del compuesto A sigue una

Química (1S, Grado Biología)

 A 0 −  A  = (1,000 − 0,200 ) M = 8,0 104 s = 22 h

Química (1S, Grado Biología)

Ejemplo: La descomposición del compuesto A sigue una

Química (1S, Grado Biología)

ln  A  = ln1, 000 − 1, 0 10−5 s −1  12  3600 s = −0, 432 ;  A  = e −0,432 M = 0, 65 M

ln  A 0 − ln  A  ln1, 000 − ln 0, 200

Química (1S, Grado Biología) UAM

Colisión reactiva: suficiente energía cinética y orientación adecuada

Colisión no reactiva: suficiente energía cinética pero orientación