Estructura del átomo

Mecánica Cuántica
De la &sica clásica a la teoría cuán1ca

La teoría cuántica nos ayuda a predecir y entender la función que desempeñan

los electrones en la química.

El estudio de los átomos nos lleva a contestar las siguientes preguntas:

1. ¿Cuántos electrones están presentes en determinado átomo?

2. ¿Qué energía posee un electrón individual?
3. ¿En qué parte del átomo se encuentran los electrones?
De la física clásica a la teoría cuántica
Los primeros intentos de los físicos del siglo XIX para comprender el
comportamiento de átomos y moléculas no explicaba qué fuerzas mantenían
unidos a los átomos ni la estabilidad de las moléculas.
“Las propiedades de los átomos y las moléculas no son gobernadas por
las mismas leyes 6sicas que rigen el mundo macroscópico”
De la Jsica clásica a la teoría cuánKca
En 1900, el físico alemán Max Planck propuso que la energía sólo puede ser absorbida o
liberada por los átomos en “paquetes” discretos con cierto tamaño mínimo.

Otorgando el nombre de “cuanto” a la cantidad más pequeña de energía que se puede

emitir o absorber como radiación electromagnética.

Premio Nobel de Física, 1918.

En reconocimiento a su descubrimiento
de los cuantos de energía.
Propiedades de las ondas
Para comprender la teoría cuántica de Planck, es preciso tener conocimiento acerca de la
naturaleza de las ondas.

Onda à alteración vibracional mediante la cual se transmite la energía .

Las propiedades básicas de una onda se ilustran con un tipo muy conocido de ondas: las
del agua. La variación regular de las crestas y los valles hace posible percibir la
propagación de las ondas.
Propiedades de las ondas
278 CAPÍTULO 7 Teoría cuántica y la estructura electrónica de los
Las propiedades características de las ondas son su longitud y altura, así como el
número de ondas que pasan por determinado punto en un segundo.
Longitud de onda

Longitud de onda
Cresta

Amplitud Dirección de Longitud de onda

propagación
de la onda

Valle

• La longitud de onda ! (lambda), es la distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas.

• La frecuencia " (nu), es el número de ondas a) que pasan por un punto particular en un
segundo.
Figura 7.2 a) Longitud de onda y amplitud. b) Dos ondas que tienen diferente
• La amplitud de la onda
de la es
ondala distancia
superior esvertical de mayor
tres veces la líneaque
media
la de de una onda
la onda inferior,a pero
su cresta
su frecue
o a su valle. inferior. Ambas tienen la misma velocidad y amplitud.
 Propiedades de las ondas
Dos ondas que *enen diferente longitud de onda (!) y frecuencia (" ):
O 7 Teoría cuántica y la estructura electrónica de los átomos

Longitud de onda

Amplitud

Dirección de Longitud de onda

propagación Amplitud
de la onda

b)
• La longitud de onda (λ) de la primer onda es tres veces mayor que la λ de la
de onda y amplitud. b) Dos ondas que tienen diferente longitud de onda y frecuencia. La longitud de onda
segunda onda.
es veces mayor que la de la onda inferior, pero su frecuencia es sólo un tercio de la que tiene la onda
misma velocidad y amplitud.

• La frecuencia (") de la primer onda es 1/3 de la que tiene la segunda onda.

El concepto esencial de la ecuación (7.1) se comprende mejor cuando analizamos las
dimensiones físicas contenidas en los tres términos. La “longitud de onda” (l) expresa la
Propiedades de las ondas
La velocidad de una onda, depende del .po de onda y el medio en el cual se propague (aire,
agua o vacío), y es el producto de su longitud (λ) y frecuencia (ν).

• La “longitud de onda” (λ) expresa la longitud de la onda à distancia/onda.

• La “frecuencia” (!) representa el número de ondas que pasan por un punto de
referencia por unidad de tiempo à ondas/tiempo.

• (λ) se expresa de manera regular en unidades de m, cm o nm.

• (!) se mide en hertz (Hz) donde 1 Hz = 1 ciclo/s.

El término “ciclo” se omite y la frecuencia se expresa como ej: 25/s o 25 s-1

Propiedades de las ondas

A B

C D
Radiación electromagnética

La luz visible se compone de ondas electromagnéticas y estas ondas tienen un

componente de campo eléctrico y un componente de campo magnético, ambas con
la misma longitud de onda y frecuencia, por lo tanto, igual velocidad.

1873 àModelo de Maxwell.

Radiación electromagnética

Las ondas electromagné/cas viajan a 3.00 x 108 m/s en el vacío.

Por convención, la velocidad de las ondas electromagnéticas, que

comúnmente se llama velocidad de la luz, se expresa con el símbolo c.

c = νλ

La longitud de onda de las ondas electromagné/cas se expresa por lo común

en nanómetros (nm).
Tipos de radiación electromagnética
Tipos de radiación electromagnética

La luz visible abarca longitudes de onda que

van desde 400 nm (violeta) hasta 700 nm
(rojo).
Teoría cuán,ca de Planck
Cuando los sólidos se someten a calentamiento emiten radiación electromagnética
que abarca una amplia gama de longitudes de onda.

La distribución de λ de la radiación depende de la temperatura; un objeto “al rojo

vivo” es menos caliente que uno “al rojo blanco”.
Teoría cuán,ca de Planck
Relación entre la temperatura y longitud de onda de la radiación emitida. Las leyes
conocidas de la física no podían explicar este fenómeno.

La llama azul es la más caliente (unos 7000 grados), mientras que la anaranjada es "más fría"
(unos 2000).

300K 500K 900K 1.100K 1.300K

Teoría cuánFca de Planck

Max Planck (1858-1947) propuso que la energía sólo puede ser liberada (o absorbida) por
los átomos en “paquetes” discretos con cierto tamaño mínimo.

Planck dio el nombre de cuanto (“canFdad fija”) a la canFdad más pequeña de energía
que se puede emiFr o absorber como radiación electromagnéFca, y propuso que la
energía, E de un cuanto:

E = hν

h = constante de Planck (6.63 x 10−34 JŸs)

ν = frecuencia de radiación

$
!=ℎ
%
Teoría cuánRca de Planck

De acuerdo con la teoría cuántica, la energía siempre se emite en múltiplos

de h! ; por ejemplo, h! , 2 h! , 3 h! , . . . , etcétera, pero nunca en
cantidades como 1.67 h! o 4.98 h! .

Cuando Planck presentó su teoría, no podía explicar por qué las energías
debían ser fijas (finitas), o cuantizadas.

La propuesta de Planck de que la energía está cuantizada resultó ser correcta, y

se le galardonó con el Premio Nobel en Física en 1918 por su trabajo sobre la
teoría cuántica.
El efecto fotoeléctrico

Fenómeno en el que los e- son expulsados desde la

superficie de ciertos metales que se han expuesto a
la luz de al menos determinada frecuencia mínima,
y que se conoce como frecuencia umbral.
El efecto fotoeléctrico
El número de e- liberados, (no su energía), era
proporcional a la intensidad de la luz.

No importaba qué tan intensa fuera la luz, los electrones

no se liberaban cuando la frecuencia no llegaba al umbral.
El efecto fotoeléctrico

La teoría de la onda de luz no podía explicar el efecto fotoeléctrico.

Einstein consideró que un rayo de luz es, en realidad, un torrente de partículas.

Tomando como punto de partida la teoría cuántica de Planck

Einstein dedujo que cada una de estas partículas de luz, que ahora se conocen
como fotones, debe poseer una energía E à

E = hν
El efecto fotoeléctrico
1. Los e- se mantienen unidos en el metal por fuerzas de atracción y para emitirlos
se necesita una luz que tenga una (!) suficientemente alta, energía suficiente.

2. El rayo de luz que incide sobre una superficie metálica à descarga de un rayo de
parBculas (fotones) sobre los átomos del metal.

3. la frecuencia de los fotones es de una magnitud tal que h! es exactamente igual

a la energía de enlace de los electrones en el metal.

Fotón E = hν

4. Con una luz de mayor frecuencia… " = ℎ% = "& + (

5. Y la energía cinética del electrón??? E& = ℎ* − (

El efecto fotoeléctrico
Ahora consideremos dos rayos de luz que tienen la misma frecuencia (que es
mayor que la frecuencia umbral) pero diferentes intensidades.

↑ Intensa sea la luz (mas fotones)à ↑ número de e- emitidos por el metal; ↑

frecuencia de la luz, à ↑ E. cinética de los e- emitidos.
Por un lado, dicha teoría explicaba sa4sfactoriamente el
efecto fotoeléctrico.
la teoría de partícula
de la luz no era
consistente con su
conocido
comportamiento de
onda.

La única forma de resolver

este dilema era aceptar la idea
de que la luz posee
propiedades tanto de
partícula como de onda
1. El diámetro de una moneda de un centavo de dólar es de 19
mm. El diámetro de un átomo de plata, en cambio, es de sólo
2.88 Å. ¿Cuántos átomos de plata colocados lado a lado en línea
recta cabrían sobre el diámetro de un centavo?

2. La luz amarilla que emite una lámpara de vapor de sodio

empleada para iluminación pública tiene una longitud de onda de
589 nm. Calcule la frecuencia de esta radiación.

3. Una estación de radio de FM difunde radiación

electromagnéDca con una frecuencia de 103.4 MHz (megahertz; 1
MHz 106 s-1). Calcule la longitud de onda de esta radiación

4. Calcule la energía de un fotón de luz amarilla cuya longitud de

onda es de 589 nm.
Modelo atómico de Bohr
Después de que Rutherford descubrió la naturaleza nuclear del átomo,
se pensó en el átomo como un “sistema solar microscópico” en el que
los electrones estaban en órbita alrededor del núcleo.

Bohr supuso inicialmente que los electrones se movían en órbitas

circulares alrededor del núcleo, sin embargo, según la física clásica una
partícula con carga eléctrica (como un e−) que se mueve en trayectoria
circular debería perder energía continuamente por emisión de
radiación electromagnética, siguiendo una espiral hasta caer en el
núcleo.

Por lo anterior, supuso que las leyes conocidas de la física eran

inadecuadas para describir todos los aspectos de los átomos.

Pero para entender el modelo atómico de Bohr debemos saber qué es

un espectro de líneas.
1020 Espectros
10 de
18
10 emisión
10 16 14
1012 1010 108 106

Desde el sigloUltra-
XVII, época en demostró́ que la Ondas
que NewtonMicroondas luz solar

Visible
ayos Rayos X Infrarrojo de radio
mma está formadavioleta
de diversos componentes de color que al volver a
combinarlos producen la luz blanca, los Bsicos y los químicos han
estudiado las caracterísFcas de los espectros de emisión, es decir, los
espectros conFnuos o de líneas de radiación emiFda por las sustancias.
FM

Los espectros de emisión de los sólidos calentados y el espectro solar,

son continuos, es decir, se encuentran en la región visible del espectro
Rayos X Lámparas Lámparas Hornos de Televisión de Radio FM Radio
electromagnético.
solares de calor microondas, ultra alta AM
radares, estaciones frecuencia
satelitales (TV UHF), teléfonos
a) celulares

400 nm 500 600 700

Espectro b)
de luz visible
de radiación electromagnética. Los rayos gamma tienen la longitud de onda más corta y la frecuencia más alta;
Los espectros de emisión de los átomos en fase gaseosa no muestran una
distribución con5nua de longitudes de onda del rojo al violeta; sino que
producen líneas brillantes en dis5ntas partes del espectro visible,
7.3 Teoría es decir,
de Bohr del átomo d
emiten luz sólo a ciertas longitudes de onda.
7.3 Teoría de fotográfica
Placa Bohr del átomo de hidrógeno

Placa fotográfica

Rendija
Alto Rendija
a) Alto
voltaje
voltaje
Espectro Espectro
Prisma
Prisma de líneas de líneas

Tubo de descarga
Tubo de descarga Luz separada en
Luz separada
sus componentes en
sus componentes
a)

a)
b)
400 nm 500 600 700
b) Figura
a) Figura
Diagrama
7.6 a)del dispositivo
Dispositivo experimental
experimental para
para estudiar estudiardelos
los espectros espectros
emisión deyemisión.
de átomos
los átomo
tubo de d
moléculas. Elb)gasEspectro
en estudio de emisión deunlíneas
tubo dedel
600átomo de hidrógeno.
se encuentra en descarga que contiene dos electrodos. se observ
400 nm 500 700
Al fluir los electrones del electrodo negativo al electrodo positivo, chocan con el gas. Este combinac
En 1913, Bohr abordó el problema de explicar la posición de las líneas
espectrales del átomo de hidrógeno.

Para ese momento, ya se sabía que los átomos estaban formados de

electrones y protones y se consideraba al átomo como una unidad
donde los electrones giraban alrededor del núcleo en órbitas circulares
a gran velocidad. Este modelo semejaba el movimiento de los planetas
alrededor del Sol.

Cómo se explicó anteriormente, conforme a la física clásica el electrón

experimentaría una aceleración en trayectoria circular hacia el núcleo
hasta destruirse junto con el protón.
Para explicar por qué esto no sucede así, Bohr basó su modelo en tres
postulados:

1. Sólo están permitidas órbitas con ciertos radios, para los e− de un

átomo, correspondientes a ciertas energías específicas. En otras
palabras, las energías del e− están cuantizadas.

2. Un e− en una órbita permi>da >ene una energía específica y está en

un estado de energía permi>do. Un e− en un estado de energía
permi>do no irradia energía, y por tanto, no cae en espiral hacia el
núcleo.

3. Un e− sólo emite o absorbe energía cuando pasa de un estado

permitido de energía a otro. Esta energía se emite o absorbe en
forma de fotón, E = hν.
Ejemplificación del proceso de emisión en un átomo de hidrógeno
286 CAPÍTULO 7 Teoría cuántica y la estruc
excitado, según la teoría de Bohr.

Sin embargo, de
Fotón en la órbita del átom
emitir energía en form
te se movería en espi
por qué esto no suce
n=1 de energía específica
n=2 electrón en cualquier
y, por lo tanto, no ra
de hidrógeno energiz
n=3 inferior y a la emisió
demostró que las en
Figura 7.9 Proceso de emisión
Un e− que originalmenteen
se un
encuentra
átomo deen porenergía (n = 3)
una órbita de mayor
hidrógeno
cae hacia una órbita de menor energía
excitado, según (n = 2). Como
la teoría resultado, se desprende
de Bohr.
un fotón con energía hν.UnElelectrón
valor de
quehνoriginalmente
es igual a la
se diferencia de energías
encuentra
entre las dos órbitas ocupadas por en una órbitadurante
el electrón de el proceso de emisión.
mayor energía (n 5 3) cae hacia
una órbita de menor energía (n 5
2). Como resultado, se
r y a la emisión de un cuanto de energía (fotón) en forma de luz (figura 7.9). A
Así,lasBohr
ró que calculó
energías quelas energías
tiene propias
el electrón a átomo
en el cada una de las órbitas
de hidrógeno están dad
permi7das para el átomo de hidrógeno, obteniendo lo siguiente:

1
En 5 2RH a 2 b (7
n Ecuación 1

RH, laDonde:
constante de Rydberg4 para el átomo de hidrógeno tiene un valor de 2.18
RH, la n,
J. El •número constante
denominado de Rydberg
número para el átomo
cuántico de hidrógeno
principal , es un tiene un
entero que tie
−18
de n 5valor
1, 2,de3,2.18
. . . x 10 J.
El enteroenn,la
signo• negativo número
ecuacióncuántico
(7.5) principal, que puedearbitraria
es una convención tener valores
para de 1
indicar q
al infinito.
gía del electrón Cada
en el átomoórbita corresponde
es menor a un valor
que la energía del distinto
electrón de n,, es
libre y eldecir,
n situadoradio de la órbita
a distancia infiaumenta con dicho
nita del núcleo. A entero.
la energía de un electrón libre se
un valor arbitrario de cero. Matemáticamente, esto significa que n tiene un va
en laLaecuación
teoría de(7.5),
Bohrde ayuda
maneraa explicar
que E`el5espectro
0. Cuandode el
líneas del átomo
electrón de más
se acerca
hidrógeno.
(cuando n disminuye), En aumenta su valor absoluto, pero también lo vuelve m
o. Su valor más negativo se alcanza cuando n 5 1, y corresponde al estado en
más estable. Este estado se conoce como estado fundamental o nivel basal
onde al estado de energía más bajo de un sistema (en este caso, un átomo).
 7.3 Teoría de Bohr del átomo de
La cantidad de energía necesaria para mover un electrón en el átomo
de Bohr depende de la diferencia de los niveles de energía entre los
número cuántico principal ni. Durante la emisión de radiación, el electrón cae a un estado
estados inicial
de energía másy bajo
final.caracterizado por el número cuántico principal nf (los subíndices “i”y
“f” expresan los estados inicial y final, respectivamente). Este estado de menor energía
puede ser otro estado excitado o también el estado fundamental. La diferencia de energía
La energía entre los dos estados (inicial y final) es:
entre los estados inicial y final es

ΔE5= EEff –2EEi i

DE

De la ecuación (7.5),
Y de la ecuación 1 queda que:
1
Ef 5 2RH a b
n2f

1
y Ei 5 2RH a b
n2i

2RH 2RH
PorPor
lo tanto:
lo tanto, ¢E 5 a b2a b
n2f n2i

1 1
5 RH a 2
2 2
b
ni nf
 Conforme al tercer postulado, y 1
toda 1 que se supuso que el electrón
vez
5 RH a 2 2 2 b
cayó desde un estado excitado a nuni estado
nf de menor energía, se emi:ó
energía en forma de un fotón, E = hν, por lo que el cambio de energía
queda
ado que estadado por: lleva a la emisión de un fotón de frecuencia n y energía
transición
demos escribir
ΔE = Ef – Ei = Efotón = hν

1 1
Es decir: ¢E 5 hn 5 RH a 2 2 2 b (7
ni nf

uandoCuando
se emiteseunemite
fotón,unnifotón,
. nf. nEn> consecuencia,
n . el término entre paréntesis es ne
i f
o y DE es negativo (la energía se pierde hacia el área circundante). Cuando se abso
El término entre paréntesis es negativo y ΔE es negativo (la energía se
ergía, ni , nf y el término entre paréntesis es positivo, por lo que DE es ahora positi
pierde hacia el área circundante).
da línea del espectro de emisión del átomo de hidrógeno corresponde a determin
nsición en este átomo. Cuando analizamos muchos átomos de hidrógeno, observam
das lasCuando se absorbe
transiciones un fotón,
posibles y, por nconsiguiente,
i < nf. las respectivas líneas espectrales.
El término
llantez entre
de una línea delparéntesis es posi:vo,
espectro depende por lo que
del número ΔE queda
de fotones posi:vo
emitidos con(ella mis
ngitudátomo
de onda.
absorbe energía radiante).
El espectro de emisión del hidrógeno abarca una amplia gama de longitudes
 Cada línea del espectro de emisión del átomo de hidrógeno
corresponde a una determinada transición en este átomo.

El espectro de emisión del hidrógeno abarca una amplia gama de

longitudes de onda, desde el infrarrojo hasta el ultravioleta.

Series nf ni Región del espectro

Lyman 1 2, 3, 4,… Ultravioleta
Balmer 2 3, 4, 5,… Visible y ultravioleta
Paschen 3 4, 5, 6,… Infrarrojo
Brackett 4 5, 6, 7,… Infrarrojo

Tabla con las diferentes series en el espectro de emisión del átomo de hidrógeno.
Teoría cuántica y la estructura electrónica de los átomos
Niveles de energía en el átomo de H y las diferentes series de emisión.
∞
7
6
5
4
Serie de
Brackett

3
Serie de
Paschen
Energía

2
Serie de
Balmer

n= 1
Serie de
Lyman
 5 RH a 2 b
n2i n2f
EJERCICIO
que esta transición lleva a la emisión de un fotón de frecuencia n y energía hn
Calcular la longitud de onda de un fotón emitido durante una transición
mos escribir
desde el estado ni = 3 al estado nf = 1 en el átomo de hidrógeno.

1 1
¢E 5 hn 5 RH a 2 2 2 b (7.6
ni nf

ΔEconsecuencia, −18
= − 1.94 x 10 el Jtérmino entre paréntesis es nega
do se emite un fotón, ni . nf. En
y DE es negativo (la energía se pierde hacia el área circundante). Cuando se absorbe
gía, niDespejando λ de laentre
, nf y el término expresión de Planck
paréntesis para lapor
es positivo, energía:
lo que DE es ahora positivo
línea del espectro de emisión del átomo de hidrógeno corresponde a determinada
ición en este átomo. Cuando analizamos muchos
ΔE = hŸc / λ átomos de hidrógeno, observamos
las transiciones posibles y, por consiguiente, las respectivas líneas espectrales. La
ntez de una línea del espectro depende λ = del
hŸcnúmero
/ ΔE de fotones emitidos con la misma
tud de onda.
El espectro de emisión del hidrógeno λ = 1.03abarca
x 10−7una
m amplia gamaUltravioleta
de longitudes de
, desdeFinalmente:
el infrarrojo hasta el ultravioleta.
λ = 103En nmla tabla 7.1 se indican las series de
Serie de Lyman
ición para el espectro de este átomo que llevan el nombre de sus descubridores. La
El modelo de Bohr introdujo 2 ideas fundamentales que siguen estando
vigentes:

1. Los electrones sólo existen en ciertos niveles discretos de

energía, que se conocen como números cuánticos.

2. En el movimiento de un electrón de un nivel discreto a

otro, interviene energía.

Otra aportación de Bohr, es que hoy en día se siguen utilizando los

términos estado basal y estado excitado para describir las estructuras
electrónicas de los átomos.

Y explica el espectro de líneas del átomo de hidrógeno, sin embargo, no

puede explicar los espectros de emisión de átomos que tiene más de
un electrón, como los de helio y litio.
La naturaleza dual del electrón
En los años siguientes al desarrollo del modelo atómico de Bohr, la
naturaleza dual de la energía radiante se convirtió en un concepto
conocido.

En 1924, Louis de Broglie se preguntó que sí las ondas luminosas se podían

comportar como una corriente de partículas, ¿podrían las partículas, en
condiciones apropiadas, exhibir las propiedades de una onda?

Sugirió al electrón en órbita alrededor del núcleo, como

una onda, con una longitud de onda específica. Y propuso
que la “λ” caracterísKca del electrón o de cualquier otra
parLcula depende de su masa “m” y su velocidad “v”.

Louis de Broglie. Físico francés

Premio nobel de Física, 1929.
Por el descubrimiento de la naturaleza
ondulatoria de los electrones.
De Broglie dedujo que las propiedades de onda y de partícula se
relacionan por medio de la siguiente expresión:

λ = h / mv

Donde, h = constante de Planck (6.63 x 10−34 JŸs)

mv = cantidad de movimiento o momentum

Asimismo, u;lizó el término ondas de materia para describir las

caracterís;cas ondulatorias de las par?culas materiales.

Sin embargo, la longitud de onda asociada a un objeto de tamaño

ordinario, como una pelota de tenis, es tan pequeña que está más allá
del alcance de cualquier posible observación.
EJERCICIO
Calcule la longitud de onda asociada a la “partícula” en los siguientes
casos:
a) Una pelota de tenis de 6 x 10−2 kg que viaja a 68 m/s.
b) Un electrón (me = 9.1094 x 10−31 kg) que se desplaza a 68 m/s.

λ = h / mv
a) 1.6 x 10−25 nm
b) 1.1 x 104 nm

La longitud de onda de la pelota de tenis es tan extremadamente

pequeña que ningún disposi4vo de medición existente puede
detectarla.

La longitud de onda del electrón cae dentro de la región del infrarrojo.