Fisica Quimica 515(2018) 369-374

Lista de Contenidos disponibles en: ScienceDirect

Fisica Quimica
Revista Pag. Inicio: www.elsevier.com/locate/chemphys

Procesos inelásticos en colisiones de baja energía de hierro-hidrógeno.

S.A. Yakovlevaa,b,⁎, A.K. Belyaeva,b, W.P. Kraemerb
a DEPARTMENT of THEORETICAL Physics AND Astronomy, Herzen University, St. Petersburg 191186, RUSSIA
b MAX-PLANCK Institute for Astrophysics, POSTFACH 1371, D-85741 GARCHING, GERMANY

INFORMACION DEL RESUMEN

ARTÍCULO
El enfoque de modelo simplificado se aplica a las colisiones de baja energía de los átomos de hierro y
los cationes con los átomos de hidrógeno y los aniones. Se tratan procesos colisionales elásticos para
Palabras Clave:
Procesos Atomicos todas las transiciones que involucran 97 estados covalentes de Fe + H y dos estados moleculares
Colisiones Inelasticas iónicos Fe+ + H- y los coeficientes de tasa de excitación, desexcitación, formación de pares iónicos y
Tasa de Coeficientes procesos de neutralización se calculan dentro de las simetrias moleculares 6Σ+ 6Π, 6Δ, 4Σ- , 4Π, 4Δ y 4Φ
Los coeficientes de tasa con valores más altos corresponden a los procesos de neutralización mutua
Fe (3d64s 6D)+H- → Fe(3d6(3G)4s4p(3P°)w 5G°,v 5F°, y 5H°) + H(1s 2S) y Fe (3d7 4 F) + H- →Fe(3d7 ( 2 G) 4p w
3F°,y 3H°,v 3G°) + H(1s 2S). Los coeficientes de tasa más alta para excitación y desexcitación
corresponden al proceso Fe(3d6(3G)4s4p (3P°) v 5F°) + H( 1s 2S) →Fe(3d6(3G)4s4p(3P°) y 5H°) + H(1s 2S)
dentro de las simetrías moleculares del sexteto y al proceso Fe(3d7(2D2)4p v 3F°) + H( 1s 2S)
→Fe(3d7(2G)4pv 3G°) + H(1s 2S) dentro de las simetrías moleculares del cuarteto.

1. Introduccion más confiables basados en un fondo cuántico. Muy recientemente,

Muchos procesos físicos inelásticos y reacciones químicas se basan
en transiciones no adiabáticas, incluidas las que tienen lugar en las
proximidades de las intersecciones cónicas [1,2]. Muchos de ellos
tienen intereses fundamentales y prácticos, por ejemplo, en astrofísica.
Uno de los problemas más importantes en la astrofísica moderna es
determinar la abundancia absoluta y relativa de elementos químicos
en el Universo [3,4].Esta información se puede obtener a partir del
modelado de espectros estelares. Para muchas estrellas, especialmente
en el caso de estrellas frías, los efectos del equilibrio termodinámico no
local (no LTE) deben considerarse en el modelado de la atmósfera
estelar. El modelado sin LTE requiere información sobre los procesos
radiativos y de colisión, principalmente para colisiones de diferentes
especies con electrones e hidrógeno. La información sobre los procesos
radiativos y las colisiones inelásticas con electrones se conoce
relativamente bien, mientras que las colisiones con hidrógeno todavía
causan incertidumbres significativas para el modelado de la formación
de espectros en atmósferas estelares.
El hierro es de gran interés para la medición de la metalicidad y una
temperatura eficaz estelar. Se han realizado muchos estudios para el
modelado LTE y no LTE de la formación de líneas de hierro [5–7],
consulte también las referencias correspondientes.Estos estudios
utilizaron la fórmula de Drawin [8-10] para estimar datos sobre
colisiones inelásticas de hierro-hidrógeno. Se ha demostrado [11] que
la fórmula de Drawin no es confiable: se basa en un supuesto clásico y
proporciona datos que se desvían en varios órdenes de magnitud de
los resultados cuánticos. Por esta razón, se requieren datos
dichos datos se estimaron en [12] utilizando el método de Combinación
lineal de orbitales atómicos (LCAO) [13-15]. Es bien sabido que el
método LCAO es aproximado, por lo que son deseables estimaciones
adicionales. Un enfoque alternativo para las estimaciones de datos de
colisión atómica es el método asintótico semi-empírico propuesto en
[16]. La comparación de estos métodos [17] mostró que ambos enfoques
funcionan igual de bien en promedio. Es por eso que el presente trabajo
proporciona un conjunto alternativo de datos atómicos sobre colisiones
inelásticas de hierro-hidrógeno de baja energía por medio del modelo
simplificado [18] basado en el enfoque asintótico semi-empírico.
2. Modelo Simplificado
Los cálculos de datos atómicos para las colisiones de átomos de
hierro e iones positivos con átomos de hidrógeno e iones negativos se
realizan dentro del enfoque de modelo simplificado propuesto en [18].
El enfoque está formulado dentro del formalismo de Born-
Oppenheimer y trata un problema de dispersión en dos pasos: un
cálculo electrónico de la estructura de núcleos fijos y un tratamiento
dinámico nuclear no adiabático. Los estudios cuánticos completos de
colisiones atómicas con hidrógeno [19-26] mostraron que una
interacción de estados moleculares iónicos y covalentes proporciona el
mecanismo dominante para las transiciones no adiabáticas. Esta
conclusión nos permitió desarrollar un enfoque modelo para estimar los
coeficientes de velocidad de procesos inelásticos en colisiones de
diferentes especies con hidrógeno.
Dentro del modelo simplificado, los cálculos de la estructura electrónica
de los núcleos fijos

⁎
Autor correspondiente en: Departamento de Física Teórica y Astronomía, Universidad Herzen, San Petersburgo 191186, Rusia. Dir ección de correo
electrónico: cvetaja@gmail.com (S.A. Yakovleva).
https://doi.org/10.1016/j.chemphys.2018.08.012
S.A. YAKOVLEVA et AL. C
hem
icA
lPh
ysics51
5(20
18)3
69–37
4

Tabla 1
Canales de dispersión correlacionados con los estados del sexteto molecular de FeH, las simetrías moleculares, las energías asintóticas (valores experimentales
promedio J tomados de NIST [29]) con respecto al estado fundamental y las energías ligadas a los electrones con respecto al límite de ionización.

j Canales de dispersión Simetría molecular

Energías Energías ligadas
asintoticas (eV) al electrón (eV)

se realizan a través de la evaluación de los potenciales diabáticos

iónicos y covalentes mediante sus formas asintóticas y la estimación
de los elementos de la matriz diagonal mediante la fórmula donde pi stat,2S+1,Λ
es una probabilidad estadística para la población del
asintótica semicítrica [27]. En general, un tratamiento dinámico SS+1
estado molecular inicial i con una simetría molecular dada Λ de un
nuclear no adiabático es multicanal, pero para derivar una regla
canal de dispersión, giro de S de un estado molecular, T a temperatura.
general para un coeficiente de tasa es necesario considerar un
Los coeficientes de velocidad para los procesos de excitación y
problema de dos o tres estados.Los papeles [18,28] muestran cómo
desexcitación se expresan a través de coeficientes de velocidad
expresar un coeficiente de velocidad Kif (T) para una transición i→f
a través de coeficientes de tasa reducida. Un coeficiente de reducidos Dif 2S+ 1,Λ (T;Ei, Ef) dependiendo de dos energías unidas
velocidad para un proceso de neutralización mutua (i = iónico) se (unidas) a los electrones Ei y Ef de un átomo en una i inicial y una f
escribe a través de coeficientes de velocidad reducidos Nif2S+1, A(T;Ef) final.
que dependen de una energía unida a un solo electrón (unión) Ef de
un atomo en estado final

3
7
0
S.A. YAKOVLEVA et AL. C
hem
icA
lPh
ysics51
5(2
018)3
69–37
4

Tabla 2
Canales de dispersión correlacionados con los estados moleculares de FeH, simetrías moleculares, las energías asintóticas (valores experimentales promedio J
tomados de NIST [29]) con respecto al estado fundamental y las energías ligadas a los electrones con respecto al límite de ionización.

Las dependencias de los coeficientes de tasa reducida Nif 2S+1,Λ (T;Ef )
y Dif
2S 1,Λ
(T;Ei, Ef ) en las energías ligadas al electrón para el rango de
temperatura desde T = 1000 K hasta 10, 000 K se tabulan en la Ref.
[18] para un caso de cuasimolécula de colisión neutral y en la ref.
[28] para las quasimoléculas de colisión cargadas.
En el presente trabajo se considera la cuasimolécula de FeH
neutra, por lo que se emplean los resultados del documento [18].
Para este propósito, se deben determinar las simetrías moleculares que
conducen a transiciones no adiabáticas y se deben investigar los
procesos de colisión en cada simetría. Dado que la interacción iónico-
covalente proporciona el mecanismo dominante para las transiciones no
adiabáticas, estas simetrías moleculares están determinadas por
simetrías moleculares de estados moleculares iónicos

3
7
1
S.A. YAKOVLEVA et AL.
Fig. 1. Representación gráfica de los coeficientes de frecuencia (en unidades de=cm
dentro de las simetrías moleculares 6Σ+, 6Π y 6Δ
3. Colisiones de Fe+H y + Fe+ + H−
Se incluyen dos estados moleculares iónicos de una cuasimolécula de
FeH, ya que el primer estado molecular iónico excitado tiene otra
multiplicidad que el estado fundamental y está energéticamente cerca
del estado fundamental que proporciona coeficientes de tasa
significativos. El estado iónico base Fe+ (3d6 4s6 D) + H- tiene tres
simetrías moleculares: 6Σ+, 6Π y 6Δ. El primer estado iónico excitado
Fe+ (3d7 f4) +H- tiene las simetrias moleculaes 4Σ-, 4Π , 4Δ y 4Φ. Por esta
razón, se realizan dos conjuntos de cálculos dinámicos para tratar
transiciones no adiabáticas entre estados moleculares de la misma
simetría, es decir, dentro del sexteto y las simetrías moleculares del
cuarteto. El modelo simplificado permite estimar los coeficientes de
frecuencia solo para procesos de colisión inelásticos debido a
transiciones de un solo electrón, por lo que solo los estados
moleculares que conducen a procesos de un electrón se consideran en
el presente documento. Los estados moleculares se enumeran en las
Tablas 1 y 2. La Tabla 1 contiene 46 estados moleculares de sexteto
junto con el estado iónico fundamental, mientras que los 53 estados
moleculares del cuarteto acoplados con el primer estado iónico
excitado se recogen en la Tabla 2. Tenga en cuenta que los dos estados,
Fe(3d7 (4F)4s a 5F) y Fe(3d7 (4 P)4s a 5P), son atractivos en ambas
tablas ya que proporcionan estados moleculares de
multiplicidades de espín.
Los coeficientes de velocidad para los procesos de excitación,
desexcitación, formación de pares iónicos y neutralización mutua se
calculan utilizando el modelo simplificado para temperaturas de 1000
a 10 000 K. Representaciones gráficas de los datos calculados a T =6000
K para transiciones dentro de diferentes simetrías (diferentes
multiplicidades de espín) se muestran en la Fig. 1 y la Fig. 2.
Estas cifras muestran que los coeficientes de tasa más grandes
pertenecen a los procesos de neutralización mutua. En particular,
C
hem
icA
lPh
ysics51
5(2
018)3
69–37
4
′ 3s-1) en T = 6 000 K en colisiones de hierro-hidrógeno debido a transiciones
dentro de las simetrías de sexteto, los coeficientes de tasa con los
valores más altos, mayores que 10-8 cm3/s, corresponden a procesos de
neutralización mutua en los siguientes estados de hierro Fe (y 5G°, z 5I°, z
5H°, e 7D, e 5D, w 5D°, v 5D°, w 5F°, x 5G°, w 5G°, v 5F°, y 5H°, n 7D°, n 7F°, n 7P°, e 7F, f
7D, f 5D, e 5G)(Las etiquetas del canal de dispersión j = 14–31, 33, consulte
la Tabla 1). Dentro de las simetrías del cuarteto, los coeficientes de
frecuencia más altos con valores mayores que 10-8 cm3/s corresponden
a los procesos de neutralización mutua en los siguientes estados de
hierro Fe (u 5D°, e 5F, w 3D°, e 3F, x 3P°, w 3F°, y 3H°, v 3G°, w 3P°, v 3F°, u
3G°, u 3D°, t 3D°, w 3H°, y 3I°) (dispersión de etiquetas de canal j = 20–
22, 24–35, ver Tabla 2). En T = 6000 K, el valor máximo es igual a 6.83x
10 -8cm3.s -1y corresponde al proceso de neutralización mutua en el
estado final de Fe(3d7 (2G)4p v 3 G°) dentro del giro del cuarteto
multiplicidad. Dentro de la multiplicidad de espín del sexteto, el valor
máximo del coeficiente de tasa en T = 6000 K es 6.78x10 -8 cm3. s-1 y
corresponde a la neutralización mutua al estado final de Fe
(3d6(3G)4s4p(3P°) v 5F°) . Los procesos inversos, la formación de pares
iónicos, también tienen valores significativos, pero generalmente son
un orden de magnitud más pequeño. Entre los procesos de
excitación y desexcitación, los coeficientes de tasa más altos con
valores mayores que 10-9cm3/s-1 corresponden a los procesos
parciales que involucran los mismos estados de hierro en ambas
multiplicidades de espín. Los coeficientes de velocidad más altos
ambas para excitación y de excitación corresponden a Fe (3d6(3G)4s4p(3P°) v
5F°) + H(1s 2S)→Fe(3d6(3G)4s4p(3P°) y 5H°) + H(1s2S) proceso con el
valor de 5.65x10-9 cm3.s-1 en T = 6000 K dentro de las simetrías
moleculares del sexteto y el Fe(3d7(2D2)4p v 3F°) +(H 1s 2 S) →Fe(
3d7(2G)4p v 3G°) +(H 1s 2S) proceso con el valor de 6.44X10-9
rmcm3.cm-1 a T = 6000 K dentro de las simetrías moleculares del
cuarteto. Cabe destacar que las tasas más altas para los procesos de
excitación y desexcitación son en un orden de magnitud más pequeñas.
3
7
2
S.A. YAKOVLEVA et AL.
Fig. 2. Representación gráfica de los coeficientes de frecuencia (en unidades de
= ′cm 3s-1) en T = 6 000 K en colisiones de hierro-hidrógeno debido a transiciones
dentro de las simetrías moleculares 4Σ-, 4Π y 4Δ y 4 Φ
Fig. 3. Los coeficientes de la tasa de neutralización en las colisiones hierro -
hidrógeno
=′ en T = ′ 6 000 K. Diferentes tipos de triángulos representan tasas
parciales en cada simetría molecular, cruces - para la suma de todas las
simetrías moleculares del estado final. La línea continua representa el
coeficiente de tasa reducida calculado por el modelo simplificado.
que las tasas más altas para los procesos de neutralización mutua.
Tenga en cuenta que algunos cuadrados fuera de la diagonal en la Fig.
1 y la Fig. 2 son blancos, es decir, los coeficientes de tasa
correspondientes son iguales a cero. La razón de estos valores cero es
que los procesos correspondientes se refieren a transiciones entre
estados moleculares de diferentes simetrías.
3
7
3
C
hem
icA
lPh
ysics51
5(2
018)3
69–37
4
Las dependencias de los coeficientes de velocidad para los procesos de
neutralización mutua de las energías ligadas a los electrones dentro de
las simetrías moleculares de sexteto y cuarteto se presentan en las Figs.
3 y 4, respectivamente. Diferentes tipos de triángulos representan tasas
parciales en cada simetría molecular, términos individuales en la
ecuación. (1), cruces para la suma sobre todas las simetrías moleculares
del estado final, ver Eq. (1). Los estados moleculares con simetría Σ
tienen probabilidades estadísticas más pequeñas que los estados con
simetrías Π, Δ y Φ , como resultado, tienen coeficientes de tasa parcial
más pequeños. Si un estado covalente tiene todas las simetrías
moleculares que tiene el estado iónico correspondiente, entonces el
coeficiente de velocidad coincide con el valor del coeficiente de
velocidad reducida representado por la línea continua. De lo contrario,
es decir, cuando no están presentes todas las simetrías moleculares, el
coeficiente de velocidad se determina mediante la suma de las
probabilidades estadísticas de las simetrías moleculares contribuyentes
multiplicadas por el coeficiente de velocidad reducido, y por lo tanto el
coeficiente de velocidad calculado es menor que el coeficiente de
velocidad reducido , ver figs. 3 y 4. También se ve en estas figuras que
las ventanas más óptimas están ubicadas en la vecindad de la energía
unida al electrón igual a -2 eV.
Como se mencionó anteriormente, los coeficientes de velocidad de
excitación y desexcitación dependen de dos energías unidas Ei y Ef para
los estados inicial y final. Esta dependencia tiene una forma de colina
con un máximo de aproximadamente -2 eV para cada energía unida.
Una forma general para esta dependencia se presenta en la ref. [18].
Las estimaciones calculadas están en general de acuerdo con los
resultados de las Referencias. [12]. Una comparación detallada se dará
en otro lugar.
S.A. YAKOVLEVA et AL.
Fig. 4. Los coeficientes de tasa de neutralización en colisiones de
hierro-hidrógeno a T = 6 000 K. Diferentes tipos de triángulos
representan tasas parciales en cada simetría molecular, cruces - para
la suma sobre todas las simetrías moleculares del estado final. La
línea continua representa el coeficiente de tasa reducida calculado
por el modelo simplificado.
4. Conclusiones
Se tratan los procesos inelásticos en colisiones de baja energía de
átomos de hierro e iones positivos con átomos de hidrógeno e iones
negativos. Se estudian los procesos parciales para todas las
transiciones que involucran 97 estados covalentes de Fe + H y dos
estados moleculares iónicos Fe+ + H- y los coeficientes de velocidad
para los procesos inelásticos de excitación, desexcitación, formación de
pares iónicos y neutralización dentro de las simetrías moleculares 6Σ
6Π, 6Δ, 4Σ , 4Π, 4Δ y 4Φ y se calculan mediante el modelo
simplificado para el rango de temperatura T = - 1000- 10000 K. El
análisis de los coeficientes de tasa calculados para diferentes
temperaturas muestra que los coeficientes de tasa para procesos
exotérmicos dependen débilmente de la temperatura, mientras que
para los procesos endotérmicos la dependencia es fuerte. Se muestra
que los coeficientes de tasa con valores más altos corresponden a los
procesos de neutralización mutua. Fe (3d64s 6D) + H-
→Fe(3d6(3G)4s4p(3P°)w5G°,v5F°,y5H°)+H(1s 2S) y Fe+(3d7
4f)+H−→Fe(3d7(2G)4pw3 F°, y3H°, v3G°) + H(1s 2S). En T = 6000 K, el
valor más grande 6.83x10-8cm3.s-1 pertenece a la neutralización mutua
en el Fe (3d7(2G)4pv3G°) estado final dentro de la multiplicidad de giro
del cuarteto y 6.78x10-8cm3.s-1 a la neutralización mutua al
FeFe(3d6(3G)4s4p( 3P°)v5F°) estado final dentro de la multiplicidad de
giro del sexteto. Entre los procesos de excitación y desexcitación, el
coeficiente de tasa más alto corresponde a Fe(3d6(3G)4s4p(3P°) v5F°) +
H(1s2S) → Fe (3d6(3G)4s4p(3P°) y 5H°) + H(1s2S) proceso con el valor de
5.65x10-9cm3.s-1 a T = 6000 K dentro de las simetrías moleculares del
sexteto y Fe(3d7(2D2)4p v3F°) + H(1s 2S)→ Fe(3d7(2G)4p v3G°) +H (1s 2S)
proceso con el valor de 6.44 x10 -9cm3.s-1 en T = 6000 K dentro de las
simetrías moleculares del cuarteto. Las estimaciones cuánticas actuales
están disponibles en línea y se pueden usar para modelaciones no LTE
de atmósferas estelares.
3
7
4
C
hem
icA
lPh
ysics51
5(2
018)3
69–37
4
Expresiones de Gratitud
SAY y AKB agradecen el apoyo del Ministerio de Educación y
Ciencia (Federación de Rusia), proyectos # 3.1738.2017 /
4.6,3.5042.2017 / 6.7.
Referencias
[1] W. Domcke, D.R. Yarkony, H. Köppel (Eds.), Conical
Intersections: Electronic Structure, Dynamics and
Spectroscopy, World Scientific, Singapore, 2004.
[2] W. Domcke, D.R. Yarkony, H. Köppel (Eds.), Conical
Intersections: Theory, Computation and Experiment, World
Scientific, Singapore, 2011.
[3] M. Asplund, ARAA 43 (2005) 481.
[4] P.S. Barklem, A&ARv 24 (2016) 1.
[5] L. Mashonkina, T. Gehren, J.-R. Shi, A.J. Korn, F. Grupp, A non-
LTE study of neutral and singly-ionized iron line spectra in 1D
models of the sun and selected late-type stars, A&A 528 (2011)
A87, https://doi.org/10.1051/0004-6361/201015336.
[6] R. Collet, M. Asplund, F. Thevenin, Effects of line-blocking on
the non-LTE Fe I spectral line formation, A&A 442 (2005) 643,
https://doi.org/10.1051/0004- 6361:20053363.
[7] T. Gehren, A.J. Korn, J. Shi, Kinetic equilibrium of iron in the
atmospheres of cool dwarf stars II. Weak Fe I lines in the solar
spectrum, A&A 380 (2001) 645, https:// doi.org/10.1051/0004-
6361:20011479.
[8] H.-W. Drawin, Z. Phys. 211 (1968) 404.
[9] H.-W. Drawin, Z. Phys. 225 (1969) 483.
[10] H.-W. Drawin, F. Emard, Phys. Lett. A 43 (1973) 333.
[11] P.S. Barklem, A.K. Belyaev, M. Guitou, N. Feautrier, F.X. Gadéa,
A. Spielfiedel, A. & A. 530 (2011) A94.
[12] P.S. Barklem, Excitation and charge transfer in low-energy
hydrogen atom collisions with neutral iron, A&A 612 (2018)
A90, https://doi.org/10.1051/0004-6361/ 201732365.
[13] R. Grice, D.R. Herschbach, Mol. Phys. 27 (1974) 159.
[14] S.A. Adelman, D.R. Herschbach, Mol. Phys.
33 (1977) 793. [15] P.S. Barklem, Phys. Rev. A 93
(2016) 042705.
[16] A.K. Belyaev, Phys. Rev. A 88 (2013) 052704.
[17] S.A. Yakovleva, P.S. Barklem, A.K. Belyaev, MNRAS 473 (2018)
3810–3817.
[18] A.K. Belyaev, S.A. Yakovleva, Estimating inelastic heavy-particle-
hydrogen collision data. I. Simplified model and application to
potassium-hydrogen collisions, A&A 606 (2017) A147,
https://doi.org/10.1051/0004-6361/201731015.
[19] [19] A.K. Belyaev, J. Grosser, J. Hahne, T. Menzel, Phys. Rev. A 60
(1999) 2151–2158
[20] A.K. Belyaev, P.S. Barklem, A.S. Dickinson, F.X. Gadéa, Phys. Rev. A
81 (2010) 032706.
[21] H. Croft, A.S. Dickinson, F.X. Gadéa, J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys.
32 (1999) 81.
[22] H. Croft, A.S. Dickinson, F.X. Gadéa, MNRAS 304 (1999) 327.
[23] A.K. Belyaev, P.S. Barklem, Phys. Rev. A 68 (2003) 062703.
[24] A.K. Belyaev, P.S. Barklem, A. Spielfiedel, M. Guitou, N. Feautrier,
D.S. Rodionov, D.V. Vlasov, Phys. Rev. A 85 (2012) 032704.
[25] M. Guitou, A. Spielfiedel, D.S. Rodionov, S.A. Yakovleva, A.K.
Belyaev, T. Merle, F. Thevenin, N. Feautrier, Chem. Phys. 462 (2015)
94–103.
[26] A.K. Belyaev, Phys. Rev. A 91 (2015) 062709.
[27] R.E. Olson, F.T. Smith, E. Bauer, Appl. Opt. 10 (1971) 1848.
[28] A.K. Belyaev, S.A. Yakovleva, Estimating inelastic heavy-particle-
hydrogen collision data. II. Simplified model for ionic collisions and
application to barium-hydrogen ionic collisions, A&A 608 (2017)
A33, https://doi.org/10.1051/0004-6361/ 201731882.
[29] A. Kramida, Y. Ralchenko, J. Reader, NIST ASD Team, NIST Atomic
Spectra Database (version 5.4), 2016.http://physics.nist.gov/asd.