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1.1.

1 CLASIFICACIÓN DE LOS
MATERIALES CERÁMICOS
CERÁMICO

¿Cerámico? Propiedades

Elementos
Ejemplos Metálicos y
No Metálicos
DEFINICIÓN
Son compuestos químicos o soluciones
complejas, que contienen elementos
metálicos y no metálicos.
El término “cerámica” proviene de la
palabra grieta “keramikos”, que significa
“cosa quemada”, indicando de esta
manera que las propiedades deseables de
estos materiales generalmente se
alcanzan después de un tratamiento
térmico a alta temperatura.
DEFINICIÓN
Son considerados materiales inorgánicos
no metálicos, que consisten de elementos
metálicos y no metálicos unidos por
enlaces completamente iónico o iónico y
covalente.
Pueden ser cristalinos y no cristalinos
(amorfos) y pueden ser producidos por
una gran variedad de técnicas de
manufactura.
Características y Propiedades

Alta Dureza, pero Alto Punto de Baja Conductividad


frágiles Fusión Eléctrica y Térmica

Elevada
Estabilidad Propiedades
Resistencia a la
Química y Térmica Ópticas (Silicatos)
Compresión
Características
Debido a la Debido a la
ausencia de estabilidad de sus
electrones fuertes enlaces,
conductores, los normalmente
cerámicos tienen alto punto
usualmente son de fusión y alta
buenos aislantes estabilidad
térmicos y química en los
eléctricos. ambientes más
hostiles.
CLASIFICACIÓN – APLICACIÓN EN
INDUSTRIA

(Porcelana) (Arcilla
Refractara)
CLASIFICACIÓN – APLICACIÓN EN
INDUSTRIA

Tradicionales

CERÁMICOS Avanzados

Vidrios Vitrocerámicos
CLASIFICACIÓN POR CQ
Óxidos (Al2O3)

CERÁMICOS Carburos (SiC)

Silicatos (Porcelana)

SiAlON (Base Si-Al-


O-N & M-Si-Al-O-N)

Vidrios Cerámicos
(Cercor)
CLASIFICACIÓN
Diferencias de los cerámicos tradicionales
y avanzados en términos de:
Materias Primas
Proceso de Conformado
Tratamiento Térmico
Productos Finales
Estructura
CERÁMICOS TRADICIONALES

Sanitarios Ladrillo Cemento

Porcelana Pisos

Azulejo Macetas
CERÁMICOS TRADICIONALES

Productos de arcilla, sílice, feldespatos.


Cerámica Porosa - Cerámica Compacta Cerámica Refractaria
Arcilla - Sílice - Feldespatos
• Ladrillos • Porcelana, • Porcelana para
• Alfarería • Gres aislantes térmicos
• Loza • SiO2 • K2O·Al2O3·6SiO2
• Al2O3·SiO2·H2O

Procesamientos complejos de producción.


Bajo costo de producción.
CERÁMICOS AVANZADOS

Pizoeléctricos y Electro-
Ferroeléctricos
Refractarios
ópticos

Abrasivos Superconductores
CERÁMICOS AVANZADOS

• Para su fabricación se usan materias primas de alta


pureza (99.99%), con composición química y
1. propiedades morfológicas controladas.

• El procesado esta sujeto a un control preciso, tanto


en el conformado como en el tratamiento térmico.
2.

• Los productos tienen una microestructura bien


controlada, que asegura su alta fiabilidad.
3.
VIDRIOS

Objetos Joyas Ventanas


Domésticos

Parabrisas Anteojos Biocompatibles


VIDRIOS
Los materiales cerámicos no cristalinos más
importantes son los vidrios.
Material amorfo.
Son transparentes y pueden ser traslucidos y
opacos; sus colores varían según los compuestos
usados en su fabricación.
Son malos conductores del calor y electricidad,
por lo que se pueden usar como aislantes.

Dióxido de
Carbonato Borato
Silicio
1.1.2 Estructuras Cerámicas
ESTRUCTURA CERÁMICA

¿Estructura ¿Enlace
Cristalina? iónico?

¿Enlace
Covalente?
ESTRUCTURA
Estructura vítrea o
Estructura Atómica Estructura Cristalina
amorfa
• Se refiere a la • Modo en que los • Falta de ordenación de
estructura a escala átomos o iones están los átomos o iones, es
atómica del material. Es ordenados en el decir que tiene una
decir el tipo de átomos, espacio en los estructura no cristalina.
la naturaleza de su materiales cristalinos.
enlace y el modo en Se define en térmicos
que los átomos están de la geometría de la
dispuestos unos unidad de la celda y de
respecto de otros. La la posición de los
estructura atómica átomos dentro de la
determina celda.
principalmente las
propiedades térmicas,
eléctricas, magnéticas,
ópticas y químicas.
ESTRUCTURA
La mayoría de los cerámicos son
compuestos formados por elementos
metálicos y no metálicos cuyos enlaces
interatómicos pueden ser de carácter
totalmente iónico, o bien de carácter
predominantemente iónico con
algún carácter covalente.
ESTRUCTURA
En el caso de los metales el apilamiento
de planos compactos de átomos genera
las estructuras cristalinas FCC y HPC.
Análogamente, algunas estructuras
cristalinas cerámicas pueden
considerarse en términos de planos
compactos de iones o bien mediante
celdillas unidad.
ESTRUCTURA
Es frecuente que los planos compactos
estén formados por aniones grandes.
Puesto que estos planos están
apilados uno sobre otro, se pueden
crear entre ellos pequeños huecos
intersticiales en los cuales pueden
colocarse los cationes.
ENLACES
IONICO COVALENTE
El enlace entre los átomos es
Hay pocos sistemas de
específico y direccional, que
deslizamiento a lo largo de los
involucra el intercambio de
cuales podrán circular las
carga del electrón entre pares
dislocaciones.
de átomos.

Estabilidad química,
Bajas conductividades
propiedades magnéticas y altos
eléctricas.
puntos de fusión.
ESTRUCTURA CRISTALINA

Hay dos características de los iones que


componen los materiales cerámicos
cristalinos que determinan la estructura
cristalina:

El valor de la Tamaños
Carga Eléctrica relativos de
de los iones los cationes y
componentes. aniones.
ESTRUCTURA CRISTALINA
Carga Radios

• El cristal debe ser • Depende del tamaño de los


eléctricamente neutro, es radios iónicos de los
decir, todas las cargas cationes y aniones.
positivas de los cationes • Puesto que los elementos
deben ser equilibradas por metálicos proporcionan
un número igual de cargas electrones al ser ionizados,
negativas de los aniones. los cationes son
generalmente menores
que los aniones.
ESTRUCTURA CRISTALINA

El tamaño relativo de los iones influyen en


el arreglo cristalino y consecuentemente
afectan el ordenamiento.
De aquí se puede definir el número de
coordinación que no es otra cosa que el
número de vecinos próximos que tiene un
átomo o ion en una estructura cristalina.
Número de Coordinación y Relación
de Radios
Número de Coordinación y Relación
de Radios
CLASIFICACIÓN
Estructuras
Cristalinas

De los Silicatos
Tipo AX Tipo AmXp Tipo AmBnXp
Cristalinos

Del Cloruro Compuestos de


Fluorita Perouskita
Sódico Silicatos

Del Cloruro de De anillo y de


Corindón
Cesio cadena

Del Sulfuro de
Espinel Laminares
Cinc

Grafito Sílice
CLASIFICACIÓN
Estructuras Tipo AX
Los materiales cerámicos más comunes
tienen el mismo número de cationes y
aniones.

A: indica el catión
X: indica el anión
Estructuras Tipo AX –
Estructura del cloruro sódico.
Una celdilla unidad de
esta estructura cristalina
se puede generar a partir
de una estructura fcc de
aniones con los cationes
situados uno en el centro
del cubo y otro en el
centro de los doce lados
del cubo.
Estructuras Tipo AX –
Estructura del cloruro sódico.
Número de Coordinación: 6
Cl: empaquetamiento fcc
Na: ocupan todos los huecos
octaédricos.
Celdilla unidad: 4Na+ y 4Cl-.
Cerámicos que adoptan este
tipo estructural: haluros
alcalinos (excepto Cs y Tl),
MgO, CaO, FeO, NiO, MnS,
LiF, MnO, HfN.
Propiedad: Aislante Térmico.
Estructuras Tipo AX –
Estructura del cloruro de cesio.
Los aniones están
colocados en cada uno
de los vértices del cubo,
mientras que el centro
del cubo hay un catión.
El intercambio de las
posiciones de los iones
positivos y negativos
reproduce la misma
estructura.
Estructuras Tipo AX –
Estructura del cloruro de cesio.
Número de Coordinación: 8
Cl: empaquetamiento cúbico
simple
Cs: centro de cubo.
Cerámicos que adoptan este
tipo estructural: CsBr, TlCl,
TlBr, aleaciones CuZn, AlNi.
Estructuras Tipo AX –
Estructura del sulfuro de cinc (blenda).
Se denomina estructura
de la blenda o de la
esfalerita, lo cual
corresponde al nombre
dado al mineral de
sulfuro de cinc.
Se presenta una celdilla
unidad, todos los vértices
y posiciones de los
átomos de Zn llenan el
interior en posiciones
tetraédricas.
Estructuras Tipo AX –
Estructura del sulfuro de cinc (blenda).

Número de Coordinación: 4
S: empaquetamiento fcc
Zn: huecos tetraédricos
4 Zn2+ y 4 S2- por celda
unidad
Cerámicos que adoptan este
tipo estructural: BeO, CdS,
HgS, ZnTe y SiC.
Es en gran parte covalente
(87%).
Fotoconductores cerámicos
Estructuras Tipo AmXp
Cuando las cargas de los cationes y
aniones no son iguales, entonces puede
existir un compuesto de fórmula química
AmXp donde m y/o p son diferentes de
uno.
Ejem.: AX2
Estructuras Tipo AmXp –
Estructura de la fluorita CaF2.
Los iones de calcio están
colocados en los centro de
los cubos, con iones
fluoruro en los vértices.
La fórmula química
muestra que el número de
iones Ca2+ es igual a la
mitad de los iones F-, sólo
la mitad de los centros de
los cubos están ocupados
por iones Ca2+.
Estructuras Tipo AmXp –
Estructura de la fluorita CaF2.
Número de Coordinación (Ca): 8
Número de Coordinación (F): 4
Ca: empaquetamiento fcc
F: todos los huecos tetraédricos.
Cerámicos que adoptan este tipo
estructural: CeO2, ZrO2, HfO2,
CO2, UO2, PuO2 y ThO2.
Estructuras Tipo AmBnXp
También es posible para los compuestos
cerámicos el tener más de un tipo de
catión; para dos tipos de cationes
(representados por A y B), su fórmula
química puede representarse por AmBnXp.
Estructuras Tipo AmBnXp –
Estructura de la Perouskita BaTiO3.
.
A temperaturas superiores
a 120 °C, la estructura
cristalina es cúbica.
Una celdilla unidad de
esta estructura tiene los
iones Ba2+ están situados
en los ocho vértices del
cubo y un ion Ti4+ está en
el centro, con los iones O2-
localizados en el centro de
cada una de las seis caras.
Estructuras Tipo AmBnXp –
Estructura de la Perouskita.
Número de Coordinación.(Ti): 6
Número de Coordinación (Ca):
12
O y Ca: empaquetamiento fcc
Ti: todos los huecos octaédricos.
Cerámicos que adoptan este
tipo estructural: CaTiO3, SrTiO3,
PbZrO3, KNbO3, LiNbO3.
Materiales ferroeléctricos.
Estructuras Tipo AmBnXp
En este tipo de celda están presentes tres
clases de iones. Sí en las esquinas de un
cubo están los iones de bario, los iones de
oxígeno llenarán los sitios centrados en las
caras y los iones de titanio ocuparán los
sitios centrados en el cuerpo.
La distorsión de la celda unitaria produce
una señal eléctrica, lo que permite que
ciertos titanatos sirvan como
transductores.
Estructuras Tipo AmBnXp
A) C)

B) D)

A) Perovskita, B) Porción de una celda de corindón (dos terceras partes de


los sitios Al3+ están ocupados), C) Una porción de la celda de espinel, D)
Grafito.
Estructuras Tipo AmBnXp –
Estructura del Corindón
Una
.
de las formas de la
alúmina Al2O3 tiene la
estructura cristalina del
corindón, similar a una
estructura hexagonal
compacta; sin embargo, a
cada celda unitaria están
asociados 12 iones de
aluminio y 18 de oxígeno.
Otros: Cr2O3 y Fe2O3.
Estructuras Tipo AmBnXp –
Estructura de Espinela AB2X4
La . típica del MgAl2O4
estructura del espinel tiene
una celda unitaria cúbica que se puede visualizar
como una formación de 8 cubos más pequeños.
En cada uno de los cubos menores se localizan
iones de oxígeno en las posiciones normales de
una fcc y los iones metálicos ocupan las posiciones
tetraédricas u octaédricas dependiendo del tipo de
espinela.
Estructuras Tipo AmBnXp –
Estructura de Espinel
Dentro de los cubos
.
pequeños hay 4 sitios
intersticiales octaédricos y
8 sitios intersticiales
tetraédricos, de los cuales
los cationes ocupan tres.
En espinel normal los
iones bivalentes (como el
Mg2+) ocupan sitios
tetraédricos y los
trivalentes (como el Al3+),
los octaédricos.
Estructuras Tipo AmBnXp –
Estructura de Espinel
En
.
los espineles inversos,
el ion bivalente y la mitad
de los iones trivalentes se
localizan en los sitios
octaédricos.
Otros: MnFe2O4, NiFe2O4,
MgFe2O4, Fe3O4.
Estructuras Tipo AmBnXp –
Grafito
Al
.
grafito, una de las
formas cristalinas del
carbono, algunas veces se
le considera material
cerámico, aunque el
carbono es un elemento y
no una combinación de
átomos metálicos y no
metálicos.
El grafito tiene una
estructura hexagonal por
capas.
ESTRUCTURAS VÍTREAS

Los materiales cerámicos no cristalinos


más importantes son los vidrios.
Un vidrio es un material sólido que se
ha endurecido y vuelto rígido sin
cristalizar.
Las estructuras vítreas se producen al
unirse los tetraedros de sílice u otros
grupos iónicos, para producir una
estructura reticular no cristalina, pero
sólida.
VIDRIOS DE SILICATO

Los vidrios de silicato son los más


importantes utilizados.
El sílice fundido, hecho a partir de SiO2
puro, tiene alto punto de fusión y sus
cambios dimensionales durante el
calentamiento y el enfriamiento son
reducidos. Sin embargo, generalmente los
vidrios de silicato contienen óxidos
adicionales.
VIDRIOS DE SILICATO

FORMADORES DE
INTERMEDIO MODIFICADORES
VIDRIO
• Los óxidos como • Un óxido • Un tercer grupo
el sílice se intermedio como de óxidos, los
comportan como el óxido de plomo modificadores,
formadores de o aluminio no rompen la
vidrio. forma vidrio por estructura
sí mismo, pero se reticular y
incorpora en la finalmente hacen
estructura de red que el vidrio se
de los devitrifique, es
formadores de decir, se
vidrio. cristalice.
VIDRIOS DE SILICATO

FORMADORES DE
INTERMEDIO MODIFICADORES
VIDRIO
• B2O3 • TiO2 • Y2O3
• SiO2 • ZnO • MgO
• GeO2 • PbO • CaO
• P2O5 • Al2O3 • PbO2
• V2O3 • BeO • Na2O
VIDRIOS DE SILICATO

Los vidrios cerámicos son en parte


cristalinos y en parte vítreos.

El primer paso en la producción de un


vidrio cerámico es asegurarse de que no
ocurra cristalización durante el
enfriamiento desde la temperatura de
conformado.
VIDRIOS DE SILICATO

Sí el vidrio se enfría con demasiada lentitud, se


cruzará una línea de transformación; empezará
la nucleación y el crecimiento de cristales, pero
de manera no controlada.
No existe una temperatura definida a la cual el
líquido se transforma en sólido, tal como ocurre
en los materiales cristalinos.
VIDRIOS DE SILICATO

La adición al vidrio de óxidos modificadores, de


manera muy similar a la adición de elementos
de aleación en el acero, traslada la curva de
transformación hacia tiempos más
prolongados, evitando la devitrificación
incluso a bajas velocidades de enfriamiento.
La estructura de los silicatos
cristalinos
Los silicatos son materiales compuestos
principalmente por silicio y oxígeno.
Los silicatos no son considerados iónicos
puesto que tienen un significativo carácter
covalente en los enlaces Si-O, los cuales son
direccionales y relativamente fuertes.
Cristobalita: SiO2. En el sílice, el enlace
covalente requiere que los átomos de silicio
tengan 4 vecinos cercanos (4 átomos de
oxígeno), creando así una estructura
tetraédrica.
La estructura de los silicatos
cristalinos
Los tetraedros de silicio-oxígeno son las
unidades estructurales fundamentales del
sílice, de las arcillas y de silicatos vítreos.
La estructura de los silicatos
cristalinos.
Los tetraedros de sílice, SiO24- se comportan como
grupos iónicos; los iones de oxígeno en las esquinas
de los tetraedros son atraídos por otros iones o
también, uno o más iones de oxígeno pueden ser
compartidos por dos grupos tetraédricos, a fin de
satisfacer el equilibrio de cargas.
La estructura de los silicatos no
cristalinos.
Cuando los iones de Mg2+ están
disponibles para combinarse con un
tetraedro, se produce un compuesto
Mg2SiO4, o forsterita.
Los dos iones Mg2+ satisfacen los
requisitos de carga y equilibran a los iones
SiO44-.
Los grupos Mg2SiO4, a su vez, producen
una estructura cristalina tridimensional.
La estructura de los silicatos no
cristalinos.
Los iones Fe2+ pueden combinarse con los
tetraedros de sílice para producir Fe2SiO4. El
Mg2SiO4 y el Fe2SiO4 forman una serie de
soluciones sólidas conocidas como olivinas u
ortosilicatos.
Dos tetraedros de silicatos pueden combinarse
compartiendo un vértice para producir un tetraedro
doble, es decir, un ion Si2O76-. Este grupo iónico
puede a su vez combinarse con otros iones para
producir pirosilicatos, es decir, compuestos de
tetraedros dobles.
Compuestos de Silicatos

Disposición de los tetraedros de sílice: (a) Isla de ortosilicato, (b) isla de


pirosilicato, (c) cadena y (d) anillo. Los iones positivos son atraídos hacia los
grupos de silicatos.
Estructuras de anillo y de cadena.

Cuando dos vértices del tetraedro se comparten


con otros grupos tetraédricos, se forman anillos y
cadenas con el tipo de fórmula (SiO3)n2n-, en la
cual n indica el número de grupos SiO32- de la
cadena o del anillo.
Gran cantidad de materiales cerámicos tienen esta
estructura de metasilicato.
La wollastonita (CaSiO3) está constituida por
anillos de Si3O9; el berilio (Be3Al2Si6O18) contiene
anillos grandes de Si6O18; y la enstatita (MgSiO3)
tiene una estructura de cadena.
Estructuras Laminares

Cuando a relación O:Si resulta en la fórmula


Si2O5, los tetraedros se combinan para
formar estructuras laminares.
En una formación ideal, tres de los átomos
de oxígeno de cada tetraedro están
ubicados en un solo plano, formando un
patrón hexagonal.
Los átomos de silicio en los tetraedros
forman un segundo plano, también con un
patrón hexagonal.
Estructuras Laminares
El cuarto átomo de
oxígeno de cada
tetraedro está presente
en un tercer plano.
Estos últimos átomos
están enlazados
iónicamente con otros
grupos de átomos
formando materiales
como las arcillas, la
mica y el talco.
Estructuras Laminares
La caolinita, una arcilla común está
compuesta por láminas de silicato
enlazadas iónicamente a una hoja
compuesta por grupos Al y OH, lo que
produce unas plaquetas delgadas de arcilla
en forma hexagonal con la formula
Al2Si2O5(OH)4.
La montmorilonita, es decir Al2(Si2O5)2(OH)2
contiene dos láminas de silicato que
prensan al aluminio central y a una capa de
OH.
Estructuras Laminares
Los enlaces entre cada una
de estas plaquetas de arcilla
se realizan mediante una
combinación de enlaces
iónicos y covalentes.
Las plaquetas individuales
están unidas entre sí por
enlaces de Van der Waals
débiles.
Las arcillas son componentes
importantes de muchos
materiales cerámicos.
Sílice

Finalmente, cuando las cuatro esquinas de


los tetraedros están compartidas con otros
tetraedros iguales se produce la cristobalita,
forma típica del SiO2. Este compuesto
puede existir en varias formas alotrópicas.
Conforme se incrementa la temperatura, el
sílice cambia de cuarzo α a cuarzo β a
tridimita β a cristobalita β y a líquido.
Sílice

El diagrama de equilibrio presión-temperatura


muestra las formas estables del sílice.
Sílice

La transformación del cuarzo α al β está


acompañada por un cambio brusco en las
dimensiones del sílice.
Este cambio de volumen está acompañado
por esfuerzos altos e incluso por
agrietamiento.
1.1.3 Defectos estructurales en
cerámicos
DEFECTOS EN ESTRUCTURAS
CRISTALINAS

Alteraciones en la ordenación espacial de


una estructura cristalina.
En todos los materiales el arreglo de los
átomos contiene imperfecciones que tienen
un efecto profundo sobre el
comportamiento de los materiales.
Mediante el control de estas
imperfecciones, creamos materiales más
resistentes de mejor desempeño.
DEFECTOS EN ESTRUCTURAS
CRISTALINAS

Los defectos tienen influencia en las


propiedades mecánicas, térmicas,
electromagnéticas, etc., de los materiales.

PUNTUALES LINEALES SUPERFICIALES

• Vacancias • Dislocaciones • Fronteras de


• Sustitucionales Grano
• Intersticios • Superficie del
Material
Imperfecciones en las estructuras
cerámicas cristalinas
Son discontinuidades de la red que
involucran uno o quizá varios átomos.
Estos defectos o imperfecciones, pueden
ser generados en el material mediante el
movimiento de los átomos al ganar
energía por calentamiento; durante el
procesamiento del material; mediante la
introducción de impurezas; o
intencionalmente a través de las
aleaciones.
Imperfecciones en las estructuras
cerámicas cristalinas
Igual que en los metales, las estructuras de
los materiales cerámicos contienen una
diversidad de imperfecciones.

En lo que se refiere a propiedades físicas,


como la conductividad eléctrica, los
defectos puntuales son de especial
importancia.
DISLOCACIONES

En algunos materiales cerámicos (LiF, el


zafiro Al2O3 y el MgO) se observan
dislocaciones; sin embargo, éstas no se
mueven con facilidad, debido a la
presencia de pocos sistemas de
deslizamiento, y a la necesidad de romper
enlaces iónicos fuertes para después
obligar a los iones a deslizarse frente a los
de carga opuesta.
DISLOCACIONES

Debido a que no ocurre deslizamiento las


grietas no se redondean por la deformación del
material que se encuentra en la punta de la
grieta y, en consecuencia, su propagación
continúa.
Aunque las dislocaciones se mueven con mayor
facilidad a temperaturas elevadas, es más
probable que ocurra deformación mediante
mecanismos como el deslizamiento de bordes
de grano y el flujo viscoso de las fases vítreas.
DEFECTOS SUPERFICIALES

Los cerámicos con un grano de tamaño


fino tienen mayor resistencia que los
cerámicos de grano más grueso.
Normalmente, se produce un tamaño de
grano fino utilizando desde el principio
materias primas cerámicas de partículas
más finas.
Los poros pueden ser considerados como
un tipo especial de defecto superficial.
DEFECTOS SUPERFICIALES

Un tratamiento térmico puede eliminar


poros, pero si continua alguna porosidad,
éste tendrá un efecto negativo en las
propiedades elásticas y en la resistencia.
Se ha observado que la magnitud del
módulo de elasticidad E disminuye con la
fracción de volumen de porosidad.
La porosidad es desfavorable para la
resistencia a la fractura, también disminuye
el módulo de rotura.
DEFECTOS ATÓMICOS PUNTUALES

En los compuestos cerámicos pueden existir


defectos atómicos que involucran a los
átomos disolventes.

Los materiales cerámicos contienen iones de


dos tipos, pueden existir defectos con cada
tipo de iones.
DEFECTOS ATÓMICOS PUNTUALES

Representaciones esquemáticas de vacantes de aniones y cationes y un


catión intersticial. Es muy improbable que existan concentraciones
apreciables de aniones intersticiales.
DEFECTOS ATÓMICOS PUNTUALES

Defecto Defecto
Frenkel Schottky
IMPUREZAS EN CERÁMICOS

Los átomos de impureza pueden formar


soluciones sólidas sustitucionales e
intersticiales.
VIDRIOS

Un vidrio es un material sólido que se


ha endurecido y vuelto rígido sin
cristalizar.
Los vidrios se deforman por flujo viscoso;
la velocidad de deformación es
proporcional a la tensión aplicada.
En respuesta a una cizalladura aplicada,
los átomos o iones deslizan unos sobre
otros mediante rotura y reformación de
los enlaces interatómicos.
VIDRIOS

Sin embargo, no existe una manera o


dirección predefinida en que esto ocurre,
como sucede con las dislocaciones.
La propiedad característica del flujo
viscoso, la viscosidad, es una medida de
la resistencia a la deformación de los
materiales no cristalinos.
1.1.4 DIAGRAMAS DE FASES
CERÁMICOS
DIAGRAMAS DE FASES
CERÁMICOS

Diagrama
Eutéctico Eutectoide
de Fases

Peritéctico Peritectoide
DIAGRAMA DE FASES
CERÁMICOS

Al2O3 - Cr2O3

MgO
ZrO2 -

CaO
Al2O3

SiO2 - Al2O3
EL SISTEMA Al2O3 - Cr2O3
La disolución sólida Al2O3
- Cr2O3, es sustitucional y
en ella el Al3+ sustituye al
Cr3+ y viceversa. Esta
disolución existe para
cualquier composición
por debajo del punto de
fusión del Al2O3, ya que
los aniones de Al y Cr
tienen la misma carga y
radios similares.
El Al2O3 y Cr2O3, tienen la
misma estructura
cristalina.
EL SISTEMA MgO – Al2O3
Existe una fase
intermedia (compuesto
denominado espinela), el
cual tiene la fórmula
MgAl2O4.
Existe una solubilidad
limitada del Al2O3 en
MgO por debajo de 1600
°C en el extremo
izquierdo, la cual se debe
principalmente a las
diferencias de carga y
radios de los iones Mg2+
y Al3+.
EL SISTEMA MgO – Al2O3
El MgO es insoluble en
Al2O3, como se evidencia
por la falta de una
disolución sólida terminal
en el lado derecho.
También se encuentran
dos eutécticos, uno a
cada lado del campo de
fases de la espinela, y la
espinela funde a 2100 °C.
EL SISTEMA ZrO2 - CaO
El eje horizontal se
extiende únicamente
hasta aproximadamente
31% en peso de CaO,
composición para la cual
se forma el compuesto
ZrCaO3.
Se observan fases con
distintas estructuras
cristalinas (tetragonal,
monoclínica y cúbica).
EL SISTEMA ZrO2 - CaO
El ZrO2 puro experimenta
una transformación de fase
de tetragonal a monoclínica
a 1000 °C. Cambios de
volumen relativamente
grandes acompañan a esta
transformación, formándose
fisuras que hacen inutilizable
a esta cerámica.
Esto se resuelve
estabilizando la circona
mediante la adición de 8-14
% CaO para que se forme la
fase cúbica.
EL SISTEMA SiO2 - Al2O3
A

80%

60%

40%

20%

B 80% 60% 40% 20%

20%

80%

60%

P
80% 40%

20%

C
EL SISTEMA CaO - SiO2 - Al2O3
EL SISTEMA CaO - SiO2 - Al2O3
Sistema Aristas ángulos Ejemplo
Cúbico a=b=c a=b=g=90° NaCl, sal de mar
Tetragonal a=b≠c a=b=g=90° TiO2 (rutilo)
Hexagonal a=b≠c a=b=90°, g90° MoS2, molibdenita
Romboédrico a=b=c a=b=g90° CaCO3, calcita
Ortorómbico a≠b≠c a=b=g=90° MgSO4x7H2O (epsomita)
Monoclínico a≠b≠c a=g=90°, 90° CuCO3Cu(OH)2
Triclínico a≠b≠c   g K2Cr2O7,
dicromato de potasio
APLICACIONES
APLICACIONES AERONAUTICAS
TÉRMICAS
• Barrera Térmica (Zirconato de Magnesio)
• MCrAlY

LUBRICANTES
• Sellos de Grafito

Aislante térmico, estabilidad química,


dimensional
• Fibra de vidrio de borosilicato, las más comunes,
proporcionan resistencia y rigidez a la fibra de vidrio.
1.2.1 CLASIFICACIÓN DE LOS
MATERIALES POLÍMERICOS
MAY-AGO 2017
POLÍMERO
• Es una sustancia que consiste en grandes
moléculas (macromoléculas), formadas por
muchas unidades simples que se repiten unidas
por enlaces covalentes, llamadas monómeros.
• Alto peso molecular (10,000 hasta más de
1,000,000 g/mol).
POLÍMERO
• Estos materiales están compuestos
principalmente de: C, H, Si, F, O, N .
• Tienen por lo regular una baja densidad.
• Sus propiedades mecánicas son relativamente
bajas.
• Sus principales ventajas son su relación
propiedades-densidad (propiedades específicas)
y su facilidad de conformado.
• Regularmente estables a bajas temperaturas
• Temperaturas de fusión bajas.
POLÍMERO
• Ejemplos: Polietileno, Celulosa, Nylon,
Policarbonato, Acrilicos, Unicel
• Son aislantes eléctricos, resistentes a la corrosión
y al ataque químico.
• Son a menudo utilizados como fibra y como
matriz en compuestos.
CLASIFICACIÓN
COMPORTAMIENTO
UNIDADES
MECÁNICO Y POLIMERIZACIÓN
REPETITIVAS
TÉRMICO

Polímeros de
Termoplástico Homopolímero
Adición

Polímeros de
Termoestable Copolímero
Condensación

Elastomero
1.2.2 UNIDADES DE
REPETICIÓN
MAY-AGO 2017
POLIMERIZACIÓN
Estas unidades
repetitivas son
usualmente
equivalentes al
monómero o material
de partida con el que se POLIMERIZACIÓN
forma el polímero; es
decir que un monómero
es la pequeña molécula
utilizada como material
de partida para la
producción del
polímero.
POLÍMERO
HOMOPOLÍMERO COPOLÍMERO

• Todos los • Unión de radicales


radicales son con la entrada de
iguales. otro diferente
(compuesto
químico que entra
en la cadena).
POLÍMERO
1.2.3 ESTRUCTURA
MOLECULAR
ENE-ABR 2015
Estructuras cíclicas se
presentan a lo largo de
toda la molécula, y
pueden ser
identificadas como el
mínimo componente UNIDAD
estructural repetitivo. ESTRUCTURAL
Substancias que
contienen moléculas
que al unirse dan como
resultado una
macromolécula,
teniendo una
configuración muy MONÓMERO
similar a la presentada
por la unidad
estructural del
polímero.
Estructura creada por la
reacción de los
monómeros o químicos
precursores.
Macromolécula.
CADENA
POLIMÉRICA
ESTRUCTURA MOLECULAR
ESTRUCTURA MOLECULAR
La conformación particular
que adopta una cadena de
polímero, es decir aquella
más estable, viene
determinada por su
constitución y por su
tamaño, pero también por
las
ESTRUCTURA
condiciones del
MOLECULAR
entorno en que se
encuentra, por lo que no
puede considerarse como
una característica
intrínseca del polímero.
POLÍMERO

Repetición
de Unidades
Méricas

LÍNEAL RAMIFICADA CRUZADA RETICULADA


CLASIFICACIÓN DE LAS MOLÉCULAS
POLIMÉRICAS
LINEAL
• No existen otras ramas que no sean aquellas
correspondientes a los grupos laterales ya
presentes en el monómero.
RAMIFICADA
• Son aquellos en cuya molécula presentan
cadenas pendientes de la principal, las
ramificaciones, que están formadas por
cadenas de más de 30-40 átomos.
RAMIFICADA
Estadísticos Estrella Dendritas Peine Escalera
Existe un
Se construyen
Donde hay núcleo, esto
en forma tal
más de una sucede, por Presenta
que el Presenta
posibilidad de ejemplo cadena larga
crecimiento es estructuras
ser recorridas, cuando varias de la que
sumamente cortas entre
no es fácil cadenas de cuelgan
ramificado y dos cadenas
definir cuáles polímeros se muchas otras
cada largas.
son las juntan cortas.
ramificación
ramificaciones. formando un
genera nuevas.
centro común.
CRUZADO
Se pueden considerar como polímeros ramificados
en los que las ramificaciones entrelazan las
cadenas unas con otras, de manera que todo el
conjunto puede concebirse como una sola
macromolécula de tamaño ilimitado.
RETICULADO
Los que presentan estructuras tridimensionales
que forman retículos más o menos al azar. No es
posible descubrir una cadena sino que están todas
unidas entre sí. Originalmente fueron cadenas
lineales o ramificadas y que se han juntado por
una serie de medios entre los cuales se
encuentran el calor y los agentes químicos.
GRADO DE
RAMIFICACIÓN
• ↓ de la cristalinidad
• ↓ de la densidad aparente
• ↓ de la resistencia mecánica y rigidez
• ↓ disminución del intervalo de temperaturas
de uso y de fusión
• ↑ el alargamiento
• ↑ resistencia al impacto, incluso a bajas
temperaturas.
ESTADOS ISOMÉRICOS
TACTICIDAD: Refiere a la disposición de grupos
funcionales alrededor de una cadena polimérica.
Puede ser isotáctica, sindiotáctica, atáctica.

ISOMERÍA
ESTEREOISOMERÍA
GEOMÉTRICA
• ISOTÁCTICA • CIS
• SINDIOTÁCTICA • TRANS
• ATÁCTICA
ISOTÁCTICA
• Es una disposición donde todos los sustituyentes
están en el mismo lado de la cadena.
SINDIOTÁCTICO
• Los grupos están alternadamente a un lado u
otro de la cadena.
ATÁCTICO
• Los grupos están aleatoriamente a un lado u
otro de la cadena.
ISOMERÍA
GEOMÉTRICA
• Configuraciones de la cadena en unidades
monoméricas que tienen doble enlaces entre
átomos de carbono.
Relación
estructura-propiedades
Los factores moleculares tienen gran influencia
en las propiedades de los materiales
poliméricos, siendo los de más relevancia:
• Peso molecular
• Intensidad de las fuerzas intermoleculares
• La simetría de la unidad estructural
• Regularidad estructural de la cadena
• Flexibilidad de la cadena polimérica
PROPIEDADES
FÍSICAS QUÍMICAS MECÁNICAS

• Densidad • Solvatación • Tensión


• Viscosidad (solventes). • Elongación
• Peso • Absorción por • Impacto
• Gravedad agua (cambio • Flexión
Específica de volumen)
• Encogimiento • Resistencia a
los Rayos UV
• Coeficiente de
Expansión • Medio
Térmica. Ambiente
PESO MOLECULAR
• Las principales propiedades de interés tienen
valores que les hacen atractivos cuando se
alcanzan en este valores altos.

• Los plásticos la alta resistencia mecánica,


elevada temperatura de transición vítrea o de
fusión, así como la elasticidad de los cauchos,
se presentan cuando el peso molecular es
elevado.
PESO MOLECULAR
• En contraste, a mayor peso molecular es más
difícil la manipulación del polímero,

• Se debe llegar a un equilibrio entre este factor


y la mejora de las propiedades, considerando
el uso final que tenga el material.
Influencia de la estructura
cristalina
• La configuración de la tacticidad de la cadena
polimérica determina la cristalinidad del
material.

• El que una cadena sea lineal, ramificada o


entrecruzada permitirá o limitará los
movimientos de las moléculas al interior del
material.
Influencia de la estructura
cristalina
• La limitación de los movimientos de las
cadenas al igual que la cristalinidad del
material influirá en determinadas propiedades
del material.
Propiedades térmicas
• Altas temperaturas de fusión en los polímeros,
se asocian por lo regular con estructuras
altamente regulares, moléculas rígidas,
capacidad de empaquetamiento compacto,
fuertes atracciones entre las cadenas o varios
de estos factores combinados.
• Las propiedades térmicas, y en especial el
punto de fusión dependen de la estructura
cristalina.
Propiedades térmicas
• Los polímeros amorfos no se tiene la
transición del punto de fusión, y sin embargo
poseen la temperatura de transición vítrea,
que no existe en la fracción cristalina de los
polímeros.
• Si la unión dentro de las cadenas es
sumamente rígida, como en el caso del
poliéster, hace que la temperatura de fusión
aumente.
Propiedades térmicas
• Si se tienen uniones muy flexibles como
aquellas que presentan los grupos alifáticos,
se tendrán temperaturas de fusión menores.
• Implicación: los poliesteres alifáticos no son
usados para la fabricación de ropa, pues se
funden cuando se utilizan planchas o aún en
el lavado.
• Los poliesteres aromáticos y los nylon
alifáticos tienen suficientemente alta la
temperatura de fusión para ser usados en la
industria del vestido
Propiedades térmicas
• La capacidad de lograr estructuras de
empaquetamiento más compactas permitirá
una mayor atracción entre las cadenas y
dificultará el deslizamiento de las mismas,
• Se requerirán mayores temperaturas para
proveer la energía necesaria que permita a la
cadena moverse
• La conductividad térmica y el calor específico
también se verán afectados en cierto grado
por la estructura cristalina.
Propiedades térmicas
• En el primer caso se puede deducir que un
polímero con un arreglo más compacto en su
estructura cristalina será capaz de conducir
mejor el calor debido a que las vibraciones de
las cadenas se trasmitirán más fácilmente a lo
largo del material.
Propiedades mecánicas
• un polímero cristalizado ocupará un menor
espacio que uno amorfo. De esta forma los
cambios de densidad ocasionados por la
cristalización de los centros del material
acentuarán más las contracciones durante los
procesos con polímeros semicristalinos
• El comportamiento del material al aplicársele una
carga dependerá tanto de la estructura cristalina
como de la orientación que las cadenas hayan
tomado en el momento de su procesado
Propiedades mecánicas
• El módulo elástico dependerá de la temperatura
de transición vítrea.
• En materiales amorfos el valor cae drásticamente.
• Cuando esta presente una fase cristalina, esta
obliga al material a conservar una forma
determinada
• En lugar de fluir como es el caso de los amorfos,
se tiene un comportamiento más flexible con una
caída no tan marcada del valor de modulo elástico
Propiedades mecánicas
• Dado que al generarse ramificaciones o
entrecruzamientos en las cadenas poliméricas,
estos ocasionan una pérdida de movilidad de las
cadenas, por lo que los materiales aumentan su
módulo elástico.
• Consecuencia:
– Materiales termoestables por lo regular tienen
un mayor módulo que los termoplásticos.
– Cuando se tiene un nivel no muy alto de
entrecruzamiento y el resto del material es
amorfo, se pueden tener cauchos
termoplásticos
Diferentes comportamientos
según la estructura
Propiedades mecánicas
Comportamiento a fractura
• La presencia de fases cristalinas puede
aumentar la resistencia a la propagación de
grietas cuando se tiene un material debajo de
Tg
• La resistencia a la fractura se ve influenciada
por la orientación de las cadenas.
Propiedades mecánicas
Comportamiento a fractura
• La energía necesaria para propagar un grieta
es menor si esta crece de forma paralela a las
cadenas poliméricas que si intenta hacerlo de
forma perpendicular a las mismas.
• Este comportamiento es más acentuado en
materiales semicristalinos
Efecto de la orientación
del material
Propiedades ópticas
• La existencia de fases cristalinas dentro del
material genera un medio con propiedades
ópticas no continuas,
– Se tiene una mayor dispersión de los haces
luminosos dentro mismo
– Como consecuencia se tiene un material
translúcido u opaco.
Propiedades ópticas
• Los materiales poliméricos que son
transparentes son por lo general amorfos (ej-
poliestireno, PET, PMMA).
• Lo anterior no implica que las fases cristalinas
sean trasparentes al estar aisladas, y
dependerá en gran medida de las
características de la cadena polimérica.
Propiedades ópticas
• Esta influencia de la estructura cristalina en las
propiedades ópticas del polietileno,
• fundido es trasparente
• A espesores pequeños (y por ende con
enfriamiento rápido) se pueden tener secciones
trasparentes
• Espesores grandes, se formará una fase
cristalina debido a un enfriamiento más lento de
la parte central, lo que deriva en su color
traslucido
Propiedades ópticas
• PET
• Secciones trasparentes de hasta 3 o 4mm de
espesor facilmente,
• Espesores por arriba de 5 mm la parte central
del material empezará a cristalizar antes de
solidificarse si no se tiene la velocidad de
enfriamiento adecuado,
• Poco factible mantener la trasparencia en
espesores cercanos a los 10 mm
1.2.4 CRISTALINIDAD
ARREGLO DE LAS CADENAS

TERMOPLÁSTICOS
Las largas cadenas retorcidas están sujetas entre
sí por enlaces secundarios débiles además de
estar entrelazadas.

Cuando se aplica un esfuerzo al termoplástico, los


enlaces débiles entre cadenas pueden superarse y
las cadenas giran y se deslizan entre ellas mismas.

La facilidad con que las cadenas se deslizan


depende de la temperatura y de la estructura del
polímero.
ARREGLO DE LAS CADENAS -
TERMOPLÁSTICOS
TEMPERATURA DE DEGRADACIÓN
• A temperaturas muy altas,
los enlaces covalentes
entre los átomos de la
cadena lineal pueden Correoso
destruirse y el polímero
Cauchólico
puede quemarse o
carbonizarse.
• Esta temperatura Td es la
temperatura de
degradación (o de
descomposición).
TEMPERATURA DE DEGRADACIÓN
• La exposición al oxígeno, a las radiaciones
ultravioleta y al ataque por bacterias
también hace que un polímero se degrade,
incluso a bajas temperaturas.
POLÍMEROS LÍQUIDOS
• A la temperatura de fusión Tm, o por encima de
ella, los enlaces entre las cadenas retorcidas y
entrelazadas son débiles.
• Sí se aplica una fuerza, las cadenas se deslizan
una contra otra y el polímero fluye casi sin
deformación elástica.
• La resistencia y el módulo de elasticidad son
prácticamente cero y el polímero está listo para
vaciarse y para muchos procesos de
conformado.
POLÍMEROS CAUCHÓTICOS O
CORREOSOS
• Por debajo de la temperatura de fusión, las
cadenas de polímeros siguen retorcidas y
entrelazadas.
• Estos polímeros tienen una estructura amorfa.
• Justo por debajo de la temperatura de fusión, el
polímero se comporta de manera cauchótica;
cuando se le aplica un esfuerzo ocurre tanto
deformación elástica como plástica.
POLÍMEROS CAUCHÓTICOS O
CORREOSOS
• Al eliminar el esfuerzo, se recupera rápidamente
la deformación elástica, pero el polímero ha
quedado deformado permanentemente por el
movimiento de las cadenas.
• A menores temperaturas, la unión entre
cadenas es más fuerte, volviéndose el polímero
más rígido y resistente y se observa un
comportamiento correoso.
POLÍMEROS VÍTREOS
• Por debajo de la temperatura de transición
vítrea Tg, el polímero lineal se hace duro y frágil
como el vidrio.
• El arreglo de las cadenas de polímeros sigue
siendo amorfo.
• Cuando el polímero se enfría por debajo de la
temperatura de transición vítrea, ciertas
propiedades, como la densidad o el módulo de
elasticidad cambian a una velocidad diferente.
POLÍMEROS VÍTREOS
• Aunque los polímero
vítreos tienen pobre
ductilidad y
conformabilidad, tienen
buena tenacidad, rigidez y
resistencia a la
termofluencia.
• La Tg típicamente es de
0.5 a 0.75 veces la Tm.
POLÍMEROS CRISTALINOS
• Muchos termoplásticos se cristalizan
parcialmente al ser enfriados por debajo de la
temperatura de fusión y las cadenas se acercan
y se alinean estrechamente a lo largo de
distancias apreciables.
• La densidad sufre un incremento brusco
cuando las cadenas, retorcidas y entrelazadas,
se reorganizan en estructuras más ordenadas y
compactas.
POLÍMEROS CRISTALINOS

• En este modelo de cadenas plegadas, éstas se


doblan sobre sí mismas, formando dobleces
con aproximadamente 100 átomos de carbono.
• La cadena plegada se extiende en tres
dimensiones, produciendo placas o laminillas
delgadas.
POLÍMEROS CRISTALINOS
• Los cristales pueden tomar varias formas.
Algunos polímeros son polimórficos, es decir,
tienen más de una estructura cristalina.
POLÍMEROS CRISTALINOS
• El porcentaje en peso de la estructura que es
cristalina puede calcularse a partir de la
densidad del polímero:
ρc(ρ−ρa)
% 𝒆𝒏 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒕𝒆𝒓𝒊𝒂𝒍 𝒄𝒓𝒊𝒔𝒕𝒂𝒍𝒊𝒏𝒐 = 𝒙𝟏𝟎𝟎
ρ(ρ−ρa)
• Donde ρ es la densidad medida del polímero, ρa
es la densidad del polímero amorfo y ρc es la
densidad del polímero completamente
cristalino.
POLÍMEROS CRISTALINOS
• Varios factores tienen influencia sobre la
capacidad de cristalización de un polímero.
COMPLEJIDAD La cristalización es muy fácil para los polímeros formados por adición simple, como el PE,
en el cual no están sujetas a la cadena de C moléculas muy voluminosas o grupos de
átomos que pudieran interferir con la compactación de las cadenas.

RAPIDEZ DE Un enfriamiento lento, que permite más tiempo para que las cadenas se alineen
ENFRIAMIENTO promueve la cristalización.

RECOCIDO El calentamiento de una estructura amorfa justo por debajo de la temperatura de fusión
proporciona la activación térmica necesaria para la nucleación y crecimiento de cristales.

GRADO DE Es más difícil cristalizar polímeros de cadenas largas.


POLIMERIZACIÓN

DEFORMACIÓN La deformación lenta del polímero entre las temperaturas de fusión y de transición vítrea
puede promover la cristalización, al alinear las cadenas, permitiéndoles acercarse entre
sí.
POLÍMEROS CRISTALINOS
• Un polímero totalmente cristalino no exhibiría
temperatura de transición vítrea, sin embargo,
las regiones amorfas en los polímeros
semicristalinos se transforman en polímero
vítreo por debajo de la temperatura de
transición vítrea.
POLÍMEROS CRISTALINOS
• Durante la cristalización, al enfriar hasta la
temperatura de fusión, las cadenas
enmarañadas y situadas al azar en el líquido
viscoso asumen una configuración ordenada.
Para que esto ocurra, las cadenas necesitan
suficiente tiempo para moverse y alinearse.
• La cristalización no está favorecida en los
polímeros constituidos por unidades
monoméricas químicamente complejas.
POLÍMEROS CRISTALINOS
LINEALES RAMIFICADOS RETICULADOS CRUZADOS

• No existen • Las ramas • Son casi • Tienen varios


restricciones interfieres la totalmente grados de
al cristalización amorfos. cristalinidad.
alineamiento • No son
de las totalmente
cadenas. cristalinos; de
hecho, una
ramificación
excesiva
pueden
prevenir toda
cristalización.
POLÍMEROS CRISTALINOS

ISOTÁCTICOS Y
ATÁCTICOS
SINDIOTÁCTICOS
• Son difíciles de cristalizar. • Cristalizan más
fácilmente debido a que
la regularidad de las
posiciones de los grupos
laterales contribuye al
proceso de ordenación
de las cadenas contiguas.
POLÍMEROS CRISTALINOS

COPOLÍMEROS
COPOLÍMEROS AL COPOLÍMEROS CON
ALTERNOS Y EN
AZAR INJERTOS
BLOQUE
• Los copolímeros con • Siempre presentan • Normalmente son
unidades cristalización. amorfos.
monoméricas más
irregulares y
libremente
dispuestas tienen
mayor tendencia al
estado amorfo.
POLÍMEROS CRISTALINOS
• El grado de cristalinidad
del material polimérico
repercute en sus
propiedades físicas.
• Los polímeros
cristalinos son más
resistentes a la
disolución y al
ablandamiento térmico.
1.2.5 TERMOPLÁSTICOS,
TERMOESTABLES, ELASTÓMEROS Y SUS
PROPIEDADES
MAY-AGO 2017
• Se componen de largas
cadenas producidas al
unir moléculas pequeñas
o monómeros y
típicamente se
TERMOPLÁSTICO
comportan de una
manera plástica y dúctil.
• Al ser calentados a
temperaturas elevadas,
estos polímeros se
ablandan y se
conforman por flujo
viscoso.
• Se pueden reciclar con
facilidad (Proceso
reversible).
• Estructura lineal y TERMOPLÁSTICO
ramificada.
TERMOPLASTICOS

Polietileno Polipropileno Poliestireno


PET PP PS

Cloruro de Polietileno de
Polivinilo PVC Baja Densidad
• Están compuestos por
largas cadenas de
moléculas con fuertes
enlaces cruzados entre
las cadenas para formar
estructuras de redes TERMOESTABLES
tridimensionales.

• Son más resistentes,


aunque más frágiles
que los termoplásticos.
• No tienen una
temperatura de fusión
fija y es difícil
reprocesarlos una vez
ocurrida la formación
de enlaces cruzados. TERMOESTABLES
• Ya que las cadenas no
pueden girar ni
deslizarse, estos
polímeros poseen
buena resistencia,
rigidez y dureza.
• Sin embargo, también
tienen bajas ductilidad
y propiedades al
impacto y una alta Tg.
• A menudo se inician
como cadenas lineales. TERMOESTABLES

• El calor, la presión, la
mezcla de las varias
resinas u otros
métodos, inician la
formación de enlaces
cruzados.
TERMOESTABLES
Baquelita
Poliéster (Moldes, (Electrónica,
Pinturas) Montaje de
Probetas)

Resina Epoxi
Poliuretano
(Adhesivos,
(Aislamientos)
revestimientos)
• Tienen una estructura
intermedia, en la cual se
permite que ocurra una
ligera formación de
enlaces cruzados entre las
cadenas. ELASTOMEROS
• Tienen la capacidad de
deformarse elásticamente
en grandes cantidades sin
cambiar de forma
permanente.
• Macromoléculas cruzadas.
• No son fácilmente
reciclables.
• Bajas adiciones de azufre
dejan el caucho blando y
flexible, como en las
bandas elásticas y los
guantes de hule.
• Sí se incrementa el ELASTOMEROS
contenido de azufre, se
limita el desenroscado de
cadenas y el caucho se
hace más duro, más rígido
y más frágil.
• Típicamente, se agrega del
0.5 al 5% S para formar en
los elástomeros los enlaces
cruzados.
ELASTOMERO

Caucho Neopreno

Silicona Poliuretano
MATERIALES
COMPUESTOS
Introducción
FAMILIAS DE MATERIALES
 Existen 3 familias

Polímeros Metálicos

Compuestos

Cerámicos
MATERIALES
COMPUESTOS

¿Materiales
Compuestos?
MATERIALES COMPUESTOS
 Material formado por dos o más materiales, de forma que
las propiedades del conjunto sean superiores a los
componentes por separado.
 Consta de dos o más materiales físicamente distintos y
separables mecánicamente.
 Las propiedades son superiores a las propiedades de los
componentes por separado.
MATERIALES COMPUESTOS
MATERIALES COMPUESTOS
 También se considera que es un material multifasico.
 Se fabrica mezclando los materiales de tal forma que la
dispersión de un material en el otro pueda hacerse de
manera controlada para alcanzar propiedades óptimas.
 No existe reacción química entre los componentes.
 Conservan sus propiedades individuales, pero que en
conjunto proporcionan nuevas características.
MATERIALES COMPUESTOS
 Los compuestos pueden seleccionarse para lograr
combinaciones poco usuales:

Resistencia
Rigidez Peso (altas T o Dureza Conductividad
corrosión*)
¿MATERIALES COMPUESTOS O
ALEACIONES?

 En las aleaciones los cambios en las propiedades se dan


por medio de la afectación de la estructura cristalina del
solvente por causa del soluto.
 En los materiales compuestos no hay una interacción a
nivel microestructural.
 El efecto del refuerzo depende en gran parte de la
morfología del mismo, así como de su interacción con la
matriz.
APLICACIONES
APLICACIONES
CLASIFICACIÓN
Forma de los Materiales

Con Partículas Reforzadas


Con Fibras Reforzadas
Estructurales/Laminares
EJEMPLOS
METAL – METAL
Sinterizado/ Plasma Spray /
Brazing

METAL-CERÁMICO
POLÍMERO – POLÍMERO
Cermet-Sinterización de Al-
Fibra de Polímerica
Al2O3

CERÁMICO – CERÁMICA METAL – POLÍMERO


Hormigón (cemento y Neumáticos (Alambre y
grava) caucho)

CERÁMICA – POLÍMERO
Fibra de vidrio
EJEMPLOS
CLASIFICACIÓN -
PROPIEDADES
Forma de los Materiales

Con Partículas - Isotrópicas

Con Fibras – Isotrópicas o Anisotrópicas

Laminares - Anisotrópicas
CLASIFICACIÓN -
PROPIEDADES
 ISOTROPIA
 Un material isotrópico es cuando sus propiedades son las
mismas en todas direcciones o son independientes de la
orientación de los ejes de referencia.

 ANISOTROPIA / ORTOTROPIA
 Un material anisotrópico es cuando sus propiedades en un
punto varían con la dirección o dependiendo de la
orientación de los ejes de referencia.
MATERIALES COMPUESTOS -
FASES
 Las propiedades de los materiales compuestos esta en
función de las propiedades de las fases que lo constituyen,
sus cantidades relativas y la geometría de la fase dispersa.

CONTIN
DISPERSA
UA (Refuerzo)
(Matriz)
GEOMETRÍA DE LA FASE
DISPERSA

Forma de las Tamaño de


Partículas las Partículas

Distribución Orientación
GEOMETRÍA DE LA FASE
DISPERSA

Concentración Tamaño Forma

Distribución Orientación
CLASIFICACIÓN
COMPUESTOS REFORZADOS
CON PARTÍCULAS
MATERIALES COMPUESTOS
COMPUESTOS CON
PARTÍCULAS
 Es posible considerar como compuestos particulados un
grupo especial de materiales endurecidos por dispersión,
que contienen partículas de 10 a 250 nm de diámetro.
 Estos dispersoides, por lo general óxido metálicos, se
introducen en la matriz con métodos distintos a las
transformaciones de fases.
 Aun cuando las pequeñas partículas no sean coherentes
con la matriz, bloquean el movimiento de las dislocaciones
y producen un pronunciado efecto de endurecimiento.
COMPUESTOS CON
PARTÍCULAS GRANDES
 Indica que las partículas de la matriz no pueden ser
tratadas a nivel atómico o molecular, más bien, a un
mecanismo continuo.
COMPUESTOS CON
PARTÍCULAS GRANDES

Hormigón
COMPUESTOS CON PARTÍCULAS
GRANDES
 Partículas cerámicas incrementan la rigidez y la
temperatura de servicio de las matrices metálicas.
 Partículas dúctiles aumentan la tenacidad de fractura en
matrices frágiles.
 En los materiales cerámicos las partículas pueden
incrementar diferentes propiedades mediante varios
mecanismos (dureza, resistencia mecánica, tenacidad…).
COMPUESTOS REFORZADOS CON
PARTÍCULAS - REGLA DE LAS MEZCLAS

 Ciertas propiedades de un compuesto particulado


dependen sólo de las cantidades y propiedades relativas de
los constituyentes.

 La regla de las mezclas puede predecir con exactitud estas


propiedades.
COMPUESTOS REFORZADOS CON
PARTÍCULAS - REGLA DE LAS MEZCLAS

 Por ejemplo, la densidad de un compuesto particulado es:


ρc = ∑fi ρi= f1ρ1+ f2ρ2+ ...+fnρn

 Donde ρc es la densidad del compuesto


 ρ1, ρ2, …ρn, son las densidades de cada uno de los
constituyentes dentro del compuesto y
 f1, f2, …fn, son las fracciones volumétricas de cada
constituyente.
COMPUESTOS REFORZADOS CON
PARTÍCULAS - REGLA DE LAS MEZCLAS

 Por ejemplo, el módulo elástico del compuesto (Ec) esta


comprendido entre un máximo y un mínimo y es función
de la fracción de volumen (V):
Máximo: Ec = 𝑬mVm + EfVf
Mínimo: Ec = 𝑬mEf / EmVf + EfVm

 Donde: Vm = 1-Vf
 m: matriz
 f: fase dispersa
MATERIALES COMPUESTOS
ENDURECIDOS POR DISPERSIÓN

 El endurecimiento de la matriz por dispersión es menor


que por precipitación, pero se mantiene a elevadas
temperaturas, en cambio la precipitación desaparece por
tratamientos térmicos (crecimiento del precipitado o
disolución de éstas).
 Sinterizado.
 Compuestos particulados de metales fundidos
(Compocolado).
MATERIALES COMPUESTOS
ENDURECIDOS POR DISPERSIÓN

 Pasos para la producción de un compuesto eléctrico plata-


tungsteno:
 (a) Se comprime el polvo de tungsteno,
 (b) Se produce un compacto de baja densidad
 (c) el sinterizado une los polvos de tungsteno y
 (d) la plata líquida es infiltrada en los poros entre
partículas.
MATERIALES COMPUESTOS
ENDURECIDOS POR DISPERSIÓN

 En el vaciado compuesto:
 (a) Se agita una aleación durante su solidificación a fin de
romper la red dendrítica,
 (b) en el estado semisólido se introduce un material de
refuerzo.
 (c) cuando no se aplica ninguna fuerza, la mezcla sólido-
líquido no fluye, y
 (d) una alta presión hace que la mezcla sólido-líquido fluya
dentro de un molde.
MATERIALES COMPUESTOS
ENDURECIDOS POR DISPERSIÓN

Níquel con dispersión Partículas de TiO2 Fundición de Aluminio


de toria. en una matriz de reforzada con partículas
cobre de carburo de silicio
MATERIALES COMPUESTOS
ENDURECIDOS POR DISPERSIÓN
COMPUESTOS REFORZADOS
CON FIBRAS
MATERIALES COMPUESTOS
REFUERZO POR FIBRAS

¿ Por qué refuerzan las fibras ?

 La resistencia mecánica de los materiales (REAL) es muy inferior a


la que podrían alcanzar (TEORICA).
 La resistencia teórica de un material corresponde a la carga
necesaria para romper los enlaces entre átomos.
 La discrepancia en los valores de las propiedades se debe a la
presencia de defectos en el material.
 Reducir los defectos incrementa la resistencia.
REFUERZO POR FIBRAS

Resistencia a la
Mejor Rigidez
Fatiga

Mejor Relación
Resistencia-
Peso
REFUERZO POR FIBRAS

Fibras
Resistentes y Compuesto
Matriz Blanda
Rígidas Reforzado
y Dúctil
aunque con Fibras
Frágiles
REFUERZO POR FIBRAS

Resistencia alta Resistencia a


a temperatura temperaturas
ambiente elevadas

Resistencia
Mecánica
REFUERZO POR FIBRAS

Placa de Acero Fibra de


vidrio: estructural: vidrio: 3-5
Pocos MPa 0,4 GPa GPa

 Si el material está en forma de fibra no pueden existir


grandes defectos transversalmente debido a la pequeña
sección de las fibras.
COMPUESTOS REFORZADOS CON
FIBRAS - REGLA DE LAS MEZCLAS

 Por ejemplo, la densidad de un compuesto particulado es:


ρc = ∑fi ρi= f1ρ1+ f2ρ2+ ...+fnρn

 Donde ρc es la densidad del compuesto


 ρ1, ρ2, …ρn, son las densidades de cada uno de los
constituyentes dentro del compuesto y
 f1, f2, …fn, son las fracciones volumétricas de cada
constituyente.
REFUERZO POR FIBRAS –
FACORES A CONSIDERAR

Longitud Diámetro Orientación

Propiedades Propiedades
Cantidad
de las Fibras de la Matriz

Unión entre
Fibras y
Matriz
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD Y DIÁMETRO DE LA FIBRA

Cortas

Largas Continuas
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD Y DIÁMETRO DE LA FIBRA

 Se caracterizan sus dimensiones mediante la relación


forma l/d, donde l es la longitud de las fibras y d su
diámetro.

 Las fibras típicas tienen diámetros que varían desde 10 µm


hasta 150 µm.

 La resistencia del compuesto mejora cuando la relación de


forma es grande.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD Y DIÁMETRO DE LA FIBRA

Fibras con
diámetro lo más Fibras Largas
pequeño posible
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD Y DIÁMETRO DE LA FIBRA

 Fabricar las fibras con un diámetro lo más pequeño


posible, le da a la fibra menos área superficial; en
consecuencia, hay menos defectos que pueden propagarse
durante el proceso o bajo carga.

 Se prefieren fibras largas. Los extremos de una fibra


soportan menos carga que el resto; por tanto, a menos
extremos, mayor capacidad de las fibras para soportar
carga.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD Y DIÁMETRO DE LA FIBRA

• Para cualquier diámetro dado de fibra d, se puede


determinar una longitud crítica de fibra lc.

𝝈𝒇 𝒅
lc =
𝟐𝝉𝒊
 σf es la resistencia de la fibra
 τi está relacionado con la resistencia de la unión entre fibra
y matriz o al esfuerzo al que la matriz se empieza a
deformar.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD Y DIÁMETRO DE LA FIBRA

• Sí la longitud l de la fibra es menor que lc, se observa poco


efecto reforzante; sí l es mayor que aproximadamente 15
lc, la fibra se comporta casi como si fuera continua. La
resistencia del compuesto se puede estimar a partir de
𝒍𝒄
σc = 𝒇𝒇 𝝈𝒇 𝟏 − + 𝒇𝒎 𝝈𝒎
𝟐𝒍
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD Y DIÁMETRO DE LA FIBRA

• Al aplicar un esfuerzo de tracción, en los extremos de la


fibra no hay transmisión de carga desde la matriz, se
genera un patrón de deformación.

• Existe una longitud de fibra crítica (lc) para aumentar la


resistencia y rigidez del compuesto.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD DE LA FIBRA

• Los perfiles esfuerzo-deformación dependen si la longitud


de la fibra es mayor o menor que la longitud crítica.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA LONGITUD DE LA FIBRA
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA CANTIDAD DE FIBRAS

• Una fracción mayor de volumen de fibras incrementa la


resistencia y la rigidez del compuesto.

• La fracción máxima de volumen de fibras es


aproximadamente 80 %, más allá de esta cantidad las
fibras ya no quedan totalmente rodeadas por la matriz.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA ORIENTACIÓN DE LA FIBRA

• Alineación paralela a los ejes longitudinales de las fibras.


• Alineación al azar.
• Las fibras continuas generalmente se alinean.
• Las fibras cortas pueden estar alineadas o al azar.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA ORIENTACIÓN DE LA FIBRA

a) Fibras continuas alineadas.


b) Fibras cortas al azar.
c) Fibras ortogonales.
d) Fibras en capas múltiples.
REFUERZO POR FIBRAS – INFLUENCIA DE
LA ORIENTACIÓN DE LA FIBRA

 Efecto de la orientación de las fibras sobre la resistencia a


la tensión de componentes epóxicos reforzados con fibras
de vidrio.
REFUERZO POR FIBRAS – PROPIEDADES
DE LAS FIBRAS

Resistentes Rígidas

Alto Punto de Fusión Poco Peso


REFUERZO POR FIBRAS – PROPIEDADES
DE LAS FIBRAS
𝝈𝒚
 Resistencia específica :=
𝝆

𝑬
 Módulo específico =
𝝆

 σy es el esfuerzo de cedencia
 ρ la densidad
 E módulo de elasticidad
REFUERZO POR FIBRAS – ARREGLO DE
LAS FIBRAS

HILADOS HILOS
(whiskers) (fibers)

MECHAS
(wires)
REFUERZO POR FIBRAS – ARREGLO DE
LAS FIBRAS

HILADOS HILOS MECHAS

• Se retuercen • Son • Contiene


unos 10,000 paquetes de desde unos
filamentos filamentos, cuantos
para de hilos o cientos
producir la mechas sin hasta más
fibra. retorcer. de 100,000
filamentos
sin retorcer.
REFUERZO POR FIBRAS – MATERIAL
COMPUESTO CON FIBRAS CONTINUAS

• Las propiedades del compuesto se esquematizan como:

➢Densidad ρc = Vmρm + Vfρf


➢Conductividad Eléctrica σc = Vmσm + Vfσf
➢Conductividad Térmica kc = Vmkm + Vfkf
➢Modulo de Elasticidad Ec = VmEm + VfEf
REFUERZO POR FIBRAS – MATERIAL
COMPUESTO CON FIBRAS CONTINUAS

• Sí la carga se aplica paralelamente a las fibras continuas


unidireccionales:
Ec = VmEm + VfEf

• Sí el esfuerzo aplicado es muy grande (la curva esfuerzo-


deformación no es lineal).
Ec = VfEf
REFUERZO POR FIBRAS – MATERIAL
COMPUESTO CON FIBRAS CONTINUAS

• Sí la carga se aplica perpendicularmente a las fibras


continuas:
𝟏
• Conductividad Térmica = Vm/Km + Vf/Kf
𝑲𝒄
𝟏
• Conductividad Eléctrica = Vm/σm + Vf/σf
𝝈𝒄

 Módulo de elasticidad 1/Ec = Vm/Em + Vf/Ef


REFUERZO POR FIBRAS – MATERIAL
COMPUESTO CON FIBRAS CONTINUAS

• Para cargas longitudinales, la relación entre la fuerza


soportada por la matriz (Fm) y la fibra (Ff) puede expresarse
como:
𝑭𝒇 𝑬𝒇 𝑽𝒇
=
𝑭𝒎 𝑬𝒎𝑽𝒎
REFUERZO POR FIBRAS – MATERIAL
COMPUESTO CON FIBRAS
DISCONTINUAS
• Fibras dispuestas al azar, es más difícil predecir las
propiedades del compuesto.
• Las propiedades pueden resumirse como:

➢Resistencia a la fractura σc = (lτcVf)/d + σmVm


➢Modulo de elasticidad Ec = KEfVf + EmVm
K: parámetro de eficiencia de la fibra
TIPOLOGÍAS

Matriz polimérica Matriz metálica Matriz cerámica


(PMCs) (MMCs) (CMCs)
• Polímeros • Matriz de • Alúmina
Termoestables aluminio • Carburo de silicio
(poliester, epoxi, • Matriz de titanio • Nitruro de silicio
fenólica, …) • Matriz de cobre
• Polímeros
Termoplásticos
(polipropileno,
poliamida, …)

251
COMPUESTOS REFORZADOS CON
FIBRAS – TIPOS DE FIBRAS
COMPUESTOS
ESTRUCTURALES
MATERIALES COMPUESTOS
COMPUESTOS
ESTRUCTURALES

MATERIAL COMPUESTO
HOMOGENEO
COMPUESTO ESTRUCTURAL
LAMINADOS
 Son materiales compuestos formados por apilamiento de
capas de espesor muy pequeño, denominadas láminas.

 Las lámina es la unidad de los materiales compuestos. Es


un material de capa única de muy pequeño espesor (0,1-1
mm ) .
LAMINADOS
 Capas alternadas.
 Cada lámina puede ser un material:
 De fibra corta
 De fibra larga
 Tejido 2D
LAMINADOS
 Definición de laminados

 Las láminas se definen desde el exterior hacia el interior


del laminado.
 Se indicará con un número el ángulo que forman las fibras
con la dirección de referencia y, mediante un subíndice, el
número de láminas repetidas con esa orientación.
LAMINADOS
 Se utilizará el subíndice T para indicar que el laminado ha
sido definido en su totalidad.

 En laminados simétricos, sólo se expresará la secuencia de


apilamiento de uno de los lados y utilizando el subíndice S
para indicar la simetría.
LAMINADOS
EMPAREADADO O SANDWICH
 Tienen capas delgadas de material de recubrimiento
unidas a algún material ligero de relleno.

 Ni el relleno ni el material de recubrimiento son resistentes


o rígidos, pero el compuesto tiene ambas propiedades.
EMPAREADADO O SANDWICH
EMPAREADADO O SANDWICH
- FORMAS

HEXAGONALES CUADRADAS

RECTANGULARES SELENOIDES
EMPAREADADO O SANDWICH -
MATERIALES

FIBRA DE
ALUMINIO
VIDRIO

PAPEL POLÍMEROS
REGLA DE LAS MEZCLAS PAG. 568
ASKELAND

FIBRA DE
ALUMINIO
VIDRIO

PAPEL POLÍMEROS
EJERCICIOS

 REGLA DE LAS MEZCLAS - Askeland


EJERCICIO 1

 Suponga que se agrega 2% en peso de ThO2 al níquel.


Cada partícula de ThO2 tiene un diámetro de 1000 Å.
¿Cuántas partículas hay en cada cm3?
EJERCICIO 2

 Una herramienta de corte de carburo cementado utilizada


para maquinado, contiene 75% en peso de WC, 15% en
peso de TiC, 5% en peso de TaC y 5% en peso de Co. Estime
la densidad del compuesto.
 ρWC: 15.77 g/cm3
 ρTaC: 14.5 g/cm3
 ρTiC: 4.94 g/cm3
 ρCo: 8.9 g/cm3
EJERCICIO 3

 Se produce un compuesto plata-tungsteno para contacto


eléctricos fabricando en primer término un compacto de
tungsteno poroso por metalurgía de polvos y, a
continuación, infiltrando plata pura en los poros. La
densidad del compacto del tungsteno, antes de la
infiltración es de 14.5 g/cm3. Calcule la fracción
volumétrica de porosidad y el porcentaje final en peso de la
plata, en el compacto después de la infiltración..
 ρW: 19.3 g/cm3
 ρAg: 10.49 g/cm3
EJERCICIO 4

 El aluminio reforzado con un 40% en volumen de fibras de


boro es un importante material compuesto, ligero y para
uso a altas temperaturas. Estime la densidad, el módulo de
elasticidad y la resistencia a la tensión paralelas a los ejes
de las fibras. Estime también el módulo de elasticidad
perpendicular a las fibras.
EJERCICIO 5

 Las fibras de vidrio refuerzan al nylon. Sí el nylon contiene


30% en volumen de vidrio E. ¿Qué fracción de la fuerza
aplicada soportan las fibras de vidrio?

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