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INTRODUCCIÓN
El siguiente trabajo forma parte de una serie de diez manuales correspondientes a las
prácticas del “Laboratorio de Análisis Instrumental” que son desarrollados en la UNEXPO.
Específicamente se estudia las técnicas de “Espectroscopia infrarroja” que es muy utilizada

en la determinación de la estructura molecular de un compuesto y de los grupos funcionales
generalmente de origen orgánico. Paralelamente al análisis cualitativo, la aplicación
cuantitativa gana terreno y, hoy es una herramienta importante en el laboratorio pues,
debido a su elevada selectividad se puede cuantificar una sustancia en una mezcla compleja
sin la necesidad de una separación previa.
Además de un resumen teórico necesario y relacionado con el tema, se presenta

información referente al instrumental a utilizar (uso, aplicaciones...), y finalmente el
método experimental para el análisis cualitativo a nivel del laboratorio.
MANUAL DE INFRARROJO ALVARADO, FIGUEIRA, MUJICA Y RODRIGUEZ.
TEORÍA DE ABSORCIÓN EN INFRARROJO
REGION DEL INFRARROJO:
Como toda radiación electromagnética, la radiación infrarroja es un movimiento

ondulatorio, formado por un campo eléctrico oscilante (perpendicular a la propagación) y
un campo magnético oscilante (perpendicular al campo eléctrico). Por lo que la Radiación
infrarroja se puede caracterizar tanto por las frecuencias de oscilación , como por la
longitud de onda , ambas relacionadas por la ecuación:
 * = c (1)
c: velocidad de la luz en el vacío.
NOTA: Además de estos parámetros existe el número de ondas (  ) y se define como el

inverso de la longitud de onda en cm. El número de ondas es una unidad útil porque al
revés que la unidad de longitud de onda, es directamente proporcionar a la frecuencia y a la
energía de radiación 2 . Así pues  = K*  . (2)
K : Constante de proporcionalidad e inverso de la velocidad
La región infrarroja comprende el intervalo en número de ondas de 12 800 y 10 cm -1,

correspondiente a longitudes de onda entre 0.75 a 1000 m, y se subdivide a su vez en tres
regiones:
Infrarrojo próximo o cercano:
Entre 0.75 y 2.5m (13333 – 4000 cm-1), pueden usarse en ellas placas
fotográficas para el registro de los espectros 2 .
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Infrarrojo medio o fundamental:
Comprendido entre 2.5 y 25m ( 4000 – 400 cm-1), aquí es donde aparecen
las bandas de absorción por lo que es la más importante y la más empleada
en Espectroscopia infrarroja 2.
Infrarrojo lejano:
Que comprende el intervalo de 25-1000 m (400-10 cm-1), es usado para una

técnica distinta a la convencional denominada “ Espectroscopia por
transformada de fourier” 2.
ORIGEN DEL ESPECTRO INFRARROJO:
Contrariamente a lo que parece según las representaciones ordinarias de la molécula

(modelo de bolas y barras como por ejemplo) una molécula no es una estructura rígida, los
átomos que la forman oscilan o vibran constantemente alrededor de sus posiciones de
equilibrio. La amplitud de estas oscilaciones es muy pequeña (0.01 y 0.1Aº), y su
frecuencia de vibración es elevada 1012 – 1014 Hz. , de la misma magnitud que la radiación
infrarroja por lo que se puede esperar una interacción entre dicha radiación y las
vibraciones moleculares. Este es el fenómeno que resulta de la iluminación de un grupo de
moléculas con radiación infrarroja de frecuencia apropiada, las moléculas absorben la
energía de la radiación 4.
El espectro infrarrojo es el registro gráfico del porcentaje de radiación absorbida (o

transmitida) por una muestra de sustancia, en función de la longitud de onda o de número
de onda de la radiación incidente. Una banda de absorción es aquella región del espectro en
que aparece una absorción de la radiación.
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REPRESENTACIÓN GRAFICA DE LOS ESPECTROS
Generalmente en estos gráficos, la ordenada corresponde a una escala lineal de

transmitancia y la abcisa mide también linealmente los números de onda en unidades de
cm-1. la preferencia por la escala lineal de los números de onda se debe a la
proporcionalidad directa que existe entre esta magnitud y la energía o frecuencia.
VIBRACIONES NORMALES
Si pensamos en una molécula diatómica es fácil suponer que posee un modo de vibración
que consiste sólo en la separación y el acercamiento periódico entre sus átomos, pero si
pensamos en una molécula poliatómica esta suposición carece de validez, pues aquí los
modos de vibración son muy complejos. Se ha demostrado que pueden obtenerse por
superposición o combinación lineal de un número reducido de vibraciones independientes
denominados vibraciones normales 4.
Atendemos al siguiente análisis para hallar el número de vibraciones normales: si se desea

identificar la posición de una partícula en el espacio, se necesita un sistema de referencia de
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tres coordenadas por lo que un átomo sólo puede optar a tres grados de libertad. Si una
molécula posee N átomos, entonces tendrá 3N grados de libertad de movimiento. Tres de
estos 3N corresponden al movimiento de traslación de la molécula en el espacio (como un
todo), otras tres son referidos al movimiento de rotación de la molécula alrededor de su
centro de gravedad, los 3N –6 restantes son los de interés para nosotros pues corresponden
al movimiento relativo entre los átomos (vibracional). En una molécula lineal todos los
átomos se encuentran en una línea recta, en este caso no es posible el movimiento
rotatorio. Así el numero de vibraciones es 3N-5 2.
CAMBIOS DIPOLARES DURANTE LAS VIBRACIONES:

Para que una molécula absorba radiación en el infrarrojo es necesario que su frecuencia
natural de vibración sea la misma que la frecuencia de radiación, los movimientos de
vibración o rotación de una molécula no parecen ser suficientes para la absorción infrarroja,
es necesario que se produzca un cambio neto en el Momento Dipolar 2.
El Momento Dipolar es una medida cuantitativa entre las diferencias de las magnitudes de
carga y la distancia entre los dos centros de carga. Así que mientras más fácil sea alterar el
Momento Dipolar más posibilidades existen de que la molécula absorba, de aquí surgen las
principales limitaciones y aplicaciones de ésta técnica.
El fenómeno de absorción ocurre del siguiente modo: La molécula vibra y produce un
cambio periódico en el Momento Dipolar y origina un campo que es el que interacciona
con el campo eléctrico, sí la frecuencia de radiación iguala a la frecuencia de vibración
normal de la molécula, se absorbe radiación como consecuencia de un cambio en el
momento dipolar.
En el caso de las moléculas diatómicas homonucleares, como O2, H2,etc; la forma de
vibración no aborbe radiación en el infrarrojo, ya que por ser moléculas simétricas no hay
cambio en el momento dipolar 2.
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TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES:
Por medio de consideraciones de simetría se puede determinar la forma de cada una de las
vibraciones normales de las moléculas, depende entonces de la configuración geométrica de
la molécula, de las constantes de fuerzas de sus enlaces y de la masa de sus átomos.
Como ejemplo al análisis estudiaremos la molécula del agua, compuesta por tres átomos
que poseen forma angular. El número de vibraciones normales será pues:
3N-6 = 3*3-6 = 3
Tres vibraciones de formas y frecuencias diferentes ( 1=3576 cm-1, 2=3652 cm-1, 3=1595
cm-1), es bueno hacer notar que existe un efecto denominado Anarmonicidad 4 (o no
Armónico), sí las vibraciones moleculares fuera armónicas en las moléculas poliatómicas
(lo mismo que para las diatómicas), aparecerían tres bandas en el espectro, sin embargo
debido al efecto Anarmónico de las vibraciones moleculares, pueden aparecer en el
espectro generalmente con menor intensidad los denominados sobretonos o armónicos de
frecuencias 21,31,..., 22,32,..., 23,33..., pero además pueden aparecer bandas de
combinación por sumas o diferencias, como: 21+2,1+22,2+3,1+22-3. 4
1 2 3
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Se observa en la figura que en las tres vibraciones cambia el momento dipolar de la

molécula del agua, por lo que es activa en el infrarrojo. Como puede observarse en la
figura, las vibraciones 1 y 3 consisten, principalmente en un estiramiento y acortamiento
periódico del enlace O-H por lo que se llaman Vibraciones de Tensión, en la primera de
ellas 1, los dos enlaces se encogen y estiran al unísono, y se llama Tensión Simétrica, en
3 cuando un enlace se estira, el otro se acorta y viceversa, y se llama Tensión Asimétrica.
En realidad éstos nombres se refieren al comportamiento de las vibraciones respecto a los
elementos de simetría de la molécula. La vibración 2 por el contrario, consiste en una
apertura y cierre periódico de los lados del ángulo H-O-H, por lo que se llama
Vibración De Deformación o Vibración de Flexión; como el átomo de hidrógeno apenas
vibra, es como si se flexionasen los enlaces O-H, en particular éste tipo de vibración de
flexión se denomina Vibración de tijeras (por la analogía del movimiento con unas tijeras)
4.
APLICACIONES DE ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA
A pesar de que no se puede hablar de vibraciones de un determinado grupo atómico de una

molécula, ya que ésta vibra como un todo, algunos enlaces tienen cierta individualidad en
una molécula, por lo tanto puede decirse que éstos grupos poseen vibraciones
características que varían poco al pasar de un compuesto a otro. Existen bandas de
absorción características debidas a vibraciones características por lo que son estados
cuantizados. Una molécula, además tiene un número bastante mayor de vibraciones de
conjunto que dependen de la configuración de la molécula, de la masa de sus átomos y de
las fuerzas de enlaces existentes entre éstos; debido a esto cada molécula posee un espectro
infrarrojo único, no existen dos sustancias (excepto los isómeros ópticos) cuyos espectros
infrarrojos sean exactamente los mismos, gracias a ello, bajo ciertas condiciones la
espectroscopia infrarroja representa un buen método para identificar sustancias. A
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continuación se muestra una tabla con las frecuencias de vibraciones características de

ciertos grupos funcionales:
TABLA CON LOS GRUPOS FUNCIONALES MÁS COMUNES:

Como ya se mencionó, un grupo funcional absorberá energía infrarroja prácticamente a la
misma longitud de onda en todas las molécula sí no existen efectos eléctricos o estéricos
que afecten la frecuencia vibracional. Es importante conocer el poder de la evidencia
negativa de un espectro, es decir, si éste no contiene la absorción típica de cierto grupo
funcional, la molécula no contiene dicho grupo.
En el caso de determinación de la pureza de una sustancia la espectroscopia infrarroja es
muy útil, ya que el espectro de una sustancia impura mostrará algunas bandas adicionales,
en general de pequeña intensidad, debidas a las impurezas.
No conviene utilizar la espectroscopia infrarroja para identificar sustancias con alto
peso molecular ya que contienen diferentes tipos de grupos funcionales con diferentes
absorciones y por lo general, el espectro presentará bandas de absorción redondeadas y mal
resueltas, sin embargo, sí no hay interacciones moleculares intensas, el espectro infrarrojo
de una mezcla es la superposición de los espectros de los componentes puros.
Se recomienda en la identificación de sustancias por éste método, registrar los espectros
que se pretende comparar con el mismo espectrofotómetro y en idénticas condiciones, en
caso de no disponer de la sustancia de comparación se debe recurrir al espectro publicado
en alguna obra.
En el caso de análisis cuantitativo, una vez conocidos los compuestos de una mezcla,
puede realizarse midiendo la intensidad de absorción de ciertas bandas seleccionadas. Para
efecto del laboratorio, sólo se realizarán análisis cualitativos.
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INSTRUMENTACIÓN
ESPECTROFOTÓMETRO DE INFRARROJO:
Los espectrofotómetros de infrarrojo se basan en los mismos principios ópticos utilizados
en la región ultravioleta-visible, presentando ciertas características especiales debidas a las
cualidades de la fuente de radiación, a los materiales ópticos y a los detectores que es
necesario utilizar en esta región.
La detección de la radiación se hace midiendo su efecto calorífico al ser absorbida por el
detector, el cual puede detectar una energía mínima que es aproximadamente cien mil veces
mayor que la detectable en la región visible, esto unido a la pequeña intensidad de la
radiación emitida por la fuente, hace necesario que el sistema óptico de los
espectrofotómetros requiera grandes aperturas ópticas. Otro problema de éste tipo de
espectrofotómetro es la amplia zona espectral en la que han de utilizarse, lo cual unido a la
escasez de materiales transparentes adecuados exigen que el sistema óptico esté formado
sólo por espejos.
FUENTES DE RADIACIÓN:
Es necesario que la fuente emita radiación infrarroja continua, el caso ideal sería que la
intensidad de la radiación emitida fuese muy elevada y constante. Esto no es posible en la
región de infrarrojo, donde casi todas las fuentes utilizadas son radiadores térmicos, cuyo
comportamiento se asemeja al de un cuerpo negro.
SISTEMA DISPERSIVO:
Los detectores utilizados en el infrarrojo requieren que el sistema dispersivo sea un
monocromador
Se debe controlar la humedad y la temperatura en el lugar de almacenamiento del equipo,
ya que la humedad por encima del 50% de humedad relativa es perjudicial a las caras del
prisma y ventanas de los haluros de álcali. La calibración de la longitud de onda se ve
seriamente afectada por los cambios de temperatura de algunos grados. Así, la presencia de
CO2 y vapor de agua en el trayecto óptico, tienden a enmascarar el espectro de la muestra,
ya que absorben fuertemente en el infrarrojo.
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MANEJO DE LA MUESTRA
Los haluros alcalinos son ampliamente utilizados como materiales de ventanas, ya

que son resistentes, inertes y transparentes a longitudes de onda largas. Sin embargo, las
superficies de estas ventanas son fácilmente empañables por el vapor atmosférico o por
muestras húmedas y requieren frecuentes abrillantamientos.
Las Muestras Sólidas:

Siempre que sea posible, los sólidos se disuelven y examinan como solución
diluida. Para cubrir el margen espectral principal, la combinación de tetracloruro y
bisulfuro de carbono, es razonablemente satisfactoria, ya que ellos forman un par
complementario.
No se debe pasar por alto la posible influencia de un solvente en el espectro de un
soluto. Se debe tener cuidado particular en la selección de un solvente para compuestos que
sean susceptibles a los efectos de ligaduras de Hidrógeno.
En este caso, generalmente se disuelve 1 g de muestra en suficiente solvente para
preparar 10 ml de solución. El espectro de la solución es medido es una ventana de longitud
de trayecto 0.1 mm. Si la muestra es altamente absorbente de radiación infrarroja, la
solución puede ser preparada disolviendo 0.2 g de la muestra con suficiente solvente para
preparar 10 ml de solución.
Como una forma alternativa de preparación el sólido se examina como una pasta
presionada entre discos o depositados como una película fina vidriosa, 2 a 5 mg del analito
sólido puede ser triturado hasta obtener un polvo fino y ser mezclado con una o dos gotas
de aceite diluyente mineral o nujol. Esta solución es presionada entre dos platos de sal, los
cuales sirven como ventanas transparentes.
Estas técnicas requieren que el tamaño de partícula del sólido suspendido, sea
menor que la longitud de onda del haz infrarrojo, si no se cumple esta condición, se pierde
una parte de la radiación por dispersión.
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Otro método consiste en triturar 1 mg de muestra (o menos) y mezclar íntimamente

con unos 100 mg de polvo de KBr desecado. Luego esta mezcla se comprime en un troquel
especial a una presión de 700 a 1000 Kg./cm², para obtener un disco fino y transparente. A
continuación, el disco se coloca en el haz del instrumento para su análisis espectroscópico.
Se obtienen mejores resultados si se forma el disco en el vacío para eliminar el aire ocluido.
La calidad del espectro depende de la calidad de la mezcla y de la reducción de las
partículas a menos de 2 µm.
Las Muestras Líquidas:

A temperatura ambiente, este tipo de muestras se examinan generalmente en su
forma pura. Se debe escoger el espesor de la muestra de tal manera que la transmitancia
caiga entre el 15 y el 70 %. En casos donde se necesiten resultados altamente reproducibles,
es preferible preparar una solución de analito. Esto no puede hacerse con los hidrocarburos
alifáticos. Los hidrocarburos alifáticos generalmente rinden mejores espectros cuando se
usan como compuestos puros. También se analizan compuestos puros cuando se cuenta con
muy poca cantidad de muestra, por lo que no se puede diluir. Cuando esto sucede se
examinan entre discos de una sal sin espaciador. Presionando entre discos planos se
produce una película de 0,01 mm o menos de grosor, los discos permanecen juntos por
capilaridad. Se requieren 1-10 mg de muestra. Muestras muy gruesas de líquido puro a
veces absorbe my fuerte y producen espectros satisfactorios. Líquidos volátiles se examinan
en celdas selladas con espaciadores muy delgados. Discos de AgCl o KRS-5 se pueden usar
en muestras que disuelven los discos de NaCl.
Las soluciones se colocan en celdas de 0,1-1 mm de grosor. Se requieren volúmenes
de 0,1-1ml de concentraciones 0,05-10%. Una celda compensadora contiene puro
solvente y se coloca en el haz de referencia. El espectro que se obtiene es del soluto,
excepto en aquellas regiones en donde el solvente absorba fuertemente. El solvente
seleccionado debe ser seco y razonablemente transparente en la región de interés.
Cuando el espectro entero es de interés se deben usar solventes muy específicos. Un par
común de solventes son Tetracloruro de Carbono y Disulfito de Carbono. Solutos y
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solventes no deben reaccionar. Cuando se tienen muestras muy pequeñas, se usan celdas
con ultramicro cavidades en conjunto con un condensador de haz. La celda más
pequeña comercialmente disponible tiene un camino óptico de 0,05 mm y una
capacidad de 0,8 microlitros.
Las Muestras Gaseosas:

El espectro de un líquido de bajo punto de ebullición o de un gas, se puede obtener
permitiendo a la muestra que se expanda en una cubeta en la que se ha hecho el vacío.
Las mayores longitudes de camino óptico se obtienen en cubetas compactas que
poseen superficies reflectantes internas, de modo que el haz pasa numerosas veces por la
muestra antes de salir de la cubeta.
Las muestras gaseosas se miden en una celda de aproximadamente 10 cm de
longitud. La celda se vacía y se llena a través de una espita o válvula de aguja.
Cabe destacar que este tipo de muestra no será analizado en el laboratorio, ya que no
se cuenta con el equipo apropiado para realizar el experimento con muestras gaseosas.
Celdas equipadas con refrigeración son usadas para concentrar la muestra y celdas
al vacío para expander la muestra dentro de ella. Celdas de gas están disponibles en
longitudes de pocos centímetros hasta 40 metros. Como el área de muestra de un
espectrofotómetro infrarrojo estándar no acomoda celdas mayores a 10 cm, los caminos
ópticos largos se logran con arreglos de múltiple reflexión.
La técnica de fase vapor es limitada por un relativamente largo porcentaje de
componentes que no tienen suficiente presión para producir un espectro útil. Para mayor
utilidad es efectivo el calentamiento de la celda.
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INSTRUMENTOS PARA EL ANALISIS INFRARROJO

Los modernos espectrofotómetros infrarrojos de doble radiación contienen 5
secciones en general, las cuales son: ORIGEN (Radiación), AREA DE PRUEBA,
FOTÓMETRO, EMPARRILLADO (Monocromador) y DETECTOR (Termocupla).
Figura 1
Un diagrama de los sistemas ópticos básicos de un espectrofotómetro de doble radiación se
muestra en la figura 2 siguiente:
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Origen de la Radiación:
La Radiación Infrarroja es producida por el calor eléctrico en el origen,
frecuentemente un filamento Nerst o un Globar, a 1000-1800 °C. El filamento Nerst es
fabricado a partir de una junta de óxidos de circonio, torio y cerio. El Globar es una varilla
pequeña de silicón carbónico. La imagen de la fuente debe ser más ancha que el ancho
máximo de las ranuras. La radiación máxima para el Globar ocurre en la región 5500-5000
cm-1 (1,8-2,0 μm) y para el filamento Nerst ocurre cerca de los 7100 cm-1 (1,4 μm).
La radiación de la fuente es dividida en dos (2) haces por los espejos M1 y M2.
Estos haces, el de referencia y el de la muestra, son enfocados al área de prueba por los
espejos M3 y M4.
Area de Prueba o de la Muestra:

Ambos haces entran a esta área y atraviesan la celda de referencia y la celda de la
muestra, respectivamente. Bloqueadores opacos, montados en donde se aloja la fuente,
permiten bloquear a cada haz independientemente. El área de muestra de un
espectrofotómetro bastante preciso contiene una amplia variedad de accesorios para
muestras, variando desde celdas de gas con un curso efectivo de 40 m hasta la microceldas.
Fotómetro:
El haz de referencia atraviesa el atenuador y es reflejado por los espejos M6 y M8 al
sector del espejo rotativo M7, el cual alternativamente refleja el haz de referencia fuera del
sistema óptico y transmite el haz al espejo M9. El haz de referencia es ahora un haz
intermitente con una frecuencia de 8 a 13 ciclos por segundo dependiendo del instrumento
en particular. Este haz es enfocado por el espejo M10 en la ranura S1.
El haz de la muestra atraviesa el peine obturador el cual aumenta la señal y es
reflejado por el espejo M5 al sector del espejo rotativo M7, el cual alternadamente
transmite el haz fuera del sistema óptico y lo refleja al espejo M9, luego al espejo M10 y la
ranura S1.
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En algún momento, el haz enfocado en la ranura S1 puede ser el de referencia,

transmitido por el espejo rotativo M7, o el haz de la muestra, el cual es también reflejado
por el espejo rotativo M7. En otras palabras, el haz de referencia y el haz de muestra se
combinan en un solo haz de segmentos alternados; esto establece una frecuencia
conmutadora en el detector igual a la velocidad de rotación de M7.
Cuando los haces tienen igual intensidad, el instrumento es ópticamente nulo. El
peine en el haz de muestra permite balancear los haces. La pluma registradora está en 100%
de transmitancia cuando no hay ninguna muestra presente.
El atenuador es conducido dentro y fuera del haz de referencia en respuesta a la
señal creada en el detector por el haz de la muestra. Así, cuando el haz de radiación para la
muestra es absorbido por la muestra misma, el atenuador es conducido dentro del haz de
referencia hasta que su intensidad concuerde con el haz de la muestra.
Monocromador:
El haz combinado atraviesa la entrada en el monocromador en la ranura S1 hasta el
espejo M11, el cual lo refleja a la rejilla de difracción G1. Este haz es dispersado en varias
frecuencias; luego es reflejado de vuelta al espejo M11, y subsecuentemente al espejo M12
el cual lo enfoca a la ranura de salida S2. El ancho del rango de frecuencia enfocado a la
ranura S2 esta determinado por el ancho de la ranura de entrada S1 y el poder de dispersión
del enrejillado. La banda de frecuencia de un haz dispersado enviado a la ranura S2 en
cualquier momento es determinada por el ángulo del enrejillado G1 en ese momento. La
rotación del enrejillado G1 produce un escanéo de bandas de frecuencia en la ranura de
salida S2 y así en el detector. Los filtros son automáticamente insertados en el camino de la
radiación en la ranura de salida durante una secuencia de escanéo para eliminar toda la
radiación no deseada.
La máxima resolución es obtenida usando rejillas sólo en el rango de mayor
dispersión efectiva. De cualquier manera, usualmente los instrumentos de alta resolución
tienen 2 o más rejillas.
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La mayor limitación del ancho de una ranura es la resolución. Aquí, algún arreglo se
hace necesario a causa del decrecimiento en la energía de salida de la fuente a muy bajas
frecuencias (longitudes de onda muy largas). En muchos aparatos, el ancho de la ranura es
programado para incrementarse cuando la energía emitida de la fuente decrece, así la
energía constante del haz de referencia entra al monocromador.
Detector (Termocupla):
Después de dejar la ranura de salida del monocromador, el haz es reflejado por un
espejo plano M13 hasta un espejo elipsoidal M14. Los focos del espejo elipsoidal son la
ranura de salida y el detector.
El detector es un dispositivo que mide la energía radiante por la medida de su efecto
de calentamiento. Dos tipos comunes de detectores son la termocupla y el bolómetro. Un
termopar o termocupla es una unión entre dos conductores eléctricos distintos. Dado que
los electrones tienen menor energía libre en un conductor que en el otro, fluyen de uno al
otro hasta que la pequeña diferencia de potencial generada impide que continúe el flujo.
Este potencial de unión sólido-sólido depende de la temperatura, debido a que los
electrones pueden regresar hacia el conductor con menor temperatura y energía. Cuando el
termopar se ennegrece, de manera que pueda absorber luz, su temperatura (y por lo tanto la
diferencia de potencial) dependerá de la potencia de luz que reciba. Una sensibilidad típica
es de 6V por watt de luz absorbida.
Un material ferroeléctrico, como el sulfato de triglicina, tiene polarización eléctrica
permanente aún en ausencia de campo, debido a la alineación de las moléculas en el cristal.
Una cara del cristal está cargada positivamente, y la cara opuesta es negativa. La
polarización depende de la temperatura, y su variación se llama efecto piroeléctrico. El
cristal absorbe radiación infrarroja, lo cual modifica la temperatura y la polarización
eléctrica. La señal en un detector piroeléctrico es el cambio de polarización. En una celda
Golay se utiliza la dilatación térmica de un gas en una cámara ennegrecida para deformar
un espejo flexible. Un rayo de luz se refleja del espejo a la fotocelda. La señal del detector
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en este dispositivo es el cambio en potencia radiante que alcanza la fotocelda cuando el

espejo sufre una deflexión.
El bolómetro o termistor, es un dispositivo cuya resistencia eléctrica cambia con la
temperatura. Por ejemplo, la resistencia de hojuelas de óxidos de Ni, Co o Mn disminuye
aproximadamente 4% por grado Celsius. En un bolómetro, la temperatura de la hojuela se
incrementa cuando ésta absorbe radiación infrarroja, y el cambio en la resistencia es la
señal del detector. Estos óxidos son semiconductores cuya conductividad eléctrica se eleva
cuando el calor excita los electrones, que pasan de la banda de valencia a la banda de
conducción. Un detector fotoconductor es un semiconductor cuya conductividad eléctrica
se incrementa cuando la radiación infrarroja excita directamente a los electrones desde la
banda de valencia hacia la de conducción. Los detectores fotovoltaicos contienen uniones
semiconductores p-n, entre las cuales normalmente existe un campo eléctrico. La absorción
de radiación infrarroja genera más electrones y huecos, los cuales son atraídos hacia los
lados opuestos de la unión p-n, por lo que cambia la diferencia de potencial a través de la
unión. La señal del detector es este cambio de potencial. Los dispositivos fotoconductores y
fotovoltaicos a menudo necesitan enfriarse a la temperatura del nitrógeno líquido para
reducir el ruido eléctrico de origen térmico.
Desde que el detector ve alternadamente los haces de referencia y de muestra en una
frecuencia conmutadora determinada por la rotación de un espejo, cualquier cambio en la
intensidad de la radiación debido a la absorción por la muestra es detectada como una señal
nula. Esta señal nula amplificada del detector es usada para posicionar el atenuador óptico
tal que la radiación del haz de referencia y el de muestra se mantengan a igual intensidad.
La cantidad de atenuación requerida es una medida directa de la absorción por la muestra.
Y el movimiento del atenuador es registrado en una tabla con pluma registradora.
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DESCRIPCION DEL ESPECTROFOTOMETRO INFRARROJO

MODELO 735B PERKIN – ELMER[5]
A.) Controles y Ajustes (Ver Anexos 2 y 3)

1. - Power: Enciende y apaga el aparato cuando es presionado. Una luz indicadora
advierte que el aparato está encendido.
2. - Perilla Selectora del Modo Auto-Set: Determina el programado de la ranura y la
velocidad de escanéo para el espectro que será impreso. Al estar programado en “wide”
(ancho) se imprime un corte espectral amplio con casi 2 veces el tamaño que al estar
programado en “narrow” (angosto) y aumenta la razón “señal-ruido” por un factor de
aprox. cuatro (4). Con la velocidad en “slow” (lento) el intervalo de 4000 a 400 cm -1 es
escaneado en 11 minutos. Con la velocidad en “fast” (rápido) dicho rango esa
escaneado en 3 2/3 minutos.
Programas de Ranura y Velocidad de Escanéo

POSICION DE LA PERILLA PROGRAMA DE RANURA VELOCIDAD DE ESCANEO
SURVEY (Reconocimiento) WIDE (Ancho) FAST (Rápido)
RESOLUTION (Resolución) NARROW (Angosto) SLOW (Lento)
HI_ENERGY (Alta Energía) WIDE (Ancho) SLOW (Lento)
ACCESORY* (Adicional) WIDE (Ancho) SLOW (Lento)
CALIBRATE** (Calibración) NARROW (Angosto) SLOW (Lento)
* En modo ACCESORY (Adicional), la ganancia de amplificación se incrementa por un

factor de cuatro (4).
** El emisor de radiación para la muestra debe estar bloqueado.
3. - Control de Escaneo (Botón “SCAN”): Comienza y detiene automáticamente el

escaneo cuando es presionado. Al comenzar se enciende la luz indicadora.
PRECAUCION: Es recomendable apagarlo antes de mover manualmente el carro
para el papel, para evitar daños en la instrumentación interna.
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4. - Control Auto-Chek de Ganancia: Chequea y ajusta la ganancia del amplificador.

Presione el botón para chequear la ganancia. Gire al sentido del reloj para incrementar.
Ver Anexo 1.
5. - Carro para los cuadros de papel: Automáticamente mueve el cuadro de papel de

derecha a izquierda cuando la luz de escaneo está encendida. La posición establece el
arreglo de frecuencia del instrumento. Presione SCAN para apagar antes de mover el
carro manualmente para cambiar el arreglo de frecuencia en el cuadro de papel.
6. - Control 100%: Coloca la posición de la pluma registradora en 100% de

transmitancia. Gire la rueda en sentido del reloj para mover la pluma registradora y
subir la escala.
7. - Ajuste de Balance: El tornillo vertical de ajuste está accesible a través del hoyo en
la cubierta del instrumento. El reajuste en el balance interacciona con el 10% de
desplazamiento del control Auto-Chek de ganancia. (Después de balancear la ganancia
puede necesitar reajuste).
B.-) Instalación del Cuadro de Papel

La pinza del Cuadro de Papel sostendrá una sola hoja de papel a la vez. Para
instalarla, con el carro en el centro (rígidamente), presione la pinza y deslice una hoja de
cuadro bajo esta y bajo el carro de la pluma registradora. Alinee la marca de 2000 cm -1 del
tope superior de la hoja con la marca de 2000 cm -1 de la escala de frecuencia en el tope del
instrumento sobre el cuadro de papel. Asegúrese que la parte baja del papel esté nivelada
contra el borde en la parte baja del carro.
C.-) Instalación de la pluma registradora
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Enrosque la pluma en orificio para la pluma. Asegúrese de que esté totalmente

enroscada. La pluma se secará si está levantada y sin uso por más de dos (2) horas. Para
prevenir que se seque, remueva la pluma del orificio y tápela firmemente. Algunas veces las
plumas que se han secado debe repararse humedeciéndola con agua.
No deje la pluma en contacto prolongado con el cuadro de papel ya que la tinta
gradualmente se regará y también atravesará la hoja de papel.
Retire la pluma si ya no escribe o si la línea trazada es demasiado ancha.
D.-) Fijar Ganancia

Se usa una perilla ranurada de Auto-Chek para chequear y ajustar la ganancia. Se
muestran dos procedimientos abajo. Normalmente el Ajuste con Perilla es el que se usa
para fijar la ganancia. Pero el segundo método se debe aplicar ocasionalmente ya que sirve
para revisar la ganancia de la función Auto-Chek.
Ajuste con Perilla
1) Presione el botón POWER para encender el instrumento. Permita que se caliente
por 10 minutos antes de correr un espectro.
2) Con los haces de radiación libres, mueva el carro (botón SCAN apagado) a la
posición 3000 cm-1. Use el CONTROL 100% para fijar la pluma registradora en
90% de transmitancia.
3) Presione la perilla de ganancia Auto-Chek. La pluma debe moverse hacia abajo
un 10% +/- 1% en la escala (de 90% a 80% +/- 1% de transmitancia). Si se
mueve más de 11% T, la ganancia está muy baja. Ajuste la ganancia (rotando en
sentido de las agujas del reloj) hasta la pluma se desplace desde el nivel de
comienzo, 90% en este caso, menos de 11% T. Si la pluma se mueve hacia abajo
en la escala menos de 9% T, la ganancia es muy alta. Ajuste (rotando en sentido
contrario a las agujas del reloj) hasta que la pluma se mueva más de 9% T. (La
ganancia se puede ajustar así la perilla esté presionada o no).
20
Método Alterno
1) Presione el botón POWER para encender el instrumento. Permita que se caliente
10 minutos antes de correr un espectro.
2) Con los haces de radiación libres, mueva el carro (botón SCAN apagado) a la
posición 3000 cm-1. Use el CONTROL 100% para fijar la pluma registradora en
90% de transmitancia.
3) Parcialmente bloquee el haz de muestra para traer la pluma hacia abajo aprox.
un 10% T. Entonces desbloquee rápidamente y la pluma debe sobrecargarse 90%
virando entre +/- ½% y 1%, y luego regresar a la posición original.
4) Parcialmente bloquee el haz de referencia para traer la pluma hacia arriba aprox.
un 10% T. Entonces desbloquee rápidamente y la pluma debe sobrecargarse 90%
virando entre +/- ½% y 1%, y luego regresar a la posición original.
5) Si la pluma varía en la escala más de 1%, la ganancia es muy alta. Ajuste hasta
que la pluma vire menos de 1%. Si la pluma no vuelve a su posición original la
ganancia es muy baja y debe ajustar hasta que lo haga. Esta breve sobrecarga es
necesaria para evitar un punto muerto donde la pluma no responderá.
E.-) Fijar 100% de Transmitancia

1) Con los haces libres, fije la pluma en 100% T con el CONTROL 100%.
2) Inserte una muestra y corra un espectro. Si este espectro provee una respuesta
clara, no se necesitan más espectros.
Si la muestra ofrece baja transmisión, sería mejor buscar un espectro con un rango
más amplio en la escala de transmisión. Con la muestra en su lugar, vea la posición
de frecuencia de máxima transmisión, y manualmente mueva el carro a esta
posición (SCAN apagado) y fije el CONTROL 100% para la más alta transmisión
posible sobre 100%. Esto asegura que la pluma permanezca en la escala durante el
escaneo de una muestra.
21
F.-) Registrando un espectro

1) Inserte la tarjeta de prueba con película de poliestireno en la cavidad para la
celda del haz de muestra, o inserte una muestra preparada de acuerdo con las
instrucciones del profesor.
2) Con el botón SCAN apagado, mueva el carro al extremo derecho.
3) Escoge un modo de uso del instrumento, como lo muestra la tabla siguiente:
APLICACION POSICION DE LA PERILLA DE MODO
Obteniendo un sencillo espectro de vapor de CALIBRATE
agua para calibrar frecuencia
Espectro de reconocimiento SURVEY
Alta resolución (análisis cualitativo) RESOLUTION
Análisis cuantitativo HI ENERGY
Accesorios (baja energía) ACCESSORY
4) Presione el botón SCAN. El carro se moverá a la izquierda y la pluma registrará

la transmisión de la muestra en el cuadro. Al final del rango de frecuencia la
pluma se levantará automáticamente y el instrumento se detendrá, la luz de
SCAN se apagará. Si necesita detenerlo antes de tiempo, presione el botón
SCAN y el instrumento se detendrá.
5) Para remover la hoja, mueva el carro todo a la izquierda, y libere la hoja de la
pinza. Recuerde apagar o colocar el equipo en STANDBY antes de correr el
carro.
22
Método Experimental
Calibración del equipo:

Para la calibración de la escala de longitudes de onda se usa una tira de un film de
poliestireno, montada sobre un bastidor manejable.
Colocar la banda de poliestireno en el haz del

instrumento
Obtener el espectro correspondiente
Comparar con el reportado en la bibliografía
Muestras Líquidas:
Colocar una o dos gotas de la muestra entre las dos placas de

sal
Colocar las placas en el haz del instrumento
Identificar el compuesto
Nota: La muestra líquida puede estudiarse pura o diluida.
23
Muestras Sólidas:
Triturar 1 mg de Triturar la muestra Triturar 1 mg o

muestra hasta obtener hasta obtener polvos menos de la muestra
un polvo fino finos
Mezclar con 100 mg

de KBr desecado
Disolver en el Agregar 1 ó 2 gotas
solvente adecuado de aceite mineral o
hasta obtener 10 ml nujol
de solución Comprimir usando un
troquel, aplicando una
presión de 700 a 1000
Colocar 1 ó 2 gotas Colocar una gota Kg/cm² hasta obtener un
entre las dos placas entre las dos placas disco transparente
de sal de sal
Colocar las placas en el haz del instrumento
Identificar el compuesto
24
Bibliografía
1 WILLARD, Hobart. “Métodos Instrumentales de Análisis”. Editorial CIA

Continental S.A. Mexico, 1.984. Páginas: 181, 183.
2 SKOOG, Douglas. “Análisis Instrumental”. Editorial Mc. Graw Hill. Madrid,
1.994. Páginas: 321, 323.
3 BRAUN, Robert. “Introduction to Instrumental Analysis”. Editorial Mc.
Graw Hill. Singapur, 1.987. Páginas: 354 - 358
4 MORCILLO, Jesús. “Espectroscopía Infrarroja”. Programa Regional de
Desarrollo Científico y Tecnológico. Departamento de Asuntos Científicos O.E.A.
Washington, D.C 1974. Páginas :1,39.
http://www.psrc.usm.edu/spanish/irabs.htm
[5] Manuales de Uso y Mantenimiento del Espectrofotómetro PERKIN-ELMER.
25

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INTRODUCCIÓN

Específicamente se estudia las técnicas de “Espectroscopia infrarroja” que es muy utilizada

Además de un resumen teórico necesario y relacionado con el tema, se presenta

TEORÍA DE ABSORCIÓN EN INFRARROJO

REGION DEL INFRARROJO:

Como toda radiación electromagnética, la radiación infrarroja es un movimiento

c: velocidad de la luz en el vacío.

NOTA: Además de estos parámetros existe el número de ondas (  ) y se define como el

energía de radiación 2 . Así pues  = K*  . (2)

K : Constante de proporcionalidad e inverso de la velocidad

La región infrarroja comprende el intervalo en número de ondas de 12 800 y 10 cm -1,

Infrarrojo próximo o cercano:

Infrarrojo medio o fundamental:

Que comprende el intervalo de 25-1000 m (400-10 cm-1), es usado para una

ORIGEN DEL ESPECTRO INFRARROJO:

Contrariamente a lo que parece según las representaciones ordinarias de la molécula

El espectro infrarrojo es el registro gráfico del porcentaje de radiación absorbida (o

REPRESENTACIÓN GRAFICA DE LOS ESPECTROS

Generalmente en estos gráficos, la ordenada corresponde a una escala lineal de

Atendemos al siguiente análisis para hallar el número de vibraciones normales: si se desea

CAMBIOS DIPOLARES DURANTE LAS VIBRACIONES:

TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES:

Se observa en la figura que en las tres vibraciones cambia el momento dipolar de la

APLICACIONES DE ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA

A pesar de que no se puede hablar de vibraciones de un determinado grupo atómico de una

continuación se muestra una tabla con las frecuencias de vibraciones características de

TABLA CON LOS GRUPOS FUNCIONALES MÁS COMUNES:

Los haluros alcalinos son ampliamente utilizados como materiales de ventanas, ya

Las Muestras Sólidas:

Otro método consiste en triturar 1 mg de muestra (o menos) y mezclar íntimamente

Las Muestras Líquidas:

Las Muestras Gaseosas:

INSTRUMENTOS PARA EL ANALISIS INFRARROJO

Area de Prueba o de la Muestra:

En algún momento, el haz enfocado en la ranura S1 puede ser el de referencia,

en este dispositivo es el cambio en potencia radiante que alcanza la fotocelda cuando el

DESCRIPCION DEL ESPECTROFOTOMETRO INFRARROJO

A.) Controles y Ajustes (Ver Anexos 2 y 3)

Programas de Ranura y Velocidad de Escanéo

* En modo ACCESORY (Adicional), la ganancia de amplificación se incrementa por un

3. - Control de Escaneo (Botón “SCAN”): Comienza y detiene automáticamente el

4. - Control Auto-Chek de Ganancia: Chequea y ajusta la ganancia del amplificador.

5. - Carro para los cuadros de papel: Automáticamente mueve el cuadro de papel de

6. - Control 100%: Coloca la posición de la pluma registradora en 100% de

B.-) Instalación del Cuadro de Papel

C.-) Instalación de la pluma registradora

Enrosque la pluma en orificio para la pluma. Asegúrese de que esté totalmente

D.-) Fijar Ganancia

E.-) Fijar 100% de Transmitancia

F.-) Registrando un espectro

4) Presione el botón SCAN. El carro se moverá a la izquierda y la pluma registrará

Calibración del equipo:

Colocar la banda de poliestireno en el haz del

Obtener el espectro correspondiente

Comparar con el reportado en la bibliografía

Colocar una o dos gotas de la muestra entre las dos placas de

Colocar las placas en el haz del instrumento

Obtener el espectro correspondiente

Nota: La muestra líquida puede estudiarse pura o diluida.

Triturar 1 mg de Triturar la muestra Triturar 1 mg o

Mezclar con 100 mg

Colocar las placas en el haz del instrumento

Obtener el espectro correspondiente