04-09-2019

Termodinámica General

Capacidad Calorífica
Especifica

EIQ 342
Segundo Semestre 2019
Profesor: Luis Vega Alarcón

Hasta el momento las variaciones de

energía interna o entalpía las evaluamos
utilizando la información que nos
proporcionan las tablas de vapor.

Normalmente solo se dispone de tablas de

vapor para aquellas sustancia que son
comunes a todas las plantas químicas,
como son el agua, el nitrógeno, los
refrigerantes, etc.

1
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Ahora veremos como evaluar los cambios

de energía interna o entalpía a partir de
otras propiedades conocidas de las
sustancias.

Capacidad Calorífica
Calor Latente
Calor de Solución
Calor de Reacción
Calor de Combustión
etc.
3

Capacidad Calorífica
“La transferencia de calor a un sistema en el que no
hay transiciones de fase, ni reacciones químicas o
algún cambio de composición, provocara que
cambie la temperatura del sistema”

20 °C 60 °C
C6H6(g) P = Cte C6H6(g)

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Se conoce como calor sensible a la energía

necesaria para aumentar o disminuir la temperatura
de una substancia sin que ocurran cambios de fase,
reacciones químicas o cambio de la composición

Por otra parte, de la experiencia se conoce que agregada una

cantidad dada de calor a diferentes materiales se tendrán
diferentes aumentos de temperatura.

Es decir cada materia tiene una capacidad diferente para

almacenar calor. A esta capacidad propia de cada materia se le
conoce como Capacidad Calorífica Especifica o Calor Especifi-
co.

3
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T1 T2
C2H2(g) P = Cte C2H2(g)

La relación entre el calor transferido a la sustancia y su

temperatura bajo estas condiciones se puede expresar como:

dQ  n  C  dT

Donde C se conoce como Capacidad Calorífica Especifica o

Calor Especifico, y es una propiedad de la materia.

De lo anterior, se define la Capacidad Calorífica Especifica (o

Calor Especifico) C como la cantidad de calor requerida para
aumentar en un grado la temperatura de una unidad másica o
molar de materia.

𝑑𝑄
𝐶=
𝑛 𝑑𝑇

Por lo que, las unidades de la Capacidad Calorífica Especifica

son unidad de energía por unidad de materia por unidad de
intervalo de temperatura, ejemplo:

 Btu   cal   J 
   gr º C   mol K 
 lb m º F     
8

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Dos son las capacidades caloríficas de uso más común:

capacidad calorífica a volumen constante (CV) y capacidad
calorífica a presión constante (CP).

Se define la capacidad calorífica a volumen constante como:

 du 
CV   
 dT  V

y la capacidad calorífica a presión constante:

 dh 
CP   
 dT  P

En términos prácticos para sólidos

y líquidos tenemos:

CP  C V

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Cambio de energía interna de una

sustancia pura
Para un sistema compuesto por una sustancia homogénea de
composición constante, la regla de fases de Gibbs indica que el
sistema queda totalmente determinado al fijar los valores de dos
propiedades intensivas. Es así, que la energía interna
específica de una sustancia podemos expresarla como función
de dos variables intensivas:

u  u(T, v )

 u   u 
du     dT     dv
 T  v  v  T

11

De la definición de capacidad calorífica a volumen constante:

 u 
du  C V  dT     dv
 v  T
El segundo término del lado derecho de la ecuación anterior
puede hacerse cero o despreciable bajo dos circunstancias:

1. Para cualquier proceso a volumen constante, sin importar la

sustancia.

2. Cuando la energía interna es independiente del volumen

especifico. Esto es cierto para fluidos incompresibles y
gases ideales, y aproximadamente verdadero para gases a
bajas presiones.

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Luego para estos dos casos tenemos:

du  C V  dT

T2

u 
C
T1
V  dT

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Cambio de entalpía de una

sustancia pura
En forma similar, la entalpía especifica puede expresarse como
una función de la temperatura y la presión:

h  h(T,P)

 h   h 
dh     dT     dP
 T  P  P  T
De la definición de capacidad calorífica a presión constante:

 h 
dh  CP  dT     dP
 P  T

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 h 
dh  CP  dT     dP
 P  T
También en este caso existen dos circunstancias donde el
último término de la ecuación anterior puede hacerse cero o
despreciarse:
1. Para cualquier proceso a presión constante, sin importar la
sustancia.
2. Cada vez que la entalpía de la sustancia sea independiente
de la presión sin importar el tipo de proceso. Lo anterior es
cierto para gases ideales. Es aproximadamente cierto para
gases a bajas presiones fuera de la región crítica, y para
sólidos y líquidos.
15

15

Luego, para estos dos casos tenemos:

dh  CP  dT

T2

h 
C
T1
P  dT

16

16

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El calculo de la variación de la entalpía para

gases sometido a presión altas se realiza
en dos etapas

La evaluación de las propiedades termodinámica real se puede

hacer en dos etapas: primero se calculan los valores para un
estado de gas ideal hipotético, donde se emplean las
capacidades caloríficas del gas ideal; y luego, se hace una
corrección a los valores del estado de gas ideal para que
reflejen los valores del gas real.
17

17

Dependencia de la capacidad
calorífica con la temperatura
Para evaluar las integrales se requiere conocer como varia la
capacidad calorífica con la temperatura.

T2

u 
C
T1
V  dT 𝐶 = f(T)

T2

h 

T1
CP  dT 𝐶 = f(T)

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La siguiente figura muestra la influencia de la temperatura

sobre la capacidad calorífica de algunos gases.

Cp / R CO2

H2O

N2

Ar

500 1000 1500 2000 T [K]

19

19

La dependencia de la capacidad calorífica con la temperatura

se expresa comúnmente para los gases por alguna forma
polinómica:

La tabla B-2 de los anexos del Felder, nos entrega el calor

especifico, en [J/mol ºC], de una colección de sustancias puras
en el estado gaseoso, líquido y/o sólido, expresada en las
siguientes formas polinómicas:

𝐶 =𝑎+𝑏⋅𝑇+𝑐⋅𝑇 +𝑑⋅𝑇
𝐶 =𝑎+𝑏⋅𝑇
𝐶 =𝑎

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21

21

22

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En el apéndice C del Smith-Van Ness-Abbott se entregan:

Tabla C1: Calor especifico de gases en estado ideal

CP
 A  B  T  C  T2  D  T2
R

Tabla C2: Calor especifico de sólidos

CP
 A  B  T  D  T2
R

Tabla C3: Calor especifico de líquidos

CP
 A  B  T  C  T2
R
23

23

Estas correlaciones entregan el calor especifico de los gases

en el estado de gas ideal (P  0), por lo que son solo exactas
para los gases bajo estas condiciones. No obstante, a
presiones moderadas no se apartan significativamente de
comportamiento ideal.
24

24

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En el “Perry´s Chemical Engineers Handbook” Seventh Edition,

Mc Graw-Hill. Sección 2 Pag: 2-161 a 2-186.

Calor específico de elementos y compuestos inorgánicos.

Calor específico de líquidos inorgánicos y orgánicos.
Calor específico de sólidos orgánicos.
Calor específico orgánicos e inorgánicos en el estado de
gas ideal.
Calor especifico de soluciones acuosas.
Calor especifico sólidos, líquidos y aceites misceláneos

25

25

Ejemplo 1. Calcular el calor requerido, en kW, para calentar 10

[kg-mol/min] de acetileno desde 100 [ºC] hasta 200 [ºC].

¿Q?

100 [ºC] 200 [ºC]

10 [kg-mol]

B.E: Despreciando los efectos de las variaciones de energía

cinética y potencial
T2


Q  H  m  h  m Cp  dT
T1

Necesitamos conocer la capacidad calorífica del acetileno.

CP  f (T ) 26

26

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De la tabla de Capacidades Caloríficas obtenemos para el

acetileno:
Cp  42.43  6.053  10 2  T  5.033  10 5  T 2  18.20  10 9  T 3
 J 
Cp   
 molº C 
Reemplazando en el B.E.:
200

Q  10 
 42.43  6.053 10
100
2

T  5.033  10 5 T 2  18.20  10 9 T 3  dT

 kg  mol   kJ   kJ  1min 1kW 

Q  10   5041   50410 
 min  60s 1 kJ 
 
 min   kg  mol 
s
 
Q  840kW 
27

27

Capacidad Calorífica Media

Considerando que: T2

h 

T1
CP  dT

Para calcular h una aproximación frecuentemente utilizada es

la capacidad calorífica media:
T


T0
CP  dT  CP  T  T0 

Luego:
h  CP (T - T0 ) h  h 0  CP (T - T0 )

La temperatura T0 es la temperatura base del cálculo, común-

mente se utiliza 25 ºC (77 ºF ). 28

28

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Por este método el cálculo de h entre dos temperaturas se

divide en dos partes:
T2 T2 T1


T1
CP  dT 

T0
CP  dT 

T0
CP  dT

T2


T1
CP  dT  C p(a T2 )  T2  T0   C p(a T1 )  T1  T0 

Tabla de Capacidad Calorífica Media de gases de

combustión (Felder)

Estado base de la tabla: 1 atm y 25 ºC

29

29

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Ejemplo 2. Calcular el calor requerido para precalentar 20 kg-

mol/s de oxigeno, desde 40ºC hasta 200ºC, utilizando las
capacidades caloríficas medias.

20 kg-mol de O2 200ºC
a 40ºC ¿Q?
B.E.:
200 º C

Q  n  h  n 
C
40 º C
P  dT

 mol 
Q  20000   Cp200 º C   200  25   Cp40º C  40  25  J 
 s   mol 

31

31

Desde la Tabla de Capacidades Caloríficas Media, interpolando

linealmente, obtenemos la capacidad calorífica media del O2 a
40ºC :
 J 
Cp ( 40º C)  29.47  
 mol·º C 
Desde la misma Tabla obtenemos directamente para la
temperatura de 200ºC:
 J 
Cp (200 º C)  30.32 
 mol·º C 
 mol 
Q  20000   30.32  200  25   29.47  40  25  J 
 s   mol 

 J
Q  97279000    97279kW 
s
32

32

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Formas de CP

𝑪𝑷 = 𝒂 + 𝒃 𝑻 + 𝐜 𝑻𝟐 + 𝒅 𝑻𝟑 𝑪𝑷 = 𝑪𝑷 𝑪𝑷 = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆

CP CP CP

𝑪𝑷 Cte

T1 T2 T0 T1 T1 T2

∆𝒉 = 𝑪𝑷 𝑻𝟏 − 𝑻𝟎 ∆𝒉 = 𝑪𝒕𝒆 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏

33

Capacidad Calorífica de Mezclas

∆𝒉 = 𝑪𝑷(𝑴𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂) ∆𝑻

Para calcular el cambio de entalpia de una mezcla producto de

un cambio de temperatura, si las entalpías de las mezclas no se
encuentran tabuladas en alguna referencia, según corresponda,
pueden utilizarse alguna de las siguientes aproximaciones:

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Mezcla de Gases Ideales

La capacidad calorífica de mezclas gaseosas en estado de gas
ideal se calcula como el promedio de las capacidades
caloríficas de los componentes individuales:

CP(Mezcla) 
 y i  CPi

Por definición un gas ideal es aquel cuyas moléculas no tienen

ninguna influencia entre si, lo cual significa que cada gas existe
en una mezcla independiente de los demás y que sus
propiedades no se ven afectadas por la presencia de moléculas
vecinas.

35

Mezcla de Líquidos
El cambio total de entalpía de una mezcla líquida puede
calcularse como la suma de los cambios de entalpía de los
componentes puros de la mezcla, despreciando los cambios de
entalpías asociados a la mezcla de los componentes, por lo que
resulta ser una buena aproximación para mezclas de
compuestos similares, pero puede resultar poco real para el
caso de líquidos disímiles.

Soluciones Diluidas
Para soluciones diluidas de sólidos o gases en líquidos se puede
suponer que la capacidad calorífica de la mezcla es equivalente
a la capacidad calorífica del solvente.

36

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Procesos con gases ideales

La energía interna y la entalpía de los

gases ideales solo depende de la
temperatura

𝑢 = 𝑢(𝑇)
ℎ = ℎ(𝑇)

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Relación entre CP y CV
De la definición de entalpía: h  uPv
Para un gas ideal tenemos: h  u RT

dh  du  R  dT

De la definición de capacidad calorífica:

CP  dT  C V  dT  R  dT

Luego:

CP  C V  R

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Sistema Cerrado
B.E: dq + dw = du
Q Sistema W dq + dw = CV·dT
Cerrado
dq − P · dv = CV·dT
𝑅𝑇
𝑑𝑞 − 𝑑𝑣 = 𝐶 𝑑𝑇
𝑣
𝑅𝑇
𝑑𝑞 = 𝐶 𝑑𝑇 + 𝑑𝑣
𝑣
Proceso Isotérmico
𝑅𝑇
𝑑𝑞 = 𝑑𝑣
𝑣
39

Proceso Adiabático Reversible

B.E: du = dw

W Cv·dT= −P · 𝑑𝑣
Sistema
Cerrado RT
C dT = − dv
v
dT R dv
  
Sea  el coeficiente de las T CV v
capacidades caloríficas: Integrando:
T2 v
ln  1 - γ   ln 2
𝛾= T1 v1
1-γ  γ 1
C C R R T2  v 2  v 
γ P  V  1     1 
CV CV CV T1  v 1   v2 

40

20
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Igualmente, podemos encontrar para un proceso adiabático

reversible de un gas ideal, una relación entre la temperatura y la
presión:
  1 
  
T2  P2   
 
T1  P1 

En forma análoga se pueden obtener entre la presión y el

volumen especifico:

𝑃2 𝑣1
=
𝑃1 𝑣2

41

Ejemplo 3 (4.13 SVN5). Calcule la capacidad calorífica de una

muestra de gas utilizando la siguiente información: inicialmente
la muestra se encuentra en equilibrio en un recipiente a 25 ºC y
121.3 kPa. Después se abre brevemente una llave de paso,
permitiendo que la presión descienda a 101.3 kPa. Con la llave
cerrada, se calienta el matraz, regresándolo a 25 ºC, y se mide
la presión, que resulta ser de 104.0 kPa. Determine CP en
[J/mol ºC] suponiendo que el gas es ideal y que la expansión
del gas en el matraz es reversible y adiabático.

25 °C 25 °C
121,3 kPa 101,3 kPa 104,0 kPa

Estado 1 Estado 2 Estado 3

42

42

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Proceso Adiabático
25 °C
Reversible
121,3 kPa 101,3 kPa

Estado 1 Estado 2

Para el proceso adiabático reversible (1)-(2):

  1  𝐶 𝐶 −𝐶
  𝛾−1 −1 𝑅
T2  P2     𝐶 𝐶
  = = =
𝐶 𝐶
T1  P1 
𝛾 𝐶
𝐶 𝐶

R
 T2   101.3  CP
    
 T1   121.3 
43

43

Proceso a volumen 25 °C
constante
101,3 kPa 104,0 kPa

Estado 2 Estado 3

Proceso (2)-(3): P2 P3

T2 T3

T2 101.3

T3 104.0

Como: T1  T3

T2 101.3

T1 104.0 44

44

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Luego: R
 101.3  CP 101.3
  
 121.3  104.0

R  101.3   101.3 
 ln   ln 
CP  121.3   104.0 

CP
 6.85
R

 J   J 
CP  6.85 8.314   56.95 
 mol  K   mol  K 

 J 
CP  56.95
 mol  K 

45

45

Problemas Resueltos

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Problema N°1 (8.9 F3). Cloro gaseoso a 100 °C y 1 atm se ca-

lienta hasta 200 °C.
a) Calcule el calor (en KW) necesario para calentar una
corriente del gas que fluye a 5.0 kg-mol/s a presión
constante.

100 °C 200 °C
Presión constante
5 kg-mol/s
¿Q?

B.E: 𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛 ∆ℎ

∆ℎ = 𝐶 𝑑𝑇

47

De la tabla de Capacidades Caloríficas del Felder

3 5 8 12
Compuesto Formula Estado U.Temp a 10 b 10 c 10 d 10
Cloro Cl 2 g °C 33,6 1,367 -1,607 6,473

∆ℎ = 33.6 10 + 1.367 10 − 1.607 10 + 6.473 10 𝑑𝑇

𝑘𝐽
∆ℎ = 3.53
𝑚𝑜𝑙
Luego:
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛 ∆ℎ = 5000 3.53 = 17650
𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝑠

𝑄 = 17.65 𝑘𝑊

48

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b) Calcule el calor (en KJ) necesario para aumentar la

temperatura de 5.0 kg-mol de cloro en un estanque rígido
cerrado de 100 °C y 1 atm a 200°C.
B.E: 𝑄 = ∆𝑈 = 𝑛 ∆𝑢
5 kg-mol
∆𝑢 = 𝐶 𝑑𝑇
Tinicial = 100 °C
Tfinal = 200 °C Para evitar realizar la integración, se
realizara el calculo aprovechando el
calculo anterior de ∆h.

Partiendo de la definición de entalpía: ℎ = 𝑢 + 𝑃 𝑣̅

Aplicando gases ideales: ℎ =𝑢+𝑅 𝑇
Diferenciando tenemos: ∆ℎ = ∆𝑢 + 𝑅 ∆𝑇
Luego: ∆𝑢 = ∆ℎ − 𝑅 ∆𝑇

49

5 kg-mol

Tinicial = 100 °C ∆𝑢 = ∆ℎ − 𝑅 ∆𝑇
Tfinal = 200 °C

𝑘𝐽 𝐽 1 𝑘𝐽
∆𝑢 = 3.53 − 8.314 200 − 100 °𝐶
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 °𝐶 1000 𝐽

𝑘𝐽
∆𝑢 = 2.70
𝑚𝑜𝑙

Luego:
𝑘𝐽
𝑄 = ∆𝑈 = 𝑛 ∆𝑢 = 5000 𝑚𝑜𝑙 2.70 = 13500 𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙

50

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c) ¿A que se debe la diferencia numérica entre los valores

calculados en los incisos (a) y (b)?

5 kg-mol

100 °C 200 °C Tinicial = 100 °C

Presión constante
5 kg-mol/s Tfinal = 200 °C
¿Q?

𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆ℎ = 3.53 ∆𝑢 = 2.70
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

La diferencia se debe al trabajo de flujo hecho por el gas en

sistemas continuos.

51

d) Para lograr el calentamiento especificado en el inciso (b) (de

100 [ºC] a 200 [ºC]), en la realidad habría que entregar una
cantidad de calor mayor que la calculada ¿Por que?

Se requiere calor para elevar la temperatura del

recipiente
Algo de calor pierde el estanque hacia los
alrededores

52

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Problema N°2 (4.10 VW). Calcule el calor requerido para

aumentar la temperatura de 1 lb-mol de una mezcla que
contiene 70% molar de CO2 y 30% molar de CO, de 500 a 1500
ºF a volumen constante. Asuma comportamiento de gas ideal.

T2
B.E.:
Q  U 

T1
C V dT C V  0.7 C V(CO2 )  0.3 C V(CO)

T2 T2

Q

T1
C V dT 

T1
( 0.7 C V(CO2 )  0.3 C V(CO) ) dT

T2 T2 T2

Q

T1

C V dT  0.7 C V(CO2 ) dT  0.3 C V(CO) dT
T1
T1 53

53

Como: C V  CP  R
Para el CO2:
T2 T2


T1
C V(CO2 ) dT 
T1
CP(CO2 ) dT  R (T2  T1 )

T2


T1
C V(CO2 ) dT  CP ( T2 )(T2  T0 )  CP ( T1 )(T1  T0 )  R (T2  T1 )

T2


T1
C V(CO2 ) dT  11.6 (1500  77)  10.0(500  77)  1.986 (1500  500)

T2
 

Btu
C V(CO2 )dT  10291 
 lb  mol de CO2 
T1
54

54

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Para el CO: T2 T2


T1
C V(CO ) dT 

T1
CP(CO ) dT  R (T2  T1 )

T2


T1
C V(CO ) dT  CP ( T2 )(T2  T0 )  CP ( T1 )(T1  T0 )  R (T2  T1 )

T2


T1
C V(CO ) dT  7.45(1500  77)  7.10(500  77)  1.986 (1500  500)

T2


 Btu 
C V(CO2 )dT  5612 
 lb  mol de CO 
T1

Reemplazando en el B.E.

Q  (0.7 )(10291)  (0.3)(5612)  8897Btu

55

55

Problema N°3 (2.28 SVN6). El flujo de agua que recorre un

serpentín horizontal calentado desde el exterior mediante gases
de combustión de alta temperatura. Mientras pasa a través del
serpentín el agua cambia del estado líquido a 200 kPa y 80 °C a
vapor a 100 kPa y 125 °C. La velocidad de entrada es de 3 m/s
y su velocidad de salida es de 200 m/s. Determine el calor
transferido por unidad de masa de agua a través del serpentín.
Las entalpías de las corrientes de entrada y salida son
respectivamente: 334.9 kJ/kg y 2726.5 kJ/kg.

56

56

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Gases de Combustión

H2O(vap)
H2O(liq)

200 kPa 100 kPa

80 °C 125 °C
3 m/s 200 m/s

Gases de Combustión

B.E: Al serpentín. Q  H  EC

v 2
q  h 
2  gc


 kJ  2002  32 m2 / s2
q  2726.5  334.9   
 
 kg  
2  kg  m / N  s2  57

57

 
 kJ  2002  32 m2 / s2 1 kJ
q  2726.5  334.9   

 kg  
2  kg  m / N  s2 1000 J 
 kJ   kJ   kJ 
q  2391.6    20    2411.6  
 kg   kg   kg 

58

58

29
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Problema N°4 (N°7 Cap9*). Se calienta 448 [m3/min] de

acetileno en condiciones normales de presión y temperatura
(CNPT), desde 100ºC hasta 200ºC. Calcular el calor requerido
en kW.
100ºC 200ºC
Calefactor
448 [m3 CNPT/min]
de C2H2

B.E. al calefactor: 200


Q  H  n h  n Cpg  dT
100

Desde la tabla de capacidades caloríficas:

Cpg  42.43  6.053  10 2  T  5.033  10 5  T 2  18.20  10 9  T 3

59

59

Luego:
200

h 

100
( 42.43  6.053  10 2  T  5.033  10 5  T 2  18.20  10 9  T 3 )

 kJ 
h  5041 
 kg  mol 

 m3 CNPT  1kg  mol  kg  mol 

n  448  
 min  22.4 m
3
 
 20 
 min 


Reemplazando en el B.E:

 kg  mol   kJ   kJ  1min
Q  20   5041   100820 
 min  60s
 
 min   kg  mol 

 kJ 
Q  1680 .3    1680 .3kW 
s 60

60

30
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Problema N°5. Se alimenta a un calefactor eléctrico un flujo de

500 [m3] de aire, a condiciones normales de presión y
temperatura (C.N.P.T), para calentarlo de 0 [°C] a 20 [°C].
Cuantos kW requiere proporcionar la resistencia eléctrica del
calefactor, para proporcionar el servicio de calentamiento
especificado, si solo el 60% del calor proporcionado por la
resistencia es aprovechado para calentar, y el resto se pierde en
el ambiente.
0 [°C] 20 [°C]
Calefactor
3
500 [m CNPT/min]
de Aire Q

Resistencia Electrica

Calor Perdido

B.E. al calefactor:
Q  H
61

61

0 [°C] 20 [°C]
Calefactor
500 [m3 CNPT/min]
de Aire Q

Resistencia Electrica

Calor Perdido

20


Q  H  n h  n  Cpg  dT
0
 m3 CNPT  1kg  mol  kg  mol 
n  500  
 min  22.4 m
3
 
 22.32 
 min 


Desde la tabla de capacidades caloríficas:

Cpg  28.94  0.4147  10 2  T  0.3191 10 5  T 2  1.965  10 9  T 3

62

62

31
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20

h 
 (28.94  0.4147 10
0
2
 T  0.3191 10 5  T 2  1.965  10 9  T 3 )

 kJ 
h  579.638  
 kg  mol 
Reemplazando en el B.E:

 kg  mol   kJ   kJ 
Q  22.32   579.638    12937.5  
 min   kg  mol   min 

 kJ  1min  kJ 
Q  12937.5   215.625    216kW 
 min  60s

s

Q Re sistenacia 100
 Electrica   60 216kW   360kW 
 
63

63

Problema N°6. El compresor centrifugo de aire, de una turbina

de gas, recibe aire de la atmósfera ambiente, donde la presión
es 14 psi, y la temperatura es 80 ºF. A la descarga del
compresor, la presión es 54 psi, la temperatura 400 ºF y la
velocidad 300 pie/s. El flujo másico dentro del compresor es
2000 lbm/min. Determine la potencia requerida para mover el
compresor, suponiendo comportamiento adiabático.
Aire a baja Dato:
velocidad entrando
 Btu 
al compresor CP ( Aire )  0.24 
 lb m º R 

Compresor

Aire a alta
presión
64

64

32
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Colocando la entrada al sistema

Aire a baja
a una cierta distancia de la
velocidad entrando entrada al compresor de forma
al compresor
tal que el aire tenga una
velocidad muy baja.

Compresor

Aire a alta
presión

B.E.: WE  H  E C Asumiendo capacidad calorífica

constante y que ventrada≈0.
v 2
w E  h 
2 gc v s2
w E  C P (Ts  Te ) 
2 gc 65

65

 pie 2  9.486  10 - 4 Btu

300 2  2  
 Btu   s  0.7376lb f pie
w E  0.24 (860  540)º R 
 lbm º R   lb pie 
( 2)(32.174) m 2 
 lb f s 
 Btu   Btu   Btu 
w E  76.8   1.8   78.6 
 lb m   lb m   lb m 

 Btu   lb m  1min 1.34hp 

Potencia  78.6   2000  
 lb m   min  60s 9.486  10 - 4  Btu 
 s 
 
Potencia  3701hp

66

66

33
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Problemas Resueltos en Clases

67

Problema N°1 (Nº22 Cap8). Una corriente de proceso consiste

de 40% de propano y 60% de butano en volumen a 320 [ºC] y
3.0 [atm]. Calcular la entalpía especifica de esta corriente en
[kJ/kg] respecto de los componentes puros a 25 [ºC] y 1 [atm].
Desprecie el calor de mezclamiento.

320 °C y 3 atm

40 % vol de C3H8
60 % vol de C4H10

68

34
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Problema Nº2 (3.8 SVN6). Un mol de gas ideal con CP=(7/2)R y

CV=(5/2)R se expande de P1=8 [bar] y T1=600 [K] a P2=1 [bar]
siguiendo cada una de las trayectorias siguientes:
a) Volumen constante.
b) Temperatura constante.
c) En forma adiabática.
Suponiendo reversibilidad mecánica, calcule W, Q, ∆u y ∆h
para cada proceso. Dibuje cada trayectoria en un solo diagrama
P-v.

69

69

Problema N°3 (3-11 SVN). Suponga que el aire que inicial-

mente se encuentra a 240 ºF y 8 atm sufre los siguientes
cambios: primero se expande en forma reversible e isotérmica a
una presión tal que cuando se enfría a volumen constante llega
a 40 ºF, con una presión final es 2 atm. Suponiendo que el aire
es un gas ideal (CP=7 y CV=5 Btu/lbm ºR), calcule el trabajo, la
transferencia térmica y los cambio de energía interna y de
entalpía efectuados en el aire a lo largo del proceso total.

70

35
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Problemas Propuestos

71

Problema Nº1 (5.50 VW). En un punto de una tubería la presión

es 100 [psi], la temperatura 100 [ºF] y la velocidad 300 [pie/s].
Más adelante, la presión es 70 [psi]. Suponiendo que no hay
transmisión de calor durante el proceso, encontrar la velocidad
y temperatura final del aire.
 Btu 
Datos: CP( aire)  0.24  
 lbm º R 

P = 100 [psi] P = 70 [psi]

T = 100 [ºF]
v = 300 [pie/s]

1 2

Tubería

Respuesta: 423 [pie/s], 552.5 [°R] 72

72

36
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Problema N°2 (Nº31 Cap9). Cincuenta kilogramos por hora de

etanol líquido a 68ºC se mezclan con treinta kilogramos por hora
de agua líquida a 22ºC en un recipiente bien aislado.
Despreciando la evaporación y calor de mezclado, calcular la
temperatura final de la mezcla en la salida.
H2O(liq) a 22ºC
Etanol(liq) a 68ºC

Mezclador
Mezcla

Respuesta: 46.8 [°C]

73

Problema N°3 (3.9 SVN6). Un gas ideal inicialmente a 600 [K] y

10 [bar] se somete a un ciclo mecánicamente reversible de
cuatro etapas en un sistema cerrado. En la etapa 1-2, la
presión decrece isotérmicamente a 3 [bar]; en la etapa 2-3 , la
presión disminuye a volumen constante a 2 [bar]; en la etapa 3-
4, el volumen disminuye a presión constante, y en la etapa 4-1,
el gas regresa en forma adiabática a su estado inicial.
a) Dibuje el ciclo en un diagrama P-v.
b) Determine (donde no se conozcan) tanto T como P y v para
los estados 1, 2, 3 y 4.
c) Calcule Q, W, u y h para cada etapa del ciclo.

Datos:
7 5
CP   R y CV   R
2 2

74

74

37
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Anexos

75

75

Un dato conveniente de recordar es el calor

especifico del agua a 15 ºC y 1 atm.

 cal   Btu   J 
1   1    4. 184  gº C 
 g º C   lb m º F   

76

38
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𝑻𝟐

∆𝒉 = 𝑪𝑷 𝒅𝑻
𝑻𝟏

De la integral tenemos que:

Cp P = Cte

 Area bajo 
h   
 la curva 

T1 T2

77

Métodos para estimar la Capacidad

Calorífica

Método de contribución de grupos

Este método asume que los grupos en una molécula

contribuyen en forma definitiva en el valor del calor especifico
molar independiente de los demás grupos presentes.

78

78

39
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Método de Chue-Swanson

El método presentado por Chueh-Swanson para predecir la

capacidad calorífica de líquidos a 293 K basado en la
contribución de grupos entrega resultados bastantes exactos;
rara vez el error excede del 3%.

Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Chem. Eng. Prog., 69(7): 83 (1973)

Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Can. J. Chem. Eng., 51: 596 (1973)

79

79

80

80

40
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81

81

Corrección a los valores entregados por la tabla:

Adicionar 18.6 para cualquier grupo de carbono que esté unido

por un simple enlace a un grupo de carbonos conectado con
dobles o triples enlaces con un tercer grupo de carbono.
Algunas veces, el grupo de carbono cumple lo anterior en más
de una forma, en estos casos se adiciona 18.6 cada vez que
cumpla con el criterio. Los siguientes casos son las
excepciones:

1) No se adiciona 18.6 al grupo:

 CH3

82

82

41
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2) Para el grupo:

 CH2 

que cumple el criterio se adicionan 10.5 en vez de 18.6. Sin

embargo, cuando este grupo cumple el criterio más de una vez,
se agregan 10.5 para la primera vez y 18.6 para la restante vez
que cumpla el criterio

3) No adicionar 18.6 para cualquier grupo de carbono en anillo.

83

83

Ejemplo. Estimar la capacidad calorífica del 1.4 pentadieno a

20ºC (líquido) por el método de contribución de grupo de
Chueh-Swanson.

1, 4 pentadieno C5H8
CH2  CH  CH2  CH  CH2

Cp( liq) ( 20 º C)  2CH2    2 CH    ( CH2  )  corrección

De la tabla anterior:
Cp( liq) (20 º C)  ( 2)( 21.8 )  ( 2)( 21.3 )  30.4  corrección

Cp( liq) (20 º C)  ( 2)( 21.8 )  ( 2)( 21.3 )  30.4  10.5  18.6
 J 
Cp( liq) (20 º C)  146  
 mol  K  84

84

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Método de Missenard

Otro trabajo basado en la contribución de grupos es el método

de Missenard. Este método no puede ser usado para
compuestos con dobles enlaces. Es aplicable a TR < 0.75 y sus
estimaciones tienen un error menor al 5%. Entrega la
capacidad calorífica de líquidos entre las temperaturas de -
25ºC y 100ºC.

85

85

86

86

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87

87

Ejemplo. Usando el método de contribución de grupo de

Missenard estime la capacidad calorífica del alcohol isopropílico
(C3H8O) a 273 K.

CH3  CH  CH3
I
OH

CP(liq)  2(CH3 )  (CH  )  (OH )

 J 
CP(liq)  (2)(40)  23.8  33.5  137.2 
 mol  K 

88

88

44
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Regla de Kopp

“A temperatura ambiente, alrededor de 20ºC, la capacidad

calorífica de un compuesto sólido o líquido es aproximada-
mente igual a la suma de las capacidades caloríficas de los
elementos constituyentes.”

Solo debe usarse esta regla como ultimo recurso cuando no se

dispone de datos experimentales o ecuaciones derivadas de
dichos datos.

89

89

Capacidad calorífica atómica

Cp [J/g-atomo]
Elementos Sólidos Líquidos
C 7,5 12
H 9,6 18
B 11 20
Si 16 24
O 17 25
F 21 29
P 23 31
S 26 31
Otros 26 33
90

90

45
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Ejemplo.- Estimar la capacidad calorífica del Hidróxido de

Calcio Ca(OH)2 a temperatura ambiente por la regla de Kopp
(la temperatura de fusión del Ca(OH)2 es de 580ºC).

Elemento Nº de Elementos Capacidad Contribución

calorifica
Ca 1 26,0 26,0
O 2 17,0 34,0
H 2 9,6 19,2
Total 79,2

La capacidad calorífica de Ca(OH)2 estimada por la regla de

Kopp es de 79.2 (J/mol ºC), su valor verdadero es de 89.5
(J/mol ºC).

91

91

En el libro Reid, Prausnitz y Poling. “The Properties of

Gases & Liquids”, Cuarta Edición. Mc Graw Hill, se
entregan otros métodos para estimar la capacidad
calorífica.

92

92

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Valores de la constante universal de

los gases R

8.314

1.987

1.986
°

1.545
°

93

Proceso adiabático reversible de un

gas ideal (Relación entre T y P)
Aplicando la primera ley de la termodinámica:

dw  du Q Sistema W
Cerrado
De la definición de trabajo de expansión:
dw  P  dv
De la definición de capacidad calorífica:
du  C V  dT
Reemplazando en la primera ley:

C V  dT  P  dv

94

47
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Luego, de la 1ra ley: dT R dP

 
T CP P
C V  dT  P  dv
Integrando:
Considerando gas ideal:
T  R P 
Pv RT ln 2    ln 2 
 T1  CP  P1 
 RT 
C V  dT  P  d  
R
 P 
 T2   P2  C P
R  dT  P  R  T  dP     
C V  dT  P   T1   1 P
P2
dP
C V  dT  R  dT  R  T    1 
P  
 

T2  P2  
  
C V  R  dT  R  T  dP T1  P1 
P
95

95

48