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Metales 2015, 5, 131-149;
doi:10.3390/met501010131 ACCESO ABIERTO

metale
s
Artícul ISSN 2075-4701
o www.mdpi.com/journal/metals/

Efecto del tratamiento térmico sobre la microestructura y la

dureza del acero grado 91
Triratna Shrestha 1, Sultan F. Alsagabi 1, Indrajit Charit 1, Gabriel P. Potirniche 2 y Michael
V. Glazoff 3,*

1
Departamento de Ingeniería Química y de Materiales, Universidad de Idaho,
Moscú, ID 83844-3024, EE.UU.; E-Mails: triratna.shrestha@gmail.com
(T.S.); ssagabi@kacst.edu.sa (S.F.A.); icharit@uidaho.edu (I.C.)
2
Departamento de Ingeniería Mecánica, Universidad de Idaho, Moscú, ID 83844-0902, Estados Unidos;
E-Mail: gabrielp@uidaho.edu
3
Integración de Sistemas de Energía, Laboratorio Nacional de Idaho, Idaho Falls, ID 83415-3710,
EE.UU.

* Autor a quien debe dirigirse la correspondencia; E-Mail: michael.glazoff@inl.gov; Tel: +1-

208-526-8937.

Editor Académico: Hugo F. Lopez

Recibido: 4 de diciembre de 2014 / Aceptada: 12 Enero 2015 / Publicado: 21 Enero 2015

Resumen: El acero de grado 91 (acero 9Cr-1Mo modificado) se considera un material

prospectivo para la próxima generación de centrales nucleares para su aplicación en vasijas
de presión de reactores a temperaturas de hasta 650 °C. En este estudio, el tratamiento térmico
del acero de grado 91 se realizó normalizando y templando el acero a diversas temperaturas
durante diferentes períodos de tiempo. Se utilizó microscopía óptica, microscopía electrónica
de barrido y transmisión junto con perfiles de microdureza y diagramas calorimétricos para
comprender la evolución microestructural, incluidas las estructuras de precipitados, y se
correlacionaron con el comportamiento mecánico del acero. Se utilizaron los cálculos de
Thermo-Calc™ para apoyar el trabajo experimental. Además, se construyeron isoplezas de
carbono y dependencias de temperatura de la fracción volumétrica de los diferentes
precipitados.

Palabras clave: acero 9Cr-1Mo modificado; acero grado 91; tratamiento térmico;
microestructura; calorimetría diferencial de barrido; Thermo-Calc™; precipitados.
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5
1. Introducción

Se espera que la próxima generación de centrales nucleares (NGNP) responda a la creciente

demanda de energía mediante la producción de electricidad y, al mismo tiempo, reduzca las emisiones
de gases de efecto invernadero mediante la coproducción de hidrógeno a partir del calor del proceso. El
Reactor de Muy Alta Temperatura (VHTR) es un sistema de reactor Gen-IV en el corazón de la
NGNP. Los VHTRs están diseñados para operar a temperaturas mucho más altas que las de los
reactores actualmente en operación. Además, están diseñados para períodos de servicio más largos (60
años o más) en comparación con los actuales reactores en funcionamiento[1]. La temperatura de
funcionamiento de la vasija de presión del reactor (RPV) en VHTR puede variar entre 300 y 650 °C.
Además, los RPVs serán más del doble del tamaño de un RPV típico que se encuentra en un reactor de
agua ligera (LWR)[2].
El acero 9Cr-1Mo modificado (Grado 91) es un material de elección en las centrales eléctricas
alimentadas con combustibles fósiles con mayor eficiencia, vida útil y reducción de las emisiones de
CO2, NOx y SO2. La eficiencia de la energía fósil depende en gran medida de la temperatura y la

presión del vapor. Un aumento del uno por ciento en la eficiencia neta redujo la emisión de CO2, NOx,
SO2 y partículas en 2,4 toneladas métricas, 2000 toneladas, 2000 toneladas y 500 toneladas,
respectivamente, a la vez que se reducían los costos de combustible en un 2,4%[3]. Se espera que la
temperatura del vapor en las centrales térmicas de carbón esté en el rango de 550-720 °C y que la
presión sea superior a 24 MPa[3-5].
Los aceros de grado 91 son aceros ferríticos-martensíticos (F-M) con una resistencia al
deslizamiento superior[6,7]. La adición de carburo fuerte y formadores de carbonitruros como
vanadio (V), niobio (Nb) y titanio (Ti) conducen a la precipitación de varias partículas, como los
precipitados tipo M23C6 y MX: (Ti,Nb)(N,C), (Nb,V)(C,N), y (V,Nb)(N,C). El menor espaciamiento
entre partículas y el aumento de la fracción de volumen de los carburos MX finos mejoran la
resistencia de la aleación. Estos precipitados obstruyen el movimiento de las dislocaciones, refinan los
granos durante la normalización y retrasan la deformación plástica[6,8]. Sin embargo, los precipitados
como la fase Z y la fase Laves pueden conducir a una disminución de la resistencia de la aleación al
debilitar la solución sólida.
La evolución de varios precipitados y microestructuras puede entenderse a partir del tratamiento
térmico, los estudios calorimétricos de barrido diferencial (DSC) y los cálculos termodinámicos
utilizando Thermo-Calc. El estudio de tratamiento térmico del acero grado 91 ayuda a comprender su
evolución microestructural y sus propiedades mecánicas, ya que este material, ya sea utilizado en una
vasija de presión de reactor o en un componente de caldera, pasa por una serie de procesos de
calentamiento, enfriamiento y soldadura. Con los cambios que implican las temperaturas de
normalización y revenido, diferentes tipos de carburos como M23C6, fase Z, Ti/Nb/V ricos en
carburo/carbonitruros de tipo MX se precipitan y engrosan en el acero de grado 91, lo que resulta en un
cambio en la resistencia a la fluencia, la ductilidad, la dureza y la microestructura. Ahn y otros[9]
observaron una disminución en la resistencia a altas temperaturas de un acero que contiene Nb debido
al engrosamiento de los precipitados ricos en Nb. El DSC se utilizó para medir el calor absorbido o
liberado durante el calentamiento o enfriamiento asociado con la precipitación de carburo y otros
cambios de fase. Ganesh et al.[10] pudieron encontrar las temperaturas de transformación de fase
incluyendo rangos de temperatura para la disolución de varios precipitados en diferentes aceros de bajo
carbono.
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5 El presente artículo tiene por objeto elucidar los efectos de diversas condiciones de tratamiento
térmico (normalización y revenido) en el acero Grado 91. Existen numerosos estudios sobre la
normalización/temperatura del acero de grado 91[11-15], pero estos estudios se limitan a pocas
temperaturas y tiempos. Por lo tanto, este trabajo ha tomado alrededor de 50 condiciones de
normalización y temple para estudiar la evolución microestructural relevante.
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5
Para ello, se utilizó una combinación de esfuerzos de caracterización microestructural y mediciones de
microdureza. Los hallazgos fueron discutidos con la ayuda de estudios DSC, y Thermo- Calc™ fue
utilizado para entender la evolución microestructural y la estabilidad de los precipitados.

2. Detalles del experimento

2.1. Material

La Tabla 1 muestra la composición química del acero ASTM A387 Grado 91 CL2 suministrado por
el fabricante y utilizado en este estudio. Las placas laminadas en caliente de grado 91 se obtuvieron de
American Alloy Steel, Houston, TX, EE.UU., en condiciones normalizadas y templadas (es decir,
austenitizadas a 1040 °C durante 240 min, seguidas de enfriamiento por aire, y templadas a 790 °C
durante 43 min). Las placas recibidas fueron
10,4 cm × 10,4 cm × 1,27 cm de tamaño. De estas placas se recortaron muestras de tratamiento térmico
utilizando una hoja de oblea de diamante. A temperatura ambiente, el acero de grado 91 recibido tenía
un límite elástico medio de 533 MPa, una resistencia a la tracción de 683 MPa y una elongación a la
rotura del 19%.

Tabla 1. Composición química (en % en peso) del acero de grado 91.

Elemento Nominal Medido
Cr 8.00–9.50 8.55
Mo 0.85–1.05 0.88
V 0.18–0.25 0.21
Nb 0.06–0.10 0.08
C 0.08–0.12 0.10
Mn 0.30–0.60 0.51
Cu 0,4 (máx.) 0.18
Si 0.20–0.50 0.32
N 0.03–0.07 0.035
Ni 0,40 (máx.) 0.15
P 0,02 (máx.) 0.012
S 0,01 (máx.) 0.005
Ti 0,01 (máx.) 0.002
Al 0,02 (máx.) 0.007
Zr 0,01 (máx.) 0.001
Fe Balance Balance

2.2. Tratamiento Térmico

El tratamiento térmico se realizó utilizando un horno de resistencia eléctrica, capaz de alcanzar una
temperatura superior a 1200 °C. La normalización se realizó primero en cada muestra dentro de un
rango de temperatura de 1020-1100 °C durante 2, 4 y 8 h. La temperatura y el tiempo de normalización
se eligieron de tal manera que la austenitización se había completado antes de que se llevara a cabo el
revenido. Las muestras normalizadas se enfriaron por aire a temperatura ambiente antes de templarlas a
diferentes temperaturas y tiempos. Las muestras que han sido normalizadas a 1040 °C durante 2, 4 y 8
horas fueron templadas a 690, 725, 745 y 790 °C durante 2, 8 y 20 horas. El templado de las muestras
normalizadas a 1040 °C durante 2 horas se amplió para incluir temperaturas en el rango de 635-850 °C.
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5Esto creó una matriz de cerca de 50 combinaciones posibles de normalizado y
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5
escenarios de templado, que proporcionaron una secuencia adecuada para revelar los cambios
microestructurales durante el tratamiento térmico.

2.3. Caracterización metalográfica

La microscopía óptica se realizó con el microscopio óptico Olympus, Center Valley, PA, EE.UU.,
tanto en las muestras recibidas como en las tratadas térmicamente para la caracterización de la
estructura del grano. Se tomaron micrografías ópticas para cada muestra y proporcionaron una
representación visual de las fases cambiantes y de las características microestructurales. Se realizaron
estudios de microscopía electrónica de transmisión (MET) en muestras seleccionadas. Se siguieron los
procedimientos metalográficos convencionales de montaje en frío, esmerilado y pulido para preparar la
superficie de la muestra hasta un acabado de 0,5 µm antes de que se llevara a cabo el grabado con el
reactivo de Marble: Solución compuesta por 50 mL de agua destilada, 50 mL de ácido clorhídrico y 10
g de sulfato de cobre. Posteriormente, se utilizó un microscopio de luz Olympus, Center Valley, PA,
EUA, para examinar las muestras metalográficas, y se utilizó una cámara CCD adjunta para grabar las
imágenes.
Para el estudio TEM, las muestras seccionadas fueron pulidas mecánicamente hasta un espesor de
~120 μm, y luego se perforaron discos de 3 mm de diámetro de las muestras. A continuación, los
discos se pulieron a chorro en la pulidora de doble chorro Fischione con una solución de 80 % de
metanol y 20 % de ácido nítrico a una temperatura de aproximadamente -40 °C. Se utilizó el baño de
hielo seco para lograr una temperatura baja. Philips CM200, San Francisco, CA, USA, y JEOL JEM-
2010, Pleasanton, CA, USA, se utilizaron TEMs operados a una tensión de aceleración de 200 kV para
estudiar en detalle la morfología del grano y del precipitado del material bajo condiciones de
tratamiento térmico tanto a medida que se reciben como seleccionadas. El alcance del estudio no
incluyó un estudio exhaustivo de estas muestras por parte de la TEM. Para estimar la composición
química de los precipitados se utilizó el sistema EDS disponible en los mismos TEM. La dureza se
midió con un microdurecedor de Leco Vickers, St. Joseph, MI, EE.UU.; la carga aplicada fue de 500 gf
y el tiempo de retención fue de 15 s.

2.4. Modelado termodinámico

Los cálculos del equilibrio termodinámico en acero grado 91 y la construcción de isopletes C se

realizaron con la ayuda del software Thermo-Calc AB (Thermo-Calc Classic Versión S, Estocolmo,
Suecia). La base de datos TCFE6 de Thermo-Calc (Estocolmo, Suecia) para aleaciones a base de hierro
se utilizó para realizar todos los cálculos de equilibrio. Debido a la gran complejidad del acero de grado
91 (hierro más 13 elementos de aleación), se excluyeron impurezas como S o P de los cálculos
termodinámicos.

2.5. Calorimetría diferencial de barrido

El estudio calorimétrico de barrido diferencial del acero de grado 91 se realizó utilizando un

calorímetro PC Netzsch STA 409, San Francisco, CA, EE.UU.. La cámara DSC fue evacuada y
purgada varias veces con el gas argón de alta pureza (99,999%), y el caudal de argón se mantuvo a 85
cm3/min. La masa de la muestra, que oscila entre 50 y 60 mg, se consideró adecuada para una relación
señal/ruido aceptable. Las curvas de sensibilidad para la velocidad de exploración de 20 °C/min se
calibraron utilizando el punto de fusión del indio puro, estaño, zinc, aluminio y oro bajo atmósfera de argón
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5de grado de investigación. Las calibraciones de línea de base se realizaron utilizando un par de crisoles
vacíos correspondientes a la velocidad de calentamiento de 20 °C/min. No isotérmico
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Las mediciones de DSC se realizaron calentando la muestra de 25 a 1400 °C, y luego enfriándola a
la misma velocidad hasta 200 °C.

3. Resultados

3.1. Características microestructurales

El acero de grado 91 recibido tenía una microestructura martensítica templada con muchos
precipitados, como se muestra en la Figura 1a,b. El endurecimiento por precipitación es uno de los
principales mecanismos de refuerzo en aceros de alta aleación como el grado 91. Los elementos de
aleación, tales como C, N, Ti, Nb, V, Cr y Mo, promueven la formación de precipitados como el
M23C6 rico en Cr, y el Ti o Nb o partículas MX ricas en V, donde M representa metales, es decir, el
Cr, Mo, Ti, Nb o V. Los precipitados ricos en Cr M23C6 eran partículas alargadas en forma de varilla
o de bloque, mientras que los precipitados MX ricos en Ti, Nb y V tenían una forma casi esférica. Los
precipitados del tipo M23C6 ricos en Cr se observaron principalmente en los límites de los listones y
en los límites de los granos de austenita anteriores (PAGB). Se midió la dimensión de los precipitados
ricos en Cr alargados en forma de varilla y de bloque, y se encontró que tienen una longitud media de
285 ± 80 nm y una anchura de 121 ± 39 nm, que es similar a la reportada por Shen et al.[16] en el
acero 11Cr F-M y Anderson et al.[17] en el acero Grado 91. El diámetro medio de los precipitados de
tipo MX casi esféricos fue de 37 ± 15 nm, similar a los valores reportados en la literatura[3,16]. Estos
tipos de precipitados se localizaban principalmente en la matriz y en la estructura de listones
martensíticos. Estos precipitados finos térmicamente estables mejoran la resistencia al deslizamiento a
largo plazo al impedir el movimiento de las dislocaciones móviles, los límites previos de los granos de
austenita, los límites de los granos martensita y los límites de los subgranos, y restringen la
recristalización de la estructura de los granos finos. Para un tiempo de normalización constante de 2 h,
el tamaño de grano de austenita y el tamaño del listón del martensita aumentaron con el aumento de las
temperaturas de normalización de 1020 °C-1100 °C, como se muestra en la Figura 2a-d. La
microestructura normalizada (1040 °C durante 2 h) tenía estructuras de listones martensíticos duros
con alta densidad de dislocación, como se observa en la Figura 2c,d. De manera similar, para una
temperatura de normalización constante de 1040 °C, el tamaño de la malla del martensita y el tamaño
de grano de austenita anterior aumentaron con un tiempo de normalización creciente de 2, 4 y 8 h. La
figura 2e y f muestra la micrografía óptica y la micrografía TEM de la muestra normalizada a 1040 °C
durante 8 h, respectivamente. La Figura 2g muestra el espectro EDS de un precipitado tipo M23C6
mostrado en la Figura 2f, indicando la presencia de Cr.

Figura 1. A medida que se recibe la microestructura: a) óptica y b)

microfotografía de la MET.
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Figura 2. Micrografía óptica normalizada (a) normalizada a 1020 °C durante 2 h;

b) normalizado a 1100 °C durante 2 h; c) normalizado a 1040 °C durante 2 h; d)
microfotografía TEM de la muestra normalizada a 1040 °C durante 2 h; e) microfotografía
óptica de la muestra normalizada a 1040 °C durante 8 h; f) microfotografía TEM de una
muestra normalizada a 1040 °C durante 8 h; y
g) el espectro de EDS del precipitado de tipo M23C6 mostrado en la figura 2f.
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