Análisis Químico ME-212 FIGMM

LAB. 04 – ANÁLISIS DEL GRUPO III DE CATIONES

OBJETIVOS

El objetivo de esta práctica es observar e identificar las reacciones características

de algunos de los cationes pertenecientes al grupo III, para su posterior separación
e identificación.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos de grupo
correspondientes a los grupos I y II pero son precipitados, en solución alcalinizada con
hidróxido de amonio, en presencia de cloruro de amonio por sulfuro de amonio. Estos
cationes con excepción del aluminio y cromo que son precipitados como hidróxidos
debido a la hidrólisis total de sus sulfuros en solución acuosa, precipitan como sulfuros.
El hierro, aluminio y cromo son precipitados como hidróxidos por la solución de
hidróxido de amonio en presencia de cloruro de amonio, mientras que los otros metales
del grupo permanecen en solución y pueden ser precipitados después por el sulfuro de
amonio. Por eso es común subdividir este grupo en el grupo del hierro (hierro, aluminio
y cromo) o grupo IIIA y en el grupo de Zinc (níquel, cobalto, manganeso y zinc) o
grupo IIIB

1. GRUPO DEL HIERRO (grupo IIIA)

Hierro, Fe
El hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dúctil. El metal comercial
raramente es puro y contiene pequeñas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y
sulfuros de hierro y un poco de grafito. El hierro se disuelve en ácido clorhídrico
concentrado o diluido y en ácido sulfúrico diluido con desprendimiento de
hidrógeno y formación de sal ferrosa, con ácido sulfúrico concentrado y caliente se
produce dióxido de azufre y sulfato férrico. Con ácido nítrico diluido en frío se
obtienen los nitratos ferroso y de amonio, mientras que con ácido más concentrado
se produce sal férrica y el óxido nitroso u óxido nítrico, según sean las condiciones
experimentales.

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

El ácido nítrico concentrado no reacciona con ácido nítrico diluido ni desplaza el

cobre de una solución de sal de cobre.

Fe + 2HCl
Fe H2SO4 (dil.)
2Fe +6H2SO4 (conc.)
4Fe + 10HNO3 (frio,dil.)
fe + 4HNO3 (conc.)
4Fe + 10HNO3
→ FeCl2 + H2
→ FeSO4 + H2
→ Fe2(SO4)3 + 6H2O + 3SO2
→ 4Fe(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
→ Fe(NO3)3 + NO + 2H2O
→ 4Fe(NO3)2 + N2O + 5H2O

El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del
óxido ferroso, FeO, en las que el metal es divalente, y las sales férricas provienen
del óxido férrico, Fe2O3, que contienen hierro trivalente.

Aluminio, Al
El aluminio es un metal blanco, dúctil y maleable, su polvo es gris. El metal es poco
atacado por el ácido sulfúrico diluido frío, pero se disuelve fácilmente en ácido
concentrado caliente, con desprendimiento de azufre. El ácido nítrico hace pasivo al
metal, lo que puede ser debido a la formación de una película protectora de óxido.
Se disuelve fácilmente en ácido clorhídrico (diluido o concentrado) con
desprendimiento de hidrógeno. Con hidróxidos alcalinos se forma una solución de
aluminato.

2Al + 4H2SO4 → Al2(SO4)3 +SO2 + 2H2O

2Al + 6HCl → 2AlCl2 + 3H2
2Al + 2NaOH + 2H2O → 2NaAlO2 + 3H2

El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del óxido,Al2O3

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Cromo,Cr
El cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dúctil y maleable. El metal es
soluble en ácido clorhídrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl2, azul en
ausencia de aire, pues si no se forma el cloruro crómico, CrCl3, se desprende
hidrógeno. El acido sulfúrico diluido reacciona en forma similar formando sulfato
cromoso, CrSO4, en ausencia de aire y sulfato crómico, Cr 2(SO4)3, en presencia del
aire. El ácido sulfúrico concentrado y el nítrico concentrado o diluido motivan la
pasividad del metal.

2. GRUPO DEL ZINC (grupo IIIB)

Coblato, Co
El cobalto es un metal magnético de color gris acerado. Se disuelve lentamente en
ácido sulfúrico o clorhídrico diluido en caliente, y más rápidamente en ácido nítrico,
formando compuestos cobaltosos que provienen del óxido de cobaltoso, CoO.
Existen otros dos óxidos: el óxido cobáltico, Co2O3,del que derivan los compuestos
cobálticos, extremadamente inestables, y el óxido cobaltoso. Todos los óxidos de
cobalto se disuelven en ácidos formando sales cobaltosas.

Co2O3 + 6HCl → 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O

Co3O4 + 8HCl → 3CoCl2 + Cl2 + 4H2O

Niquel, Ni
El niquel es un metal duro, blanco plateado, es dúctil, maleable y muy tenaz. Los
ácidos clorhídrico o sulfúrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el ácido
nítrico diluido lo disuelve fácilmente, pero si es concentrado motiva su pasividad.
Solamente se conoce una serie de sales estables, las niquelosas provenientes del
óxido niqueloso o verde, NiO. Existe un óxido niquélico negro pardusco, Ni2O3,
pero este se disuelve en ácidos formando compuestos niquelosos.

Ni2O3 + 6HCl → 2NiCl2 + 3H2O + Cl2

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Manganeso, Mn
El manganeso es un metal grisáceo de apariencia similar al hierro fundido.
Reacciona con el agua caliente dando hidróxido de manganoso e hidrógeno. Los
ácidos minerales diluidos y también el ácido acético lo disuelven produciendo sales
de manganeso e hidrógeno. Con ácido sulfúrico concentrado caliente se desprende
dióxido de azufre.

Se conocen 6 óxidos de manganeso: MnO, Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y

MnO7. Todos los óxidos se disuelven en ácido clorhídrico caliente y en ácido
sulfúrico concentrado, en caliente formando sales manganosas, los óxidos superiores
se reducen con desprendimiento de cloro y oxígeno, según el caso.

Mn + 2HCl → MnCl2 + Mn
MnO2 + 4HCl → MnCl2 + Cl2 + 2H2O
Mn2O2 + 8HCl → 3MnCl2 + Cl2 + 4H2O
2MnO3 + 4H2SO4 → 4MnSO4 + O2 + 4H2O
2Mn3O4 + 6H2SO4 → 6MnSO4 + O2 + 4H2O
2MnO2 + 2H2SO4 → 2MnSO4 + O2 + 2H2O

Zinc, Zn
El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dúctil a 110-150. El
puro se disuelve muy lentamente en ácidos, la reacción se acelera por la presencia
de impurezas, o contacto con platino o cobre, producidos por el agregado de algunas
gotas de soluciones de las sales de estos minerales. Esto explica por qué el zinc
comercial, se disuelve fácilmente en ácidos clorhídricos y sulfúricos diluidos con
desprendimiento de hidrógeno. Se disuelve en nítrico muy diluido, pero sin
desprendimiento gaseoso, aumentando la concentración del ácido se desprende
óxido nitroso u óxido nítrico, lo que depende de la concentración, el ácido nítrico
concentrado tiene muy poca acción debido a la escasa solubilidad del nitrato de zinc.
El zinc se disuelve también en soluciones de hidróxidos alcalinos con
desprendimiento de hidrógeno y formación de zincatos.

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Zn + H2SO4 → ZnSO4 +H2

4Zn + 10HNO3 → 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
4Zn + 10HNO3 → 4Zn(NO3)2 + N2O + 5H2O
3Zn + 8HNO3 → 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Zn + 2H2SO4 → ZnSO4 + SO2 + 2H2O
Zn + 2NaOH → Na2ZnO2 + H2

Se conoce solamente una serie de sales que provienen del óxido ZnO.

EQUIPO Y MATERIALES
 8 tubos de ensayo
 1 gradilla
 1 piseta con agua destilada 1 piceta
 1 baqueta
 1 embudo de vidrio
 Papel de filtro
 Papel de tornasol
 1 vaso de vidrio (250 ml)
 1 pinza
 Estufa eléctrica
 Reactivos:
Cloruro de amonio NH4Cl Peroxido de sodio Na2O2
Hidróxido de amonio NH4OH Carbonato de sodio Na2CO3
Sulfuro de sodio Na2S Cianuro férrico de potasio K4Fe(CN)6
Ácido clorhídrico HCl Clorato de potasio KClO3
Sal de Bórax B4O7Na2 Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
Ácido nítrico HNO3

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

1. La solución entregada contiene los cloruros de los metales del grupo III, añadimos
gotas (3-4) de NH4Cl 5N, no hay cambio alguno. Luego alcalinizamos la solución
con NH4OH (usamos papel tornasol como indicador);

En este momento tendrá una sustancia gelatinosa pardo-verdusca y cambiará a un

color oscuro ante la adición de gotas de Na2S

Complete la precipitación. Filtre y deseche la solución pasante.

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

2. El precipitado obtenido contiene: CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH) 3, Cr(OH)3,ZnS será
pasado a un vaso con ayuda de 10 ml de HCl 12N agitamos el contenido del vaso y
filtramos. Conserve la solución filtrada.

3. El precipitado obtenido en 2) esta formado por : CoS, NiS, se divide en dos partes:
 Reconocimiento del cobalto:
Con ayuda de un alambre de platino (o micrón) y bórax sólido se prepara una
perla y se adhiere a la parte del precipitado.

Borax

La cual adquiere un color azul tanto en llama reductora como en llama oxidante.

Perla
azul

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

 Reconocimiento del Níquel:

Disuelva la parte restante de precipitado con unos 8 ml de agua regia,

Agua regia

Alcalinice la solución con NH4OH 15N, si observa formaciones de azufre filtre,

en caso contrario agregue gotas de dimetilglioxima hasta la formación de un
precipitado rojo-cereza.

Precipitado rojo
cereza

4. La solución filtrada de 2) es recibida en un vaso y contiene FeCl 2, AlCl3, CrCl3,

ZnCl2, y alcalinícela con Na2CO3 (sólido).

Na2CO3
(sólido)

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Luego agregue una pequeña cantidad de Na2O2 (sólido), agitamos suavemente el

contenido del vaso, observe la formación de un precipitado. Caliente unos segundos,
enfriamos y filtramos. Conserve la solución filtrada.

Na2O2
(sólido)

5. El precipitado obtenido en 4) esta formado por Fe(OH)2, MnO2 (probablemente con

algo de CoC(OH)3 Ni(OH)3 se divide en dos partes:
 Reconocimiento del fierro:
Disuelva el precipitado el vaso con gotas de HCl 12N, caliente unos segundos.

Espere, enfriamos. Diluimos la solución y la pasamos a un tubo de ensayo y

agregue gotas de K4Fe(OH)6 observe el precipitado obtenido de color azul
conocido como azul de prusia.

Azul de
Prusia

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

 Reconocimiento del manganeso:

Preparamos una perla de NaCO3 y algo de precipitado.

Calentamos directamente en la llama oxidante luego retiramos la perla e

incorporamos cristales de KClO3 y seguimos calentando unos segundos, una
perla de color verde nos indicará la presencia del manganeso.

Perla
verde

6. La solución filtrada de 4) contiene NaAlO 2, Na2CrO4, Na2ZnO2. Acidificamos la

solución con HNO3 6N.

Luego agregamos gotas de NH4Cl 5N., finalmente alcalinizamos la solución con

NH4OH 15N. Calentamos por unos segundos y observamos la formación de un
precipitado blanco gelatinosa de Al(OH)3, filtramos.

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

7. La solución restante contiene (NH4)2CrO4, Zn(NH3)6(NO3)2. Pasamos la solución a

un vaso, acidificamos con CH3COOH 17N. Luego añadimos gotas (10-15) de
NH4CH3COO.

Calentamos hasta hervir la solución, en este momento le añadimos gota a gota de

BaCl2 y observamos la formación de un precipitado. Filtramos.

8. La solución pasante contendrá Zn(CH3COO)2. Luego le añadimos gotas de Na2S(ac) y

observamos precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.

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 Análisis Químico ME-212 FIGMM

CUESTIONARIO
1. Haga un diagrama esquemático, indicando la separación de cata catión.

Muestra con cationes del grupo III

(Fe++, Mn++, Cr+++, Al+++, Ni++, Co++, Zn++)

Se añade NH4Cl y luego

alcalinizamos con NH4OH

Precipitamos con Na2S

(Desechamos la solución pasante)

Precipitado
(CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3, Cr(OH)3 ZnS)

Lavamos con HCl 1.2M. Filtrar

Precipitado (CoS, NiS)

Alcalinizamos con Na2CO3, precipitamosSolución
con Na2O (FeCl2, MnCl2Reconocimiento del 2Mn:
, AlCl3, CrCl3, ZnCl Precipitado
2 Con alambre de micrón blanco
y Na2CO3
Solución y luego KClO3 formamos gelatinosouna
de
Reconocimiento
(NaAlO2, Nade cobalto:
2CrO 4, Na2ZnO2) perla de color verde Al(OH)3
Con alambre de micrón y bórax Solución ((NH4)2CrO4, Zn(NH3)6(NO3)2)
formamosAcidificamos
una perla de color
con azul
HNO3
6N, agregamos 4–5 gotas Acidificar conPrecipitado
CH3COOH 17N, añadir 10–15 gotas de (NH4)CH3COO
de NHdel
Reconocimiento 4Cl níquel:
5N, luego (Fe(OH) 3, Ni(OH)
Calentar 3)
y agregar gotas de BaCl2. Filtrar
alcalinizamos
Disolvemos con agua regia,con NH 4 OH
15N. Calentar
alcalinizamos con y filtrar
NH4OH, Reconocimiento del Fe: Solución (Zn(CH
Precipitado
3COO) amarillo
2), añadir
(BaCrO
Na2S. 4)
agregamos dimetilglioxima y se Disolvemos con HCl 12N,
Se forma precipitado blanquecino (ZnS)
forma un precipitado rojo cereza agregamos K 4 Fe(CN) 6 , se
forma precipitado de color
azul de Prusia

2. Escriba las ecuaciones balanceadas, de las reacciones efectuadas.

Las ecuaciones efectuadas para cada el reconocimiento de cada catión fueron:

Aluminio:
2AlCl3 + 6HCl → 2AlCl3 + 3H2
AlCl3 + 3NH4OH → Al(OH)3 + 3H2O
2AlCl3 + 3NaS + 6H2O → 2Al(OH)3 + 3H2S + 6NaCl
Al(OH)3 + 3HCl → AlCl3 + 3H2O

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

AlCl3 + Na2CO3 → 2NaAlO2 + CO2 + 3H2O

Cromo:
CrCl3 + 3NH4OH → Cr(OH)3 + 3H2O + Cl2
2CrCl3 + 3Na2S + 6H2O → 2Cr(OH)3 + 3H2O + 6NaCl
2CrCl3 + 3Na2O2 + 4NH4OH → 2Na2Cr +6NH4Cl+ 2H2O

Níquel:
Ni2O3 + 6HCl → 2NiCl2 + 3H2O + Cl2
NiCl2 + NH4OH → Ni(OH)Cl + NH4Cl
Ni(OH)Cl + 7NH4OH → (Ni(NH3)6)(OH) + 6H2O + NH4Cl
NiCl2 + NaS → NiS + 2NaCl

Cobalto:
Co2O3 + 6HCl → 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O
Co3O4 + 8HCl → 3CoCl2 + Cl2 + 4H2O
CoCl2 + NH4OH → Co(OH)Cl + NH4Cl
CoCl2 + Na2S → CoS + 2NaCl

Manganeso:
Mn + 2HCl → MnCl2 + H2
MnCl2 + 2NH4OH → Mn(OH)2 + 2NH4Cl
MnCl2 + Na2S + xH2O → MnS.xH2O + 2NaCl

Zinc:
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2
ZnCl2 + 2NH4OH → Zn(OH)2 + 2NH4Cl
Zn(OH)2 + 6NH4OH → (Zn(NH3)6)(OH)2 + 6H2O
ZnCl2 + NaS → ZnS + 2NaCl
2C4H8O2N2 + NiSO4 + 2NH4OH → C8H4O4N4Ni + (NH4)2SO4 + 2H2O

Hierro:

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Fe + 2HCl → FeCl2 + H2
FeCl3 + 3NH4OH → Fe(OH)3 + 3NH4Cl
2FeCl3 + 3Na2S → Fe2S3 + 6NaCl
4FeCl3 + 3K4(Fe(CN)6) → Fe4(Fe(CN)6)3 + 12KCl

3.
a) ¿Qué es el H2O regia? ¿Qué acción tiene sobre el oro y el platino? Escriba
las ecuaciones balanceadas de esas reacciones.
El agua regia es una solución altamente corrosiva y fumante, de color amarillo,
formada por la mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido clorhídrico
concentrado generalmente en la proporción de una en tres.
Es uno de los pocos reactivos que son capaces de disolver el oro, el platino y el
resto de los metales. Fue llamada de esa forma porque puede disolver aquellos
llamados metales regios, reales, o metales nobles

Reacción del oro con agua regia:

Au + 3NO3– + 6H+ → Au3+ + 3NO2↑ + 3H2O
Au3+ + 4Cl– + H+ → HAuCl4

b) ¿Para que lo utilizamos en la práctica de laboratorio?

En la práctica usamos el agua regia para disolver los precipitados de NiS y CoS,
luego este será tratado con NH4OH y dimetilglioxima para la identificación del
catión Ni++.

4. ¿Qué es el dimetilglioxima? Formula (libre) ¿Cómo se prepara su

disolución y en que medio debe actuar ese reactivo?
La dimetilglioxima constituye un reactivo especial para el níquel ya que aunque
forma complejos enteramente estables con el cobre, cobalto, zinc y otros metales,
estos son solubles en agua.
Su formula es:

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Para preparar la solución de dimetilglioxima en el laboratorio, se disuelve 1gr de

dimetilglioxima puro, por cada 100 cm3 de alcohol a 96°.

5. En la identificación del ión manganeso, Mn2+, por medio de su perla ¿Qué

función cumple el KClO3, clorato de potasio? ¿En que estado de oxidación se
encuentra el manganeso, en su perla?

6. Calcule utilizando los coeficientes de actividad si se forma precipitado o no,

cuando se mezclan volúmenes iguales de las disoluciones, Pb(NO 3)2 (ac), nitrato
de plomo, y NaCl , cloruro de sodio, ambas soluciones 0.08N. Kps(PbCl 2) =
(ac)

1.6 x 10-5 es cte. del producto de solubilidad del PbCl2.

Concentraciones:
Al mezclar volúmenes iguales, las concentraciones se reducen a la mitad:
Pb(NO3)2 0.04M
NaCl 0.04M

De la reacción:
PbCl2 → Pb+2 + 2Cl-

i) Pb(NO3)2 → Pb+2 + 2(NO3)-

0.04 0.04 0.08
ii) NaCl → Na+ + Cl-
0.04 0.04 0.04
Kps(Q) = ( a Pb )( a Cl )

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Donde:
a=fxC
Log f = -0.5 x Z2 u
u = 0.5 x C x Z2 (Z = valencia)

Reemplazando datos:
CPb = 0.04M
CCl = 0.04M

u = 0.5x(0.04x22 + 0.04x12 )
u = 0.1
f Pb = 0.2331
f Cl = 0.6948

Kps = 0.04 x 0.2331 x 0.04 x 0.6948

Kps = 2.591326 x 10-4 > Kps = 1.6 x 10-5 (libro)

 Si se forma precipitado

7. El Kps del AgCl, cloruro de plata, es 1.78 x 10 -10, calcular en cuantas veces
varia la solubilidad del AgCl, en una solución de 0.01M de KCl, cloruro de
potasio, que con respecto a su solubilidad en H 2O pura. Utilice los coeficientes
de actividad de los iones respectivos.

Solubilidad en agua pura:

AgCl → Ag+ + Cl-
S S
Kps = S2 → S = 1.334 x 10-5

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

Solubilidad en AgCl
AgCl → Ag+ + Cl-
S S
Kps = S2 x f(Ag+) x f(Cl-)
Hallamos u
KCl → K+ + Cl-
0.01 0.01
u = 0.5∑CiZi2
u = 0.5 (0.01x1 + 0.01x1)
u = 0.01

-Log f = 0.5 x Z2 x u
f(Ag+) = 0.89125
f(Cl-) = 0.89125

Kps = S2 x f(Ag+) x f(Cl-)

S = 1.49696 x 10-5
Comparando las 2 solubilidades:

 La solubilidad aumenta en 1.122 veces la solubilidad en agua pura

CONCLUSIONES
 Los cationes del grupo III son insolubles (o muy poco) en agua.

 Los sulfuros de cationes del grupo III se disuelven el ácidos diluidos

 Al añadir las gotas de NH 4Cl, luego alcalinizar con NH4OH y añadir Na2S se
forma el NH4S que es quien precipita como sulfuros a: Co, Ni, Fe, Mn, Zn;
asimismo se precipitan los hidróxidos: Al (OH)3, Cr (OH)3.

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

 Para disolver los sulfuros de níquel y cobalto se utiliza agua regia esta
disolución se realiza en caliente.

 El hierro (Fe2+ ) es obtenido en un precipitado azul oscuro (azul de Prusia) al

añadir el K4Fe(CN)6 , ocurriendo primero la oxidación del Fe (II) a Fe (III) a la vez
que se forma el ferrocianuro.

RECOMENDACIONES
 Realizar una correcta precipitación (completa), para no tener complicaciones en
la identificación de otros cationes en el futuro, los residuos de una mala
precipitación también pueden afectar futuras reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos

pueden ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de ácidos
muy concentrados) a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (como la campana de

extracción) para no contaminar el área de trabajo y a las personas que se encuentren
ahi.

BIBLIOGRAFÍA

 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edición. Buenos Aires 1974.

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Análisis Químico ME-212 FIGMM

 Pagina Web: http://www.panreac.com/new/esp/fds/ESP/X131295.html, fecha de

ingreso 19/05/07

 Pagina Web: http://html.rincondelvago.com/identificacion-de-cationes-del-

grupo-iii.html, fecha de ingreso 19/05/07

 Pagina Web: http://es.wikipedia.org/wiki/Agua_regia, fecha de ingreso 19/05/07

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