Recibido el 02.12.

2016
Aprobado de
Desarrollo el micropartículas
20.01.2017 de quitosano cuaternizado y entrecruzado para la adsorción de ácido... 467

DESARROLLO DE MICROPARTÍCULAS DE QUITOSANO

CUATERNIZADO Y ENTRECRUZADO PARA LA ADSORCIÓN DE
ÁCIDO DESOXIRRIBONUCLEICO (ADN)

José L. Cconislla Bello*a, Christian Jacintob, Ily Maza, Martha Jahuira, Alejandra Pando,
Holger Mayta, Ana Valderrama

RESUMEN

Las micropartículas de quitosano entrecruzado (QE1%, QE5%) se prepararon mediante

reticulación con el glutaraldehído (GL). Las micropartículas de quitosano cuaternizado (QC)
se prepararon mediante cuaternización del grupo amino del quitosano con cloruro de glicidil
trimetil amonio (CTAG). Ambas micropartículas de quitosano se caracterizaron utilizando
distintas técnicas como la espectroscopía infrarroja con transformadas de Fourier (FTIR),
difracción de rayos X (DRX), análisis termogravimétrico (TGA), análisis termogravimétrico
diferencial (DTG) y microscopía electrónica de barrido (SEM). La cantidad de ADN adsorbida
en las micropartículas se determinó por espectroscopía UV en un equipo NanoDrop2000
obteniéndose resultados satisfactorios. De las isotermas de adsorción evaluadas, el modelo
de Freundlich se adapta al proceso de adsorción de ADN.

Palabras clave: cuaternización, entrecruzamiento, quitosano, ADN.

DEVELOPMENT OF QUATERNIZED AND CROOSLINKED

MICROPARTICLES OF QUITOSANE TO THE
DEOXYRIBONUCLEIC ACID (AND) ADSORTION

ABSTRACT

The crosslinked quitosane microparticles (QE1%, QE5%) were prepared by reticulation

with glutaraldehyde (GL). The quaternized quitosane microparticles(QC) were prepared by
quaternization of the quitosane amine group with glycidyl trimethyl ammonium (CTAG).
The microparticles were characterized and subjected to adsortion tests. To characterization
of quitosane microparticles different techniques were used like FTIR spectroscopy, DRX,
TGA, DTG and SEM. The DNA quantity adsorbe in the microparticles was determined by
uv-visible spectroscopy in a NanoDrop2000 equipment getting very encouraging results. The

a
Facultad de Ciencias, Escuela de Química, Universidad Nacional de Ingenería, Av. Túpac Amaru 210, Rímac
Lima 25, Perú, jcconisllab@uni.com
b
Laboratorio de Investigación en Enfermedades Infecciosas, Departamento de Ciencias Celulares y Moleculares,
Facultad de Ciencia y Filosofía, Universidad Peruana Cayetano Heredia.

Rev Soc Quím Perú. 82(4) 2016

 468 José L. Cconislla Bello, Christian Jacinto, Ily Maza, Martha Jahuira, Alejandra Pando, Holger Mayta...

para el fácil acoplamiento de diversos grupos funcionales e introducir propiedade

deseadas. Langmuir
El quitosano natural
and Freundlich ha sido
adsortion models modificado
were applied to por varios
describe métodos
the balance (ya sea física o
isotherms.
químicamente) con el fin de mejorar la capacidad de adsorción, se han realizado
The Freundlich model adapts with the experimental data.
diferentes Key
tipo de quaternization,
words: reacciones,crosslinking,
como por ejemplo
quitosane, DNA. formación de policomplejos, d
1
entrecruzamiento y cuaternización (alquilación exhaustiva del grupo amino).
Las muestras de orina se han constituido en una alternativa no invasiva de obtención d
INTRODUCCIÓN
ADN paraLosla realización de diagnósticos sensibles y específicos para múltiple
polímeros naturales, tales como celulosa, agarosa, dextrano y quitosano se han utilizado
enfermedades, dentrocomo
con frecuencia de material
las cuales son Eldequitosano
absorbente. gran interés las infecciosas
es un polímero orgánico que existey parasitarias
entre las que se incluyen: malaria, toxoplasmosis, amebiasis, trichomoniasis
ampliamente en la naturaleza, es un polisacárido hidrófilo y biocompatible. Sus grupos
amino e hidroxilo proporcionan sitios activos de reacción, para el fácil acoplamiento de
leishmaniasis, tripanosomiasis. Es una técnica muy importante, aunque presenta alguna
diversos grupos funcionales e introducir propiedades deseadas. El quitosano natural ha
desventajassidodebido
modificado aporque
para el varios
fácil
elmétodos
material
acoplamiento (yadesea genético
física
diversos ogrupos contenido
químicamente)
funcionales
está
cone elintroducirpresente
fin de mejorar la
propiedades
en baja
2 por ejemplo
concentraciones no
capacidad de detectable
deseadas. El quitosanopor
adsorción, se han naturalmétodos
realizado diferentes convencionales
tipo
ha sido modificado de reacciones, como
por varios métodos . La alternativa
(ya sea física o má
formación de policomplejos, deelentrecruzamiento y cuaternización (alquilación exhaustiva
plausible es el uso
del grupo amino).
de1 material
químicamente)
diferentes
con polimérico como el quitosano, el cual, debido a l
fin de mejorar la capacidad de adsorción,
tipo de reacciones, como por ejemplo formación de policomplejos, de
se han realizado

presencia de grupos amino en

entrecruzamiento la cadena
y cuaternización polimérica
(alquilación exhaustivaydelmediante
grupo amino).1su modificación
química, puede incrementar
Las muestras Las
demuestras laorina
orina se de
han eficiencia ende
unasus
se han constituido
constituido enuniones connoel
una alternativa
alternativa no invasiva ADN.
deinvasiva
obtenciónde obtención
de ADN de
ADN para
para la realización la realizaciónsensibles
de diagnósticos de diagnósticos sensibles
y específicos para ymúltiples
específicos para múltiples
enfermedades,
dentro de lasenfermedades,
cuales son de dentro de laslascuales
gran interés son deygran
infecciosas interés las
parasitarias, entreinfecciosas
las que seyincluyen:
parasitarias,
En los últimos
malaria,años se ha demostrado
entre las
toxoplasmosis, que se incluyen:que el quitosano
malaria,
amebiasis, trichomoniasis, es un
toxoplasmosis,
leishmaniasis, potencial Es
amebiasis,
tripanosomiasis. portador
trichomoniasis,
una del gen
leishmaniasis, tripanosomiasis. Es una técnica muy importante, aunque presenta algunas
policatiónico (ADN),
técnica muy este debido
importante,
desventajas polisacárido
aunque
a que el biodegradable
presenta algunas desventajas se uneestá
debido
material genético contenido
a que eleficazmente
material genético al ADN en
presente en 2bajas
contenido está presente en bajas concentraciones no detectable por métodos 2 convencionales .
solución salina o solución
concentraciones
La alternativa más plausible
de ácido
no detectable acético polimérico
por protegiéndolo
métodos convencionales . de la eldegradación
La alternativa más po
plausible es el usoesdeel material
uso de material
polimérico como el como el quitosano,
quitosano, cual,a la
el cual, debido
nucleasas.debido
Varios derivados
a la presencia
presencia de de quitosano
de grupos
grupos amino
amino en enlalahan
cadena sido
cadena preparados
polimérica
poliméricay mediante
y mediante en
su base a las reaccione
modificación
su modificación
con los grupos amino
química, química, libres.
puede incrementar la Por ejemplo,
la eficiencia el
eficiencia
puede incrementar de sus uniones quitosano
de sus uniones con eltrimetilada
con el ADN. ADN. se prepara con
diferentes En
grados de
los últimos
cuaternización
En los últimos
años se haaños
aumenta
se ha demostrado
demostrado
la solubilidad
que el quitosano
que el quitosano es un es
del quitosano
un potencial
potencial portador
portador
adelpH
del 3gen gen
neutro, e
quitosano policatiónico
/ ADN policatiónico
Polyplex se sintetiza
(ADN), este(ADN), parabiodegradable
este polisacárido
polisacárido biodegradable lase une
transferencia genética
se une eficazmente
eficazmente al ADN . Todos
al ADN
en solución en esto
salina o solución
estudios señalan lanucleasas.
solución de salina
versatilidad
ácido o solución
acético de
y la promesaácido
protegiéndolo acético
del sido
de la protegiéndolo
quitosano
degradación de
como
por la degradación por
un portador de gen
nucleasas. Varios
derivados de quitosano Varios derivados
han sido de quitosano
preparados en basehan preparados
a las reacciones conenlos
base a las reacciones
grupos amino
(ADN) el cual se hacondemostrado.
los grupos amino libres. Por ejemplo, el quitosano trimetilada se prepara con
libres. Por ejemplo, el quitosano trimetilada se prepara con diferentes grados de cuaternización
diferentes grados de cuaternización aumenta la solubilidad del quitosano a pH neutro, el
aumenta la solubilidad del quitosano a pH neutro, el quitosano / ADN Polyplex se sintetiza
quitosano / ADN 3Polyplex se sintetiza para la transferencia genética3. Todos estos
Se han desarrollado
para la varios
transferencia
estudios señalanmodelos
genética . Todos dey laequilibrio
estos
la versatilidad estudios señalan para describir
la versatilidad
promesa del quitosano y la la relación
promesa
como un portador del
de gen de la
quitosano como un portador de gen (ADN) el cual se ha demostrado.
isotermas de adsorción. Ningún modelo ha demostrado ser aplicable de manera general
(ADN) el cual se ha demostrado.
Sin embargo,
Se hanlos dos
Se hanmodelos
desarrollado más
varios modelos
desarrollado deusados
varios modelosen
equilibrio de la
para literatura
describir
equilibrio la sondeellaslade
relación
para describir Langmuir
isotermas
relación de las y el d
Freundlich.
adsorción. Ningún modelo
isotermas de ha demostrado
adsorción. Ningún ser aplicable
modelo ha de manera
demostrado general.
ser Sin
aplicable de embargo,
manera los
general.
dos modelosSin embargo,
más usados los
en lados modelosson
literatura másel usados en la literatura
de Langmuir son el de Langmuir y el de
y el de Freundlich.
Freundlich.
El modeloEldemodelo
Langmuir viene
de Langmuir representado
viene representado porpor la ecuación:
la ecuación:
El modelo de Langmuir viene representado por la ecuación:

…...(1)
…...(1)
Donde:
Donde:
o
Rev Soc Quím Perú.Q82(4)
: es2016
la concentración de adsorbato por peso unitario de adsorbente que forma una
monocapa completa en la superficie, es decir, la capacidad límite de adsorción; y b: una
Qo: es la concentración
constante de
del adsorbato porllamada
modelo, también pesocoeficiente
unitariodede adsorbente
adsorción, que forma un
que se encuentra
 Se han desarrollado varios modelos de equilibrio para describir la relación de las
isotermas de adsorción. Ningún modelo ha demostrado ser aplicable de manera general.
Sin embargo, los dos modelos más usados en la literatura son el de Langmuir y el de
Freundlich.
Desarrollo de micropartículas de quitosano cuaternizado y entrecruzado para la adsorción de ácido... 469
El modelo de Langmuir viene representado por la ecuación:

Donde: …...(1)
Donde:
Qo: es la concentración de adsorbato por peso unitario de adsorbente que forma una monocapa
Qo: es laenconcentración
completa la superficie, de adsorbato
es decir, por peso límite
la capacidad unitariodedeadsorción;
adsorbente queuna
y b: forma una del
constante
monocapa
modelo, completa
también en la superficie,
llamada coeficienteesdedecir, la capacidad
adsorción, que selímite de adsorción;
encuentra y b: unacon la
relacionada
constante
entalpía del modelo, también llamada coeficiente de adsorción, que se encuentra
de adsorción.
relacionada con la entalpía de adsorción.
LaLa
ecuación (1) se puede linealizar, como se muestra a continuación:
ecuación (1) se puede linealizar, como se muestra a continuación:

……(2)

La ecuación del modelo de Freundlich tiene la forma general:

La ecuación del modelo de Freundlich tiene la forma general:
……(3)
……(3)
a Facultad de Química, Universidad Nacional de Ingeniería, Av. Túpac Amaru 210, Rímac Lima 25, Perú
Donde: jcconisllab@uni.com
Donde:
bDonde:
Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniería.
KFKyF yn:n:son constantes características
características delsistema.
sistema. Este es un modelo empírico, aunque
KF y n: son
son constantes
constantes características del del sistema. Este
Este es
es un
un modelo
modelo empírico,
empírico, aunque
aunque
se seadmite
admite quequeKKF Fes
es una
una indicación
indicación aproximada
aproximada de
de la
la capacidad
se admite que KF es una indicación aproximada de la capacidad de adsorción y
capacidad de
de adsorción
adsorción y 1/n:
y 1/n:
1/n: de de la
de
la
la intensidad
intensidad de
de adsorción.
de adsorción.
intensidad adsorción.
Los
Los datos
datos
Los experimentales
experimentalessese
experimentales
datos suelen
sesuelen ajustar
suelenajustar usando
ajustarusando la
usando la fórmula logarítmica
la fórmula logarítmicade
logarítmica dela
de lalaecuación
ecuación (3):
ecuación
(3):
(3):
……(4)
……(4)
DeDemanera
maneraque, según
que, la ecuación
según (4), alalrepresentar log qe frente
frente a logCe,
Ce, seobtendrá
obtendrá una
De recta
línea manerade que, según la
pendiente la
1/n
ecuación
ecuación
y
(4), al representar
(4), en
ordenada representar
el origen
log
logKq
log qee. frente aa log
log Ce, se
se obtendrá
una
una línea
línea recta
recta de
de pendiente
pendiente 1/n
1/n y
y ordenada
ordenada en en el
el origen
origen log
log K
F
KFF..
EnEn
este trabajo se busca la preparación y la caracterización de las micropartículas de quitosano
En este
este trabajo
trabajo sese busca
busca la
la preparación
preparación y y la
la caracterización
caracterización dede las
las micropartículas
micropartículas de de
modificado:
quitosano quitosano
modificado: entrecruzado
quitosano y quitosano
entrecruzado y cuaternizado.
quitosano La importancia
cuaternizado. La
quitosano modificado: quitosano entrecruzado y quitosano cuaternizado. La importancia de realizar
importancia
de
este realizar
realizarseeste
de trabajo basatrabajo
este se
se basa
basa en
en la
en la contribución
trabajo laalcontribución
desarrollo de
contribución al desarrollo
al preparar de
de preparar
desarrolloposibles posibles
micropartículas
preparar posibles de
micropartículas
quitosano de
modificado
micropartículas quitosano modificado
y aplicarlas
de quitosano y aplicarlas
para la adsorción
modificado para
depara
y aplicarlas la adsorción
ADNlayadsorción de
poder aportarADN
en elyy diagnóstico
de ADN poder
poder
aportar
molecular
aportar enen el
de el diagnóstico
enfermedades molecular
diagnóstico infecciosas de
molecular de enfermedades
desde muestras no
enfermedades infecciosas desde
invasivasdesde
infecciosas muestras
muestras no
(orina). no
invasivas
invasivas (orina).
(orina).

PARTE
PARTE EXPERIMENTAL
PARTE EXPERIMENTAL
EXPERIMENTAL
Métodos
Métodosdede
Métodos preparación
depreparación
preparaciónde de adsorbentes
deadsorbentes
adsorbentes
Los tipos de quitosano modificado fueron preparados a partir del quitosano comercial (Grado
Los tipos
tipos de
de quitosano modificado fueron preparados aa partir del quitosano comercial
deLos
Desacetilación
(Grado de
quitosano
(G.D) =modificado
Desacetilación 72,49%
(G.D) =
fueron
y72,49% y
preparados(P.M)
Peso Molecular
Peso Molecular
partir delKDa).
=(P.M)
498 quitosano
= 498 Para
KDa).
comercial
la Para
preparación
la
(Grado de
depreparación
QE1% y QE5% Desacetilación
con yGL (G.D) = 72,49%
se disolvieron y2gPeso Molecular
de quitosano (P.M) = 498
enquitosano
150mL de KDa).
ácidoPara la
acético al
preparación de
de QE1%
QE1% y QE5%
QE5% con
con GL
GL se
se disolvieron
disolvieron 2g
2g de
de quitosano en
en 150mL
150mL de
de
2%ácido
se agregaron
acético distintas
al 2% proporciones
se agregaron de GL (1%
distintas y 5%, respectivamente)
proporciones de GL (1% sey agitó
5%, hasta
ácido acético al 2% se agregaron distintas proporciones de GL (1% y 5%,
obtener un gel y luego agitó
respectivamente) se deja reposar por aproximadamente cuatrodeja
horas. Seguidamente,
respectivamente) se se agitó hasta
hasta obtener
obtener un un gel
gel y y luego
luego se se deja reposar
reposar por
por
se aproximadamente
realizan varios lavados
cuatro con agua
horas. ultrapura
Seguidamente, para
se neutralizar
realizan
aproximadamente cuatro horas. o Seguidamente, se realizan varios lavados y eliminar
varios lavadoslascon
impurezas,
con agua
agua se
ultrapura
liofiliza,
ultrapura para
muele yneutralizar
tamiza y
(mallaeliminar
N 100) las impurezas,
para obtener se
un liofiliza,
polvo muele
fino. y tamiza
para neutralizar y eliminar las impurezas, se liofiliza, muele y tamiza (malla (malla
o
N
No100)
100) para
para obtener
obtener un
un polvo
polvo fino.
fino.
Para
Para la
la preparación
preparación de
de las
las micropartículas
micropartículas QC
QC se
se disolvieron
disolvieron 2g2go de
de quitosano
quitosano en
en 20mL
20mL
de
de agua
agua ultrapura,
ultrapura, se
se agregó
agregó 3mL
3mL dede CTAG
CTAG bajo
bajo agitación
agitación aa 60
60 oCC por 24
porRev h.
h. El
24 Soc producto
Quím
El Perú. 82(4) 2016
producto
0
de
de la
la reacción
reacción fue
fue precipitado
precipitado en
en 150mL
150mL dede acetona,
acetona, luego
luego filtrado
filtrado y
y secado
secado aa 60
60 0C.C.
Seguidamente
Seguidamente pasa
pasa por
por una
una molienda
molienda yy se
se tamiza
tamiza con
con malla
malla Nº Nº 100
100 para
para obtener
obtener un
un
 470 José L. Cconislla Bello, Christian Jacinto, Ily Maza, Martha Jahuira, Alejandra Pando, Holger Mayta...

Para la preparación de las micropartículas QC se disolvieron 2g de quitosano en 20mL de

agua ultrapura, se agregó 3mL de CTAG bajo agitación a 60 oC por 24 h. El producto de la
reacción fue precipitado en 150mL de acetona, luego filtrado y secado a 60 0C. Seguidamente
pasa por una molienda y se tamiza con malla Nº 100 para obtener un polvo fino.

Estudio Isoterma de la adsorción de ADN

Todos los ensayos de adsorción se llevaron a cabo a temperatura de ambiente y se trabajó
con ADN plasmídico. Las lecturas de concentración de ADN se determinaron en un equipo
NanoDrop 2000, en cada caso se utilizó una determinada masa del adsorbente (3, 6 y 25mg) y
se puso en contacto con 200, 300 y 500 mL de solución de ADN a diferentes concentraciones.
La adsorción de ADN se estudió en el rango de 5 a 400 ng/μL a un pH≈7, después de mantener
diferentes concentraciones. La adsorción de ADN se estudió en el rango de 5 a 400
en agitación a 350 rpm por 30 min, se centrifugó para separar las dos fases. Se midió la
ng/µL a un pH≈7, después de mantener en agitación a 350 rpm por 30 min, se
concentración
centrifugó de ADN
para presente
separar las dosenfases.
la solución
Se midióremanente.
la concentración de ADN presente en la
solución remanente.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Caracterización de los materiales:
Caracterización de los materiales:
Análisis e identificación de grupos funcionales por FTIR
Análisis e identificación de grupos funcionales por FTIR
Los grupos funcionales presentes en el quitosano y quitosano modificado (QE1%, QE5% y
QC) fueron identificados
Los grupos empleando
funcionales presentes un
en Espectrofotómetro Infrarrojo
el quitosano y quitosano con Transformada
modificado (QE1%, de
Fourier (FTIR)
QE5% Modelo
y QC) Shimadzu-1800,
fueron en un rango
identificados empleando un de 4000 a 500 cm-1Infrarrojo
Espectrofotómetro . con
Transformada de Fourier (FTIR) Modelo Shimadzu-1800, en un rango de 4000 a 500
cm-1.

O-H -CH -CH C-N

C=O 1471
Quitosano
3 3
C-OH
3282 2944 1655 1550 1406 1036

QE1%

QE5%

QC

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-1
Numerode onda (cm )

Figura
Figura 1.
1. Espectro FTIRdedequitosano,
Espectro FTIR quitosano,QEQE y QC
y QC

El resultado obtenido es consistente con muchos estudios anteriores7, que han

demostrado la diferencia en el perfil FITR del quitosano y QE. Los picos de quitosano
en 1363 cm -1 y 1155 cm -1 desaparecidos pueden indicar haber sido limitados por el
glutaraldehído que retícula al quitosano de igual forma la aparición del pico a 1550 cm-1
puede ser también atribuida al proceso de reticulación. De hecho, Ramachandran et al.8
encontraron un nuevo pico agudo a 1610 cm -1 que representa las vibraciones de tensión
Rev Soc Quím Perú. 82(4) 2016
de C-N en la base de Schiff formada por la reacción de glutaraldehído y quitosano, en
nuestro caso ese pico se observa desplazado a 1650 cm-1. Otros autores encontraron esta
señal en 1664 cm-1 y 1660 cm-1 9.
Desarrollo de micropartículas de quitosano cuaternizado y entrecruzado para la adsorción de ácido... 471

El resultado obtenido es consistente con muchos estudios anteriores7, que han demostrado la
diferencia en el perfil FITR del quitosano y QE. Los picos de quitosano en 1363 cm-1 y 1155
cm-1 desaparecidos pueden indicar haber sido limitados por el glutaraldehído que retícula al
quitosano de igual forma la aparición del pico a 1550 cm-1 puede ser también atribuida al
proceso de reticulación. De hecho, Ramachandran et al.8 encontraron un nuevo pico agudo a
1610 cm-1 que representa las vibraciones de tensión de C-N en la base de Schiff formada por
la reacción de glutaraldehído y quitosano, en nuestro caso ese pico se observa desplazado a
1650 cm-1. Otros autores encontraron esta señal en 1664 cm-1 y 1660 cm-1 9.

También se observa en la comparación de los espectros FTIR del QC que se evidencia

un nuevo pico intenso a 1471 cm-1, probablemente debido a los grupos metilo del amino
cuaternario formado por la cuaternizacion del quitosano con CTAG. Estos resultados son
10
son consistentes
consistentes con estudios
con estudios anteriores
anteriores 10 . La formación
. La formación del producto
del producto QC,QC,se se
dada
porporelelataque
ataque del
nucleofílico nucleofílico del grupo
grupo amino amino del
(–NH2) (–NH2) del quitosano
quitosano al CTAG al CTAG (cuaternizante),
(cuaternizante), donde se
donde
produce se produce
la ruptura la rupturaque
del epóxido del epóxido que forma
forma parte de la parte de la estructura
estructura del CTAG. del CTAG.

Análisis por DRX

Análisis por DRX
El quitosano presenta
El quitosano dos formas
presenta cristalinas
dos formas distintas
cristalinas debido
distintas a suapolimorfismo,
debido su polimorfismo,los los
patrones
de difracción
patronesrepresentan
de difracciónlas diferenteslasmezclas
representan demezclas
diferentes estas dosde formas.
estas dosLos picosLos
formas. depicos
difracción
o
de difracción
en el entorno en el entorno
al ángulo 2θ = 9oal ángulo
, 2θ = 102θ
o = 9 , 2θ
, 2θ =19o y= 2θ 10o=20
, 2θ o=19 o o
y 2θ =20en
observados observados
el figura 2 son
en el figura 2 son característicos
característicos del quitosano y del
corresponden quitosano
a y corresponden
resultados publicadosa resultados publicados
anteriormente. 11
11
anteriormente.

QUITOSANO

QC

QE1%

QE5%

0 10 20 30 40 50 60 70 80
angulo (2θ)

Figura
Figura2.2.Patrones
PatronesDRX
DRX de quitosano,QE
de quitosano, QEy yQC
QC

Al comparar los patrones de difracción entre el quitosano y el quitosano entrecruzado QE1%,

QE5%Al se comparar los patrones
observa picos de difracción
característicos entre el quitosano
del quitosano y el quitosano
que desaparecen, entrecruzado
observando únicamente
QE1%, QE5% se observa picos característicos del quitosano que desaparecen,
el picoobservando
2θ =21 algo
o
ensanchado. Esta diferencia
o corrobora la reacción de
únicamente el pico 2θ =21 algo ensanchado. Esta diferencia corrobora la
entrecruzamiento
entre elreacción
quitosano y el GL. El amorfismo
de entrecruzamiento entre el del pico dey QE
quitosano (QE1%
el GL. y QE5%) pone
El amorfismo del pico en
de evidencia
QE
que el (QE1%
índice dey cristalinidad
QE5%) ponedelenquitosano
evidenciadisminuye después
que el índice de la reticulación
de cristalinidad con GL; esto
del quitosano
se atribuye a los después
disminuye fuertes enlaces de hidrógeno
de la reticulación con GL;del esto
grupo se amino,
atribuyelos cuales,
a los fuertesalenlaces
ser sustituidos,
de
destruyen eficazmente la regularidad de la estructura del quitosano original, dandola como
hidrógeno del grupo amino, los cuales, al ser sustituidos, destruyen eficazmente
regularidad
resultado de la estructura
la formación del quitosano
de una estructura original,también
amorfa, dando como resultadoque
se observa la formación
al aumentar la
de una estructura amorfa, también se observa que al aumentar la proporción de GL
proporción de GL evidenciamos que la intensidad y la anchura del pico están aumentando
evidenciamos que la intensidad y la anchura del pico están aumentando con lo cual el
con lo grado
cual el
degrado de amorfismo
amorfismo también
también aumenta 11 aumenta11.
.
Rev Soc Quím Perú. 82(4) 2016
Por otro lado, al comparar el patrón de difracción del quitosano y QC, se observan dos
picos 2θ = 5o y 20o donde el pico 2θ =20o presenta un ensanchamiento y ya no se
observa el pico 2θ = 9,5o del quitosano, pero sí un pico nuevo a 2θ = 5o. La interacción
 472 José L. Cconislla Bello, Christian Jacinto, Ily Maza, Martha Jahuira, Alejandra Pando, Holger Mayta...

Por otro lado, al comparar el patrón de difracción del quitosano y QC, se observan dos picos
2θ = 5o y 20o donde el pico 2θ =20o presenta un ensanchamiento y ya no se observa el pico
2θ = 9,5 del quitosano, pero sí un pico nuevo a 2θ = 5o. La interacción del grupo CTAG con
el grupo amino del quitosano originaría una posible disminución del índice de cristalinidad
haciendo la estructura más amorfa y la presencia del nuevo pico 2θ = 5o en el QC puede ser
una evidencia de la formación del grupo amino cuaternario12.

Análisis TGA y DTG

La curva calorimétrica del quitosano (figura 3.a) nos manifiesta tres eventos térmicos. El
La curva calorimétrica del quitosano (figura 3.a) nos manifiesta tres eventos térmicos.
primer El
evento
primerestá relacionado
evento con la pérdida
está relacionado de humedad
con la pérdida que se
de humedad quedaseentre 60 y60
da entre 110 o
C debido
y 110
a la evaporación
o del agua, el segundo evento podría tratarse de la despolimerización
C debido a la evaporación del agua, el segundo evento podría tratarse de la con una
máximadespolimerización
pérdida de peso,con la una
cualmáxima
se manifiesta
pérdidaentre 220lay cual
de peso, 300 seo
C manifiesta
debido a la degradación
entre 220 y de
300 oC
las cadenas debido a ladel
principales degradación
quitosanode(ruptura
las cadenas principales
de los enlaces del quitosano
C-O-C) (ruptura
además de ladeseparación
los
enlaces
de grupos C-O-C)
acetilo, y además
el tercerdeevento
la separación
podríadetratarse
grupos deacetilo, y el tercerelevento
la pirolisis, cual sepodría
da por la
tratarse de la pirolisis, el cual se da por la descomposición del material orgánico final.
descomposición del material orgánico final.

Weight Deriv. Weight Weight Deriv. Weight

1.0

o 100 c
100
perdida de humedad
100
253 C 1.0

o
110 C
292 C
a 0.8
o b 80
Quitosano
QE1%
80 80 141 C 0.8 QE5%

despolimerizacion
0.6
Deriv. Weight (%/°C)

60
Deriv. Weight (%/°C)

60 60 0.6
weight (%)
Weight (%)

Weight (%)

o
300 C
0.4 303 C
o
40
40 40 0.4
pirolisis

0.2 20
20 20 0.2

o 0
0 600 C 0.0 0 0.0
o
598 C

0 200 400 600 800 1000

0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000 0
TEMPE ( C)
Temperature (°C)

Figura 3. a) TGA y DTG de quitosano b) TGA y DTG QC c) TGA comparativo Q, QC, QE

Figura 3. a) TGA y DTG de quitosano b) TGA y DTG QC c) TGA comparativo Q, QC, QE

Los termogramas TGA y DTG del quitosano y el QC (figura 3 a y b) nos muestran una
Los termogramas
diferencia enTGA y DTG deldequitosano
su temperatura y el QC de(figura
máxima velocidad 3 a y b) nos
descomposición (Tmaxmuestran
). Esta una
diferencia en su temperatura
temperatura de máxima
es mayor para velocidad
el quitosano de descomposición
en comparación con el QC,(Tmax). Esta temperatura
probablemente
debido
es mayor paraa que el quitosano
el quitosano enpresenta mayor índice
comparación con eldeQC,cristalinidad evidenciado
probablemente en los
debido a que el
difractogramas DRX y en los análisis calorimétricos diferenciales de barrido
quitosano presenta mayor índice de cristalinidad evidenciado en los difractogramas DRX y (DTG).
También podemos evidenciar que las curvas calorimétricas del quitosano, QE, y QC
en los análisis calorimétricos diferenciales de barrido (DTG). También podemos evidenciar
tienen en común la manifestación de tres eventos térmicos; sin embargo, es el segundo
que lasevento
curvaselcalorimétricas
que muestra unadeldiferencia
quitosano, QE,
en el y QC
valor tienenesto
de Tmax, en común
se debelaconsiderar
manifestación
en de
tres eventos térmicos;
estos tres sin embargo, es el segundo evento el que muestra una diferencia en el
polímeros.
valor de Tmax, esto se debe considerar en estos tres polímeros.
Esta diferencia de la cristalinidad se refleja en la estabilidad térmica, puesto que un
compuesto,
Esta diferencia de al
la poseer mayor cristalinidad,
cristalinidad su estabilidad
se refleja en la estructura molecular
térmica, será másque
puesto rígida y por
un compuesto,
consiguiente se necesita mayor energía para que se pueda descomponer. La disminución
al poseer mayor
en la cristalinidad,
temperatura su estructura
de descomposición molecular
en el seráatribuir
QC se puede más rígida y por consiguiente
a la disminución en la se
estabilidad térmica como consecuencia de la interacción de los grupos amino del
quitosano. Otra observación se da entre el quitosano y el QE por una diferencia muy
Rev Soc Quím Perú. 82(4) 2016
notoria en sus termogramas. El QE se observa que es menos estable térmicamente pues
inicia con la pérdida de peso alrededor de los 130 oC dando una descomposición
multietapa, en donde los productos intermedios son inestables, esto se puede atribuir al
Desarrollo de micropartículas de quitosano cuaternizado y entrecruzado para la adsorción de ácido... 473

necesita mayor energía para que se pueda descomponer. La disminución en la temperatura

de descomposición en el QC se puede atribuir a la disminución en la estabilidad térmica
como consecuencia de la interacción de los grupos amino del quitosano. Otra observación
se da entre el quitosano y el QE por una diferencia muy notoria en sus termogramas. El QE
se observa que es menos estable térmicamente pues inicia con la pérdida de peso alrededor
de loscristalinidad
130 oC dando unaesdescomposición
del QE una evidencia más multietapa, en donde
de la baja los productos
estabilidad intermedios
térmica, pues los
son inestables,
difractogramas DRX nos muestran que la estructura del QE tiene un gradoquitosano
esto se puede atribuir al entrecruzamiento de los grupos amino del de
y el GL, tambiénmuy
cristalinidad la baja
pobrecristalinidad
13
. del QE es una evidencia más de la baja estabilidad
térmica, pues los difractogramas DRX nos muestran que la estructura del QE tiene un grado
Isotermas de
de cristalinidad adsorción
muy pobre13.de ADN
La figura 4 muestra las isotermas que representan la relación de las capacidades de
Isotermas de adsorción de ADN
adsorción de ADN (q) expresado en µg de ADN retenido por gramo de quitosano o
La figura 4 muestra las isotermas que representan la relación de las capacidades de adsorción
quitosano modificado (QE y QC) en agua ultrapura. Teniendo en cuenta las razones de
de ADN (q) expresado
interacción en μg
se aprecia quedeelADN retenido porde
comportamiento gramo de quitosano
las isotermas o quitosano
es ascendente modificado
hasta una
(QE yconcentración
QC) en aguaaproximada
ultrapura. que
Teniendo
varía de acuerdo al tipo de adsorbente (quitosano, QE y que
en cuenta las razones de interacción se aprecia
el comportamiento
QC). de las isotermas es ascendente hasta una concentración aproximada que
varía de acuerdo al tipo de adsorbente (quitosano, QE y QC).
16000

14000

12000
q(adsorcion) (ug/g)

10000

8000

6000

4000 QUITOSANO
QE5%
2000 Q1E%
QC
0

-2000
0 50 100 150 200 250
Cf (mg/L)

Figura4.4.Isotermas
Figura Isotermas de
de adsorción
adsorción Quitosano, QE
QE yy QC
QC

Los análisis de las muestras para la construcción de las isotermas se hicieron a temperatura
Los análisis
de ambiente a un pHde las
≈ 7.muestras para la construcción
Estos resultados muestran quedeel lasQE1% isotermas se presenta
es el que hicieron amayor
capacidad de adsorción de ADN de toda la serie, con un valor máximo de q =es15755,3μg/g
temperatura de ambiente a un pH ≈ 7. Estos resultados muestran que el QE1% el que
presenta mayor capacidad de adsorción de ADN de toda la serie, con un valor máximo
(tabla 1). Esta variación en la capacidad de sorción entre QE1% y QE5% está relacionada con
de q = 15755,3µg/g (tabla 1). Esta variación en la capacidad de sorción entre QE1% y
la variación de la
QE5% está superficiecon
relacionada de la
losvariación
sorbentes, essuperficie
de la interesantede observar que las
los sorbentes, isotermas para
es interesante
los polímeros (Quitosano,
observar que QE1%,
las isotermas paraQE5% y QC) varían
los polímeros considerablemente;
(Quitosano, QE1%, QE5% ydeQC) acuerdo
varíancon la
tabla considerablemente;
1, esto puede ser atribuido
de acuerdo a propiedades
con la tabla 1, como
esto el pesoser
puede molecular
atribuidoyalapropiedades
polidispersidad
del polímero
como el de partida.
peso También
molecular los QE (QE1%del
y la polidispersidad y QE5%)
polímeropueden tener También
de partida. una mayor losporosidad
QE
(QE1%
textural que yestaría
QE5%) pueden tener
relacionado una mayor de
al contenido porosidad textural que
glutaraldehído; porestaría relacionado
otro lado, al de
los efectos
contenido de glutaraldehído; por otro lado, los efectos de hidratación contribuyen
hidratación contribuyen al sorbente, pues presentan una mayor hinchazón que influirá en la al
sorbente,
superficie dandopuesuna
presentan una mayor hinchazón
mayor accesibilidad que influirá
del sorbente en la
hacia los superficieen
adsorbatos dando una
los dominios
mayor accesibilidad del sorbente hacia los adsorbatos en los dominios de los microporos
de lossuperficiales
microporosy superficiales y sitios de adsorción accesibles .
sitios de adsorción accesibles6.
6

Casi Casi
todastodas
las las
isotermas
isotermaspresentan
presentan un comportamientoinicial
un comportamiento inicial ascendente
ascendente evidente
evidente a a
excepción de lademuestra
excepción QC.QC.
la muestra Inicialmente,
Inicialmente, se planteó
se planteó la hipótesis que
la hipótesis queel el
QCQCtendría
tendríamayor
4
mayor
sorción sorción
debido a quedebido
es unapolicomplejo
que es un policomplejo
4 , esto
, esto debido debido
a que a que la interacción
la interacción ADN-QC ADN-
se da por
QC se da por orígenes
orígenes electrostáticos, electrostáticos,
los cuales son muy los cuales
sensiblessona muy sensiblesdea pH
variaciones variaciones
y de pH
concentraciones 5
.
5
y concentraciones .
Rev Soc Quím Perú. 82(4) 2016
Tabla 1. Valores máximos de q de sorción para quitosano QE y QC.
 474 José L. Cconislla Bello, Christian Jacinto, Ily Maza, Martha Jahuira, Alejandra Pando, Holger Mayta...

Tabla 1. Valores máximos de q de sorción para quitosano QE y QC.

Nombre
Nombre q(µg/g)
q(µg/g)
quitosano
quitosano 8030,83
8030,83
QE1%QE1% 15755,3
15755,3
QE5%QE5% 1981,21
1981,21
QCQC 141,61
141,61
Nombre q(µg/g)
Modelos Modelos de isotermas de quitosano
adsorción 8030,83
Modelosde deisotermas
isotermas de de adsorción
adsorción
La isoterma de adsorción indicaQE1% 15755,3 de adsorbato (ADN) interactúan con
cómo las moléculas
La isoterma de adsorción indica QE5%cómo las moléculas
1981,21 de adsorbato (ADN) interactúan
elLa
adsorbente
isoterma (micropartículas
de adsorción
con el adsorbente
deQC
indica quitosano)
cómo
(micropartículas de las
en141,61
equilibrio
moléculas
quitosano)
en fase
de adsorbato
en equilibrio
líquida
en fase(ADN)
como una función
líquidainteractúan
como una
decon
la el
concentración
adsorbente
función de adsorbato. de
de la(micropartículas
concentración En este estudio
deadsorbato.
quitosano) Enende equilibrio
equilibrio
este losequilibrio
estudioendefase datos
líquidaobtenidos
como
los unapara la
datos
adsorción
función de la
de ADN
obtenidos paraenlaQE
concentraciónfueron
adsorcióndedelos mejores,
adsorbato.
ADN en QEEnanalizadoslos con
este estudio
fueron los equilibrio
de
mejores, modelos
analizadosde
losisotermas
con datos
los de
obtenidos
Langmuir ypara
modelos
Modelos dela
Freundlich.
de adsorción
isotermas
isotermas de de ADNy en
de Langmuir
adsorción QE fueron los mejores, analizados con los
Freundlich.
modelos de isotermas de Langmuir y Freundlich.
Laisoterma
La forma lineal de la ecuación isoterma de Langmuir se daadsorbato
como: (ADN) interactúan
La forma lineal dedelaadsorción
ecuaciónindica cómodelas
isoterma moléculasse
Langmuir deda como:
con el adsorbente (micropartículas de quitosano) en equilibrio
La forma lineal de la ecuación isoterma de Langmuir se da como: en fase líquida como una
función de la concentración de adsorbato. En este estudio de equilibrio los datos
……(2)
obtenidos para la adsorción de ADN en QE fueron los mejores, analizados con los
……(2)
modelos de isotermas de Langmuir y Freundlich.
Los resultados obtenidos en los experimentos de contacto se intentaron ajustar al
modelo de Langmuir de linealización (ecuación 2). En el caso QE, este modelo no se
Los La forma lineal de la ecuación
resultados
cumplió deobtenidos en losisoterma
manera aceptable,
de Langmuir
experimentos se da como:
de contacto
obteniéndose “líneas se intentaron
quebradas”. ajustardeal
Esta diferencia
modelo de Langmuir de
pendientesobtenidos
Los resultados linealización
se suele relacionar (ecuación 2). En el
con variacionesdeencontacto
en los experimentos caso QE, este
el calor deseadsorción modelo
ajustarnoal se
considerándose
intentaron modelo
cumplió de manera
prácticamente aceptable,
constante en unobteniéndose
intervalo. ……(2)
“líneas quebradas”. Esta diferencia de
de Langmuir de linealización (ecuación 2). En el caso QE, este modelo no se cumplió de
pendientes se suele relacionar con variaciones en el calor de adsorción considerándose
manera aceptable,
prácticamente obteniéndose
constante en unen “líneas quebradas”.
intervalo. Esta diferencia de pendientes se suele
Los resultados obtenidos los experimentos
QE5% de contacto se intentaron QE1%
ajustar al
relacionar con variaciones
modelo de Langmuir en el calor de adsorción considerándose prácticamente
de linealización (ecuación 2). En el caso QE, este modelo no seconstante
en un cumplió
intervalo.de manera aceptable, obteniéndose
0.006 d 0.05
QE5% “líneas quebradas”. Esta diferencia
e
QE1% de
pendientes se suele relacionar con variaciones
0.005
0.04
en el calor de adsorción considerándose
prácticamente
0.006 constante
d en un intervalo. 0.05 e
0.004
0.03
0.005
0.04
QE5% QE1%
1/q

1/q

0.003
0.02
0.0040.006
d 0.05
0.03 e
0.002
0.01
1/q

1/q

0.0030.005
0.04
0.001 0.02
0.00
0.0020.004
0.000 0.03
0.01
0 2 4 6 8 10 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
1/q

1/q

0.003 1/Cf 1/Cf

0.001 0.02
0.00
0.002 Figura 5. Linealización de Langmuir
0.000 0.01
0 2 4 6 8 10 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

Sin embargo, el modelo de Freundlich se ajustó con mayor

0.001 1/Cf 1/Cfeficiencia, como se puede
0.00
ver en la 0.000
figura 6. Los datos experimentales cumplen con mayor aproximación con lo
Figura 5. Linealización de Langmuir
predicho por la 0ecuación
2 4 (4) 6la cual
8 describe0.0mejor
10 0.1 la
0.2 adsorción
0.3 0.4 sobre
0.5 superficies
heterogéneas y confirman lo que indicaba la figura 4. Se podría
1/Cf 1/Cf
afirmar que no existió
Sin embargo,
influenciaeldemodelo de Freundlich
Figura 5. se ajustó
Linealización con mayor eficiencia, como bajo
se puede
la concentración
Figura 5.inicial
Linealización dede
de sustrato Langmuir
en el sistema
Langmuir estudiado las
ver en la figura 6. Los datos experimentales cumplen con mayor aproximación con lo
predicho
Sin por la ecuación
embargo, el modelo (4) la cual describe
de Freundlich se ajustó mejormayor
la adsorción sobre superficies
a Facultad de Química, Universidad Nacional de Ingeniería, Av.con
Túpac Amaru eficiencia, como
210, Rímac Lima se puede
25, Perú
heterogéneas
en la figura 6. Los datos experimentales cumplen con mayor aproximaciónnocon
y confirman
ver jcconisllab@uni.com lo que indicaba la figura 4. Se podría afirmar que existió
lo
influencia
predichode por
b Facultad la Ciencias,
de concentración
la ecuación inicial
(4)Nacional
Universidad la cualde de sustrato
describe
Ingeniería. en la
mejor el adsorción
sistema estudiado bajo las
sobre superficies
heterogéneas y confirman lo que indicaba la figura 4. Se podría afirmar que no existió
influencia
Rev Soca Quím Perú. 82(4)de2016
la concentración inicial de sustrato en el sistema estudiado bajo las
Facultad de Química, Universidad Nacional de Ingeniería, Av. Túpac Amaru 210, Rímac Lima 25, Perú
jcconisllab@uni.com
b Facultad de Ciencias,
a Facultad Universidad
de Química, Nacional
Universidad dede
Nacional Ingeniería.
Ingeniería, Av. Túpac Amaru 210, Rímac Lima 25, Perú
Desarrollo de micropartículas de quitosano cuaternizado y entrecruzado para la adsorción de ácido... 475

Sin embargo, el modelo de Freundlich se ajustó con mayor eficiencia, como se puede ver en
la figura 6. Los datos experimentales cumplen con mayor aproximación con lo predicho por
la ecuación (4) la cual describe mejor la adsorción sobre superficies heterogéneas y confirman
lo que indicaba la figura 4. Se podría afirmar que no existió influencia de la concentración
inicial de sustrato en el sistema estudiado bajo las condiciones de trabajo consideradas, ya
que todos los puntos caen aproximadamente sobre una misma recta.
condiciones de trabajo consideradas, ya que todos los puntos caen aproximadamente
Lasobre
ecuación de la isoterma
una misma recta. de Freundlich se muestra a continuación en su forma lineal:
condiciones de trabajo consideradas, ya que todos los puntos caen aproximadamente
La ecuación
sobre de la isoterma
una misma recta. de Freundlich se muestra a continuación en su forma lineal:

La ecuación de la isoterma de Freundlich se muestra a ……(4)

continuación en su forma lineal:

……(4)
QE5% QE1%
3.4 4.5

f 4.0QE5% QE1%
3.2 g
3.4 4.5

3.5
3.0
f
3.2 4.0 g
3.0
2.8
Log(q)

Log(q)

3.5
3.0
2.5
2.6
3.0
2.8
Log(q)

Log(q)

2.0
2.4 2.5
2.6
1.5
2.2 2.0
2.4
1.0
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 1.5
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6

2.2 Log(Cf) Log(Cf)

1.0
-1.0 -0.5 0.0 0.5 Figura
1.0 1.5 6.
Figura 6.Linealización
2.0 2.5 0.2 0.4 Freunlich
Linealización Freunlich
0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
Log(Cf) Log(Cf)
Tabla 2. Parámetro de los modelo de equilibrio de adsorción de ADN en QE
Figura 6. Linealización Freunlich
Modelo
Tabla de
2. Parámetro deParámetro QE1%de adsorción de
los modelo de equilibrio QE5%ADN en QE
equilibrio
Tabla 2. Parámetro de los modelo de equilibrio de adsorción de ADN en QE
Isoterma Langmuir b (L/mg) 0,05072 0,2
Modelo de Parámetro QE1% QE5%
Qo(µg/g) 1428,57 1000
equilibrio
r2 0,6432 0,9289
Isoterma Langmuir b (L/mg) 0,05072 0,2
Ro L 0,046 0,012
Q (µg/g) 1428,57 1000
r2 0,6432 0,9289
Isoterma KFo(L/g) 51,191 421,405
RL 0,046 0,012
Freundlich n 0,5654 2,946
2
r 0,8892 0,9724
Isoterma KFo(L/g) 51,191 421,405
Freundlich n 0,5654 2,946
r2 0,8892 0,9724
En este estudio del equilibrio de adsorción la tabla 2 nos muestra los datos obtenidos
para la adsorción de ADN en micropartículas de QE1% y QE5%, considerando los
modelos
En estedeestudio
isotermas
del de Langmuir
equilibrio de yadsorción
Freundlich.
la tabla 2 nos muestra los datos obtenidos
para la adsorción de ADN en micropartículas de QE1% y QE5%, considerando los
Lamodelos
isotermadede Langmuir
isotermas de es frecuentemente
Langmuir evaluada por un factor de separación, RL,
y Freundlich.
que se define como sigue:
Rev Soc Quím Perú. 82(4) 2016
La isoterma de Langmuir es frecuentemente ……..(5)
evaluada por un factor de separación, RL,
que se define como sigue:
 Qo(µg/g) 1428,57 1000
r2 0,6432 0,9289
RL 0,046 0,012

Isoterma KFo(L/g) 51,191 421,405

476 José L. Cconislla Bello, Christian Jacinto,
Freundlich n Ily Maza,0,5654
Martha Jahuira, Alejandra
2,946Pando, Holger Mayta...
r2 0,8892 0,9724

En este estudio del equilibrio de adsorción la tabla 2 nos muestra los datos obtenidos para
En este estudio
la adsorción de ADN delenequilibrio de adsorción
micropartículas la tabla
de QE1% 2 nos muestra
y QE5%, los datos
considerando losobtenidos
modelos de
para la adsorción de ADN en
isotermas de Langmuir y Freundlich. micropartículas de QE1% y QE5%, considerando los
modelos de isotermas de Langmuir y Freundlich.
La isoterma de Langmuir
La isoterma es frecuentemente
de Langmuir evaluada
es frecuentemente evaluadapor
porununfactor
factordedeseparación,
separación, RL,
RL, que
se define como sigue:
que se define como sigue:
……..(5)

Donde
DondeC0 enC0 este caso
en este es es
caso la concentración
la concentracióndedesoluto solutoinicial
inicialmás
más alta.
alta. El
El valor del
del factor
factor de
de separación
separación indica elindica
tipo deelisoterma
tipo de yisoterma y la del
la naturaleza naturaleza
proceso del proceso de
de adsorción. adsorción. el
Considerando
valora RFacultad
L
la adsorción puede ser desfavorables (R >0), lineales (R = 1), favorables (0<RL<1)
de Química, Universidad Nacional de Ingeniería, LAv. Túpac Amaru 210,LRímac Lima 25, Perú
o Irreversible (RL = 0). En los resultados observamos que los valores de RL (tabla 2) para
jcconisllab@uni.com
QE1% y QE5%
b Facultad son favorables,
de Ciencias, pero los
Universidad Nacional gráficos de linealidad (gráfico 5) son desfavorables.
de Ingeniería.

La isoterma de Freundlich, considerada empírica, describe mejor la adsorción en superficies

heterogéneas. Los parámetros de la ecuación linealizada (ecuación 4) donde KF (l / g) es
constante de Freundlich y “n” es exponente de Freundlich se determinan a partir de un
registro logarítmico de la capacidad de sorción versus logaritmo de la concentración en el
equilibrio, Ce, representados en la tabla 2. El valor de r2 nos muestra mejores resultados de
linealidad para QE1% y QE5% (gráfico 5) y los valores de KF son valores no exactos de la
capacidad de adsorción.

Efecto del porcentaje de GL en el adsorbente

Los resultados de los experimentos con diferentes porcentajes de GL en el adsorbente
se presentan en la figura 4 (QE1% y QE5%), un aumento en el porcentaje de GL en el
adsorbente disminuye la capacidad de sorción. La cantidad de adsorbente modificado fue
tres miligramos en ambos casos, se trabajó a las mismas condiciones, en QE1% aumenta la
captación de ADN con respecto al QE5%. Hay una gran probabilidad que todos los sitios
activos sobre la superficie adsorbente estén ocupados y un aumento de la cantidad de GL
disminuye la adsorción de ADN.

Microscopía electrónica superficial (SEM)

La figura 7 presenta las micrografías SEM que ilustra la morfología superficial de las
micropartículas Quitosano, QE1% y QE5%. En general, este resultado indica claramente
que existe una diferencia en la morfología superficial entre quitosano y QE. De hecho, en
comparación con la morfología suave, densa y plana del quitosano la del QE tiene una
superficie porosa y poco áspera (figura 1 (QE1% y QE5%)). Estos resultados deben atribuirse
al entrecruzamiento y al grado de desacetilación que son los que influyen en el tamaño y la
morfología superficial del QE, todo esto es consistente con estudios anteriores14.

De igual forma, se puede observar la diferencia en la morfología superficial QE1% y QE5%,

debido al porcentaje de entrecruzamiento con glutaraldehído, este entrecruzante puede
aumentar la rugosidad de la superficie de QE aumentando el porcentaje de glutaraldehído,

Rev Soc Quím Perú. 82(4) 2016

Desarrollo de micropartículas de quitosano cuaternizado y entrecruzado para la adsorción de ácido... 477

lo que indica que la reacción ha tenido lugar en la superficie. Además, la estructura porosa
de QE puede ofrecer más sitios de adsorción para adsorbatos, que generalmente apoyan el
hecho que el quitosano entrecruzado con glutaraldehído ha sido ampliamente estudiado en
la absorción de metales pesados15. Además, QE 5% con una superficie muy rugosa y una
estructura de poros más abiertos podría suponer que es favorable para interactuar con el
ADN a cierto punto, debido a que el mayor entrecruzamiento y la rugosidad de la superficie
pueden evitar la interacción del adsorbato con el adsorbente, lo que puede explicarse con los
resultados de las isotermas de adsorción.

Figura 7. Imágenes SEM comparativas micropartículas de quitosano-ADN,

QE1%-ADN y QE5%-ADN, aumento x10000 y x25000.

En la figura se compara las micropartículas quitosano, QE1% y QE5% con y sin ADN, se
puede evidenciar que la morfología superficial de las micropartículas sufren cambios, una
posible evidencia de que el ADN está siendo adsorbido por estas en la superficie. También
se observa en la imagen SEM de quitosano-ADN que el cambio de la morfología es muy
evidente, una posible explicación a esto es que los grupos amino del quitosano interactúan
con el ADN, aglomerando las micropartículas de quitosano. En QE1%-ADN también se
puede evidenciar el cambio en la morfología superficial evidenciando la posible adsorción de
ADN, esto puede estar generando una mayor rugosidad de la superficie inicial de QE1%, lo
mismo se evidencia para QE5%-ADN.

CONCLUSIONES

Se prepararon diferentes tipos de quitosano y quitosano modificados (QE1%, QE5%, y QC)

partiendo de quitosano comercial, los cuales se caracterizaron por diferentes técnicas FTIR,
DRX, TGA, DTG y SEM, estos resultados fueron consistente con la literatura.

Las pruebas de adsorción demostraron que las micropartículas de QE1% adsorben el ADN
en mayor cantidad. Considerando la capacidad de sorción de 15,76 mg ADN/g QE 1%
El proceso de adsorción de ADN se aproxima al modelo de isoterma de Freunlich, el cual
describe mejor la sorción en superficies heterogéneas.
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 478 José L. Cconislla Bello, Christian Jacinto, Ily Maza, Martha Jahuira, Alejandra Pando, Holger Mayta...

AGRADECIMIENTO

INNOVATE PERU-118-PNICP-PIAP-2015.

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