Defectos Cristalinos y Maclas

Mineraloga y Petrografa. Semestre Otoo 2014

Tatiana Ordenes Cataldo
tatiordenes@gmail.com
Departamento de Ingeniera en Minas. Facultad de Ingeniera. Universidad de Santiago de Chile.
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Defectos cristalinos
Los cristales en la realidad no son perfectos, tienen defectos.

Los defectos cristalinos son distanciamientos respecto de un cristal real.

No son necesariamente perjudiciales.

Esta serie de defectos o imperfecciones de los cristales, en los materiales de
uso industrial, determina muchas veces sus propiedades mecnicas, trmicas,
electromagnticas, etc.





Tambin influyen en algunas propiedades de los materiales a nivel de
aplicacin ingenieril tales como la capacidad de formar aleaciones en fro, la
conductividad elctrica y la resistencia a la corrosin.

Hay que recordar que las propiedades dependen de la estructura cristalina y los
defectos se consideran un factor ms de dicha estructura.

Por lo tanto, es importante conocer los defectos cristalinos e incluso llegar a
controlarlos, segn convenga, para poder controlar las propiedades de los
materiales.

Defectos cristalinos
+ =
0,2% - 0,3% carbono
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Defectos cristalinos
Ejemplos
El acero es casi totalmente hierro, pero es mucho ms fuerte y resistente que el hierro puro.
Es elstico, capaz de absorber impactos y que se puede extender en hilos (dctil) y lminas
(maleable).

Los metales puros no se unen compartiendo electrones (enlace covalente) ni transfirindolos
(enlaces inicos), sino que sus tomos se unen con enlaces metlicos.

Los ncleos de los tomos metlicos estn inmersos en una nube de electrones, y esto
permite que sus tomos se unan.

ste enlace puede ser muy fuerte, ya que los electrones "amarran" a sus ncleos metlicos.
Los metales conducen muy bien la electricidad (que es una corriente de electrones) gracias a
estos electrones sueltos.

La estructura cristalina del hierro es fuerte, pero flexible (gracias a los enlaces caticos). Al
introducir tomos de carbono, se obstruye sta estructura y esta obstruccin le da fuerza.

El carbono del acero representa una traba que evita que la estructura de los tomos de este
metal de deforme fcilmente. Demasiado carbono puede endurecerlo, pero hacerlo frgil.

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Bateras de Litio

Los nodos de las bateras de iones de litio convencionales suelen estar hechos de
grafito, lo que limita en la prctica la cantidad de litio que el nodo puede almacenar.

El silicio, en cambio, es tericamente el material con la ms alta capacidad de
absorcin de litio que existe, casi 10 veces ms que el carbn. El problema est en
que tras un par de ciclos de carga/descarga, el nodo se acaba rompiendo.

Los investigadores han demostrado que aadiendo poros microscpicos a la
superficie del silicio se consigue una mayor flexibilidad y capacidad de expansin de
este material. Mientras que las bateras convencionales son capaces de almacenar
cerca de 300 mAh por gramo de carbn en el nodo, el silicio tratado de esta manera
podra almacenar hasta 10 veces esa cantidad.

Este acercamiento parece alargar ms la vida til de las bateras, representando
una revolucin en el mundo de los dispositivos electrnicos y los automviles
elctricos.


Defectos cristalinos
Ejemplos
Defectos cristalinos
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La unidad bsica estructural para el estudio de los Materiales es el tomo.

Los defectos atmicos son los ms importantes desde el punto de vista metalrgico y
consisten en fallos o alteraciones en la ordenacin espacial de una estructura cristalina.

Estas imperfecciones son las causantes de los efectos de difusin, fenmeno que
regula gran cantidad de procesos metalrgicos (tratamientos trmicos o superficiales
aplicados a metales).

En un slido la agitacin trmica de los tomos puede provocar que estos se
desplacen desde su posicin de equilibrio hasta otras posiciones prximas. Este tipo de
movimientos se designa con el nombre de Difusin.
Difusin
Defectos cristalinos
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Los defectos cristalinos atmicos se pueden clasificar en funcin de sus
dimensiones:

Vacancia de tomos
Defectos puntuales tomos intersticiales
tomos substitucionales

De borde o cua
Defectos lineales: Dislocaciones Helicoidal


Defectos planares: Interfacial o lmite o borde de grano
lmite de grano lmites de macla
lmites de fase



Defectos tridimensionales: Poros, grietas e inclusiones
Los defectos puntuales son el resultado de un error en la ocupacin de una posicin
atmica en la estructura.

Vacancia: Espacio en la red creado por la prdida de un tomo que se encontraba en esa
posicin. Puede producirse durante la solidificacin, por perturbaciones locales durante el
crecimiento de los cristales o por un reordenamiento de un cristal ya formado.


Un tomo abandona su sitio y se sita en un lugar intersticial (defecto Frenkel), o bien
emigra a la superficie con otro ion de signo opuesto para mantener la neutralidad (defecto
Schottky).









Defectos cristalinos
Defectos puntuales
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Frenkel
Schottky












Defectos cristalinos
Defectos puntuales
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tomo de sustitucin grande tomo de sustitucin pequeo Defecto intersticial
Intersticial: Un tomo extra o molcula se inserta en la estructura de la red en una
posicin que normalmente no est ocupada. Este tipo de defecto introduce grandes
tensiones en los alrededores ya que normalmente el tomo es ms grande que el
intersticio.
Substitucional: Una posicin atmica est ocupada por un tomo de distinta especie
del que le correspondera si la estructura fuera perfecta. A ste tomo se le denomina
impureza.

Es imposible que exista un metal que contenga un slo tipo de tomo (metal puro).
Las tcnicas de refinado actualmente disponibles permiten obtener metales con un
grado de pureza mxima de 99,999%. Ejemplo: Cobre refinado (ctodos o lingotes)
con 99,99 % de pureza.

Los defectos puntuales alteran el arreglo perfecto de los tomos
circundantes, distorsionando la red a lo largo de quizs cientos de
espaciamientos atmicos, a partir del defecto.

La cantidad de vacancias en un material aumenta con la temperatura. Esto
es muy importante, ya que se ha demostrado que un mecanismo importante
de difusin en cristales es por vacancias: los tomos se mueven
aprovechando las vacancias y por lo tanto, se modifica la estructura
atmica del cristal.

Una dislocacin que se mueva a travs de las cercanas generales de un
defecto puntual, encuentra una red en la cual los tomos no estn en sus
posiciones de equilibrio. Esta alteracin requiere que se aplique un esfuerzo
ms alto para obligar a que la dislocacin venza al defecto,
incrementndose as la resistencia del material.
Defectos cristalinos
Importancia Defectos puntuales
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Se denominan dislocaciones y son distorsiones en la red centrada en torno a una
lnea. Se crean durante la solidificacin o por deformacin plstica.

Dislocacin de borde o cua: Se generan por la intrusin en forma de cua de una
lnea de tomos en una red cristalina. El efecto decrece a medida que nos alejamos
del mismo.
Defectos cristalinos
Defectos lineales
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Analoga entre el movimiento de un gusano y de una dislocacin
Defectos cristalinos
Defectos lineales
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Dislocacin helicoidal: Se produce al aplicar una fuerza de corte o cizallamiento
generando un desplazamiento relativo de la red. Afecta a la mitad de la parte inferior y
mitad de la parte superior, permaneciendo el resto de la red sin perturbacin.
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Defectos cristalinos
Defectos lineales
Discolacin helicoidal
Vector Burgers
Vector Burgers: expresa la magnitud (longitud) y direccin de la distorsin reticular asociada a la dislocacin.
Defectos cristalinos
Defectos lineales
Dislocaciones a travs de microscpio electrnico
Bordes de grano
Dislocaciones
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Dislocaciones en un cristal de Halita (NaCl)

Los movimientos de las dislocaciones son los causantes de la deformacin plstica en
las aleaciones metlicas, siendo sta la caracterstica primordial del comportamiento
mecnico de los metales y la causa fundamental que explica su gran utilizacin como
materiales estructurales, en virtud de su fcil manejo mediante procesos de laminacin,
forja, etctera.,

Los deslizamientos proveen ductilidad en los metales. Si no estuvieran presentes las
dislocaciones, una barra de hierro sera frgil y los metales no podran ser moldeados por
varios procesos tales como forjado.

Es posible controlar las propiedades mecnicas de un metal o aleacin interfiriendo con
el movimiento de las dislocaciones. Un obstculo o traba introducido dentro del cristal
evita que una dislocacin se deslice a menos de que se aplique una fuerza muy grande.
Si es necesario aplicar una fuerza superior, entonces el metal resulta ser ms resistente.
Estos obstculos pueden ser defectos puntuales o planares (borde de grano).

Se puede prevenir el deslizamiento de las dislocaciones, disminuyendo el tamao de
grano o introduciendo tomos de diferente tamao, que son las aleaciones. En otras
palabras, una aleacin es el producto de un proceso de endurecimiento por solucin
slida.
Defectos cristalinos
Importancia Defectos lineales
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Defectos cristalinos
Estudio en Laboratorio
vacancia
dislocacin
Defecto
insterticial
Defecto
subtitucional
Balsa de burbujas. Universidad de Cambridge
Defectos cristalinos
Defectos planares o interfaciales
Defectos interfaciales o Lmite de grano: Normalmente separan regiones que tienen
diferente estructura cristalina y/o orientacin cristalogrfica.














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Lmite o borde
de grano


Lmite de grano: separa dos cristales que tienen diferente orientacin cristalogrfica.

Lmites de macla: lmite de grano que tiene simetra de red especular, es decir, los
tomos de un lado del lmite son imgenes especulares de los tomos del otro lado. Se
generan por desplazamientos atmicos causados por fuerzas mecnicas cizallantes y por
tratamientos trmicos.

Lmites de fase: separa granos de dos fases o constituyentes de un material, cada una
con propiedades fisicoqumicas diferentes.
lmites de grano lmites de macla lmites de fase
Defectos cristalinos
Defectos planares o interfaciales
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Los Bordes de granos son interfaces de desorden cristalino entre dos granos. Ello
implica, por ejemplo:

Aumento local de la resistividad elctrica en metales y semiconductores.


Mayor dificultad para el deslizamiento de las dislocaciones: ellos endurecen al
material (para bordes de grano sanos).


Puede haber corrosin preferente segn los bordes de grano, denominada corrosin
intergranular.
Defectos cristalinos
Importancia Defectos Planares
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Defectos cristalinos volumtricos: Se aprecian a simple vista. Generan grietas, poros e
inclusiones de materiales durante la fabricacin.
Defectos cristalinos
Defectos tridimensionales
Poros: normalmente nocivos
para la conductividad
elctrica y propiedades
mecnicas tradicionales.
Inclusiones: partculas
indeseables (impurezas), como
xidos o partculas de
refractarios.
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Este tipo de defectos aparece debido a:

Control inadecuado durante la
solidificacin de los metales.

Inadecuada realizacin de tratamientos
trmicos.

Sobre esfuerzos aplicados a las piezas.

Mal diseo de piezas mecnicas.

Mala seleccin de materiales.
Defectos cristalinos
Defectos tridimensionales
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Inclusiones en alambre de Cu
Agrietamiento por corrosin en aleacin de Cu
Corrosin intergranular en acero inoxidable
Fuerzas elctricas o enlaces qumicos:

Inico: transferencia de electrones, formando iones.
Covalente: tomos diferentes comparten los mismos electrones.
Metlico: tomos unidos entre s por una nube de electrones.
Van der Waals: molculas neutras unidas mediante dbiles fuerzas
residuales.
Caractersticas:
Cristales blandos y algo plsticos
Aislantes
Punto de fusin bajo
Simetra baja debido a la forma de las molculas



Cristales con dos o ms tipos de enlaces Heterodsmicos

Cristales con un nico tipo de enlace Homodsmicos
Enlaces qumicos
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Tipo de
enlace
Tipo de Estructura Propiedades Caractersticas
Enlace
Inico

-Slidos de elevados puntos de fusin y ebullicin
-Conducen electricidad fundidos o en disolucin
-Son solubles en disolventes como el agua
-Malos conductores elctricos en estado slido
-Al deformarlos, se rompe el cristal (frgiles)

Enlace
Covalente


-Puntos de fusin y ebullicin bajos (molculas simples).
Ej: Metano CH
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Puntos de fusin y ebullicin altos (molculas gigantes).
Ej: Diamante C
-Insolubles en disolventes polares como el agua
-Malos conductores elctricos en estado slido

Enlace
Metlico

-Puntos de fusin y ebullicin elevados
-Insolubles en disolventes polares como el agua
-Muy buenos conductores elctricos
-Presentan tenacidad (dctiles, sctiles y maleables)
-Baja dureza

Enlaces qumicos
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Los materiales que poseen enlace inico no son dctiles, ya que la
neutralidad elctrica que requiere ste tipo de enlace hace muy difcil el
desplazamiento de dislocaciones, ya que al moverse, se alterara la
neutralidad elctrica que debe tener el material.

En otras palabras, materiales con enlace inico (ej: cermicas) son
frgiles, es decir, no pueden tener deformaciones plsticas significativas
cuando se les aplica una fuerza.

En los metales en cambio, el enlace qumico permite que la neutralidad
elctrica en el material no se vea perturbada por el movimiento de los
tomos en su interior. Las dislocaciones no tienen impedimento para
desplazarse y por esa razn los metales son dctiles.

Si se altera la estructura del metal , introduciendo un obstculo o traba
para que las dislocaciones sean dfciles, el metal se volver frgil.
Enlaces qumicos y Defectos cristalinos
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Una macla es un tipo especial de lmite de grano en el cual los tomos de un lado
del lmite estn localizados en una posicin que es la imagen especular de los
tomos del otro lado.

Los cristales maclados crecen conjuntamente con ciertas direcciones reticulares
paralelas y otras en posicin inversa.

Estos cristales se relacionan entre s con un modo cristalogrfico definido (eje de
macla, plano de macla o centro de macla).

Los intercrecimientos de cristales maclados estn simtricamente relacionados.
Maclas
Introduccin
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Elemento: es el elemento de simetra que relaciona los 2 (o ms) cristales involucrados
(plano, eje de rotacin).

Ley de Macla: Las maclas se definen por su ley de macla, la cual indica si hay un centro,
un eje o un plano de macla. Se agrupan segn los sistemas cristalinos en que ocurren.

Reflexin por un plano especular (plano de macla).
Ejemplo: yeso

Rotacin (normalmente 180
o
) alrededor de un eje comn a ambos
(eje de macla). Ejemplo: Macla de Carlsbad

Inversin respecto de un punto (centro de macla).
Maclas
Simetra
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Maclas
Formacin y Clasificacin
Origen de las Maclas
Crecimiento cristalino

Transformacin

Deformacin
Tipo de Maclas
Contacto


Penetracin


Mltiples
Polinsintticas

Cclicas
Maclas
Mecanismos de formacin
Tres principales mecanismos: Crecimiento cristalino -Transformacin - Deformacin
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Maclas de crecimiento
Son el resultado de un emplazamiento de tomos o iones sobre la parte exterior
de un cristal en crecimiento, de tal forma que la distribucin regular de la estructura del
cristal original se ve interrumpida.
Este tipo de maclas reflejan accidentes durante el crecimiento libre (errores de
nucleacin) y son consideradas maclas primarias. Estos accidentes se reconocen por la
interpenetracin de dos cristales maclados o por la presencia de una frontera simple entre
ellos.
Maclas de transformacin
Se presentan en los cristales despus de su formacin y representan un
maclado secundario. Pueden tener lugar cuando una sustancia cristalina que se form a
altas temperaturas se enfra, adoptando una estructura se simetra distinta de la estable a
temperaturas superiores.
Maclas
Mecanismos de formacin
Tres principales mecanismos: Crecimiento cristalino -Transformacin - Deformacin
Ejemplo: Transformacin del feldespato K
(KAlSi
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O
8
), donde pasa desde sanidina a
microclina, pasando por ortoclasa, donde hay
un cambio de sistema cristalino. La microclina
presenta la forma maclada tpica tipo
arpillera.

Esta combinacin de maclas es una
caracterstica clave en el cambio de simetra,
desde el sistema monoclnico de la ortosa al
sistema triclnico del microclino.
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Maclas
Mecanismos de formacin
Tres principales mecanismos: Crecimiento cristalino -Transformacin - Deformacin
Maclas de deformacin
Tienen lugar cuando una sustancia cristalina se deforma por aplicacin de una
tensin mecnica. Es otro tipo de macla secundaria.
Si la tensin produce deslizamiento o deformacin de los tomos a pequea escala, se
producen cristales maclados. Si la deformacin es grande, puede ocurrir la ruptura del
cristal sin formacin de maclas.
La macla de deformacin es
muy corriente en los metales,
calizas deformadas y en las
plagioclasas sometidas a
metamorfismo.
Ejemplo: Maclas polisintticas
en calcita.
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Maclas simples: slo dos cristales. Maclas complejas: ms de 2 cristales.

Maclas de contacto: comparten un plano de tomos, por lo que tienen una
superficie de unin definida, que separa los dos cristales, y la macla viene
definida por un plano de macla.

Maclas de penetracin: comparten un volumen. Estn formadas por distintos
cristales interpenetrados que tienen una superficie de unin irregular y la ley de
macla queda definida por un eje de macla.

Maclas Mltiples: se forman por 3 o ms partes macladas segn la misma ley.

Polisintticas: maclas complejas con planos paralelos de comparticin
de tomos. se forman por tres o mas partes macladas segn la misma ley.
Cclicas: maclas complejas con planos de comparticin de tomos no
paralelos.
Maclas
Tipos de maclas
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Maclas de Contacto y Penetracin. Ambas son maclas simples.
Maclas
Penetracin y Contacto
Maclas de Contacto

Cuarzo (ley de japn)
Octaedro maclado (macla de la espinela)
Calcita maclada
Maclas de Penetracin

Maclas de la
estaurolita
Fluorita Cruz de hierro de
pirita
Macla de feldespato
(Carlsbad)
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Maclas Cclicas. Planos de macla no paralelos.

Maclas Polisintticas. Planos de macla paralelos.
Maclas
Mltiples: Cclicas y Polisintticas
Maclas Cclicas

Crisoberilo
Macla pseudo hexagonal
En Aragonito ortorrmbico
Maclas Polisintticas

Macla de Albita
( tipo de plagioclasa)
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Maclas de la Espinela
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Sistema Cbico
Maclas de la Fluorita
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Sistema Cbico
Cruz de hierro de la Pirita
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Sistema Cbico
Maclas de la Calcita
37
Sistema Hexagonal
Maclas del Cuarzo
38
Sistema Hexagonal
Maclas del Rutilo
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Sistema Tetragonal
Maclas de la Estaurolita
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Sistema Ortorrmbico
Maclas del Crisoberilo
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Sistema Ortorrmbico
Maclas de Yeso
(cola de golondrina)
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Sistema Monoclnico
Maclas de Ortoclasa (Carlsbad)
43
Sistema Monoclnico
Maclas del Aragonito
44
Sistema Ortorrmbico
Maclas de las plagioclasas
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Sistema Triclnico