UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

REPORTE DE LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

PRACTICA N°6

OBJETIVOS:

 Practicar la volumetría de precipitación; utilizando métodos como las valoraciones

argentometricas.
 Determinación de cloruros por el método de MORH, método de VOLHARD.
 Determinación de plata en una aleación de (pendiente de plata), utilizando el
método de VOLHARD.
 Determinación de zinc en un mineral (esfalerita), con ferrocianuro de potasio,
utilizando un indicador externo.

REACCIONES:

VALORACIONES ARGENTOMÉTRICAS:

A. Método de MORH:

Se basa en la precipitación fraccionada de dos sales cuyas solubilidades tienen

una diferencia notoria lo que permite que cuando el primer ion ha terminado de
precipitar el segundo recién empieza, es el caso de la precipitación de los iones
cloruro con solución valorada de AgNO3 utilizando como indicador interno al
K2CrO4, en el momento en que el indicador precipita acusando el punto final de la
determinación de los cloruros, estos han precipitado cuantitativamente. Según las
siguientes ecuaciones:
2−¿
CrO 4 AgCl (s )+ Na NO3 … … … … ..(1)
→
NaCl+ Ag NO 3 ¿
2 Ag NO3 + K 2 Cr O 4 → Ag2 Cr O 4 ( s )rojo ladrillo +2 K NO 3 … …...(2)

Cálculos
 Valoración de la solución de Ag NO 3 :

W NaCl=0.1029V g=14.1 mL de Ag NO3

W NaCl × 1000 0.1029× 1000
[ Ag NO 3 ]= PM × V g
=
14.1 ×58.44
=0.1249 N

Determinación de cloruros:
W muestra =0.1492 , V g =3 mL de Ag NO 3 , V g blanco =0.2 mL de Ag NO3
entonces :V g =3−0.2=2.8 mL

[ Ag NO3 ] ×V g × P E cl ×100 0.1249 ×2.8 ×35.45 ×100

−¿= =
1000× W muestra 1000 ×0.1492
%C l ¿

−¿=¿¿
%C l 8.31 %p/p

B. Método de VOLHARD:
Se basa en agregar a una muestra acidificada que contiene iones cloruro un
volumen en exceso de solución valorada de AgNO3 , el mismo que se determina en
una titulación por retorno con solución valorada de NH4SCN usando como
indicador interno una sal férrico (Alumbre Férrico). El punto final de la titulación se
reconoce por la aparición de un color rojizo debido a la formación del complejo
ferritiocianico. Las reacciones que se producen son:

Ag+¿
exceso
NaCl+ Ag NO 3 → AgCl ( s ) + Na NO3 +¿
+¿
Ag exceso + N H 4 SCN alumbre ferrico AgSC N (s ) blanco
→
¿
Fe (SCN )
3 −¿
[¿ ¿ 6 ] sol. rojiza
¿
−¿ →¿
+3 ¿
Fe +6 SCN
 Cálculos:
Valoración de la solución de N H 4 SCN :

V Ag NO =5 mL ,
3
[ Ag NO 3 ]=0.1251 N , V g=5.1 mL de N H 4 SCN

V Ag NO × [ Ag NO 3 ] 5 ×0.1251
[ N H 4 SCN ]= Vg
3
=
5.1
=0.1226 N

Determinación de cloruros:

W muestra =0.1486 , V g =7.4 mL de N H 4 SCN , V Ag NO =10 mL

3

( [ Ag NO 3 ] × V Ag NO −V g × [ N H 4 SCN ] ) × P Ecl ×100 (0.1251× 10−7.4 × 0.1226)× 35.45× 100

−¿= 3
=
1000 ×W muestra 1000× 0.1486
¿
%C l

−¿=¿¿
%C l 8.2 %p/p

58.44
NaCl=8.2× =13.52 x
35.45
NaCl=13.52

C. Determinación de plata en una aleación:

Se realiza por el método directo, valorando una solución de plata en medio ácido
(HNO3) en presencia del indicador férrico, utilizándose como titulante del NH 4SCN o
KSCN

Este es el proceso de disolver la muestra:

muesta de aleacion+ H 2 O+ H NO3 cc + ∆

 ↓

+¿+ H 2 O+ ∆
Ag¿

La titulación:
+¿
Ag exceso + N H 4 SCN alumbre ferrico AgSC N (s ) blanco
→
¿

Fe (SCN )
3 −¿
[¿ ¿ 6 ] sol. rojiza
¿
−¿ →¿
Fe+3 +6 SCN ¿

CÁLCULOS

W muestra =0.4318 , V g =3.1mL de N H 4 SCN , V alicuota =10 mL

V g × [ N H 4 SCN ] × P E Ag ×100 3.1 ×0.1226 ×107.87 × 100

+¿= =
W 10
1000 × muestra ×10 1000× 0.4318 ×
100 100
¿
Ag

+¿=¿
Ag¿ 94.95 %p/p
D. Determinación de zinc, en esfalerita:
Se basa en la titulación de zinc con solución valorada de ferrocianuro de potasio,
en medio neutro o ácido en caliente (60 – 80°C), la sal que se forma es muy
escasamente soluble de acuerdo a la siguiente reacción:

Titulación:
OH ¿ 3( s )
+3
Fe + N H 4 OH + N H 4 Cl pH basico ≅ 10 Fe ¿
→

CN ¿6 ¿2 (s )blanco
Fe ¿
+¿
H Z n3 K 2 ¿
→
CN ¿6 ¿
2 Zn+2 + K 4 Fe ¿
CN ¿6 ( s) pardo rojizo
CN ¿ 6 → K 2 U O2 Fe ¿
U O2+2 + K 4 Fe ¿

Cálculos

CN ¿6 :
Valoración de la solución de K Fe ¿
4

CN ¿6
W Zn =0.1074 V g=21.3 mL de K 4 Fe ¿
 W Zn 0.1074
T= = =0.0050422
Vg 21.3

Titulación:
CN ¿ 6
W muestra =0.1038
, V g =11.1 mL de K 4 Fe ¿
T × V g ×100 0.0050422× 11.1 ×100
%Zn= =
1000 0.1038

%Zn=53.92 %p/p
97.47
%ZnS=53.92× =80.36
65.4

%ZnS=80.36

CONCLUSIONES

 En la determinación de cloruros, se utilizó dos métodos; método de MORH y de

−¿ por el metodo de MORH un

VOLHARD %C l ¿ 8.31 %p/p y por el método de

VOLHARD un 8.2 %p/p, los valores obtenidos son muy parecidos, como el

método de VOLHARD presentaba un inconveniente con el punto final, ya el color

rojizo del punto final desaparece después de unos cuantos segundos y es
necesario añadir más titulante para lograr un color rojizo persistente( se cree que
ocurre una reacción de metátesis ), al añadir más titulante se genera un error, en
la práctica se utilizó la teoría de Schulek, que sugiere que la metátesis no era la
causa principal del cambio de color, sino que los iones plata se absorben
fuertemente en la superficie de precipitado y que la plata adsorbida reacciona con
el titulante muy lentamente, para evitar este error, Schulek sugirió añadir nitrato de
potasio para promover la coagulación y desorción del ion plata; en la práctica
nosotros utilizamos carbonato de sodio y ácido nítrico para obtener nitrato de
 sodio, remplazando al nitrato de potasio, se añadió a la solución con el precipitado
de cloruro de plata, así pues se logró la mencionada coagulación del precipitado y
la coloración rojiza final persistió; así pues se obtuvieron resultados muy parecidos
al método de MORH, comprobando la efectividad de la variable que se realizó al
método sugerido en la guía de práctica.
 En la aleación de plata (pendiente) se obtuvo un porcentaje de plata de 94.95%, lo
que claramente indica que este metal es el mayoritario en esta aleación.
 En la determinación de Zn en una esfalerita; se obtuvo que el 80.36% era ZnS,
este valor nos indica que el mineral tendría un 19.74% de impurezas. Aunque en
esta titulación se utilizó un indicador externo, ello implico perdida de muestra por lo
imprecisión en el punto final.