TEMA: COMPUESTOS CARBONÍLICOS.

REACCIONES DE ADICIÓN: IMINAS O BASE

DE SCHIFF.- SÍNTESIS DE LA 2,4 –
DINITROFENILHIDRAZONA DE LA
PROPANONA

DOCENTES: FELIX VELIZ, LUIS MIGUEL VIS

CARRERA: FARMACIA Y BIOQUIMICA

CICLO: V

TURNO: NOCHE

INTEGRANTES:

RODRIGUEZ SALAZAR, DANTE

SANTIBAÑEZ VALDIVIA, JESSICA LIZBETH

TORRES ARÉVALO, MARÍA CECILIA

LIMA – 2017
 INTRODUCCIÓN

Una base de Schiff, nombrado así en honor a Hugo Schiff, es un grupo

funcional que contiene un enlace doble carbono-nitrógeno, con el átomo de
nitrógeno conectado a un grupo arilo o alquilo, pero sin hidrógeno.

Las bases de Schiff tienen la fórmula general R1R2C=N-R3, donde R3

es un grupo de arilo o alquilo que hace que la base de Schiff sea una imina
estable. Una base de Schiff derivada de una anilina, donde R3 es un fenilo o
fenilo sustituido, puede ser denominado anil.

Las bases de Schiff pueden ser sintetizadas a partir de una amina

aromática y un compuesto de carbonilo por adición nucleofílica, formando un
hemiaminal, seguido por una deshidratación para generar una imina.

La 2,4 – dinitrofenilhidracina es un compuesto orgánico relativamente

sensible a golpes y fricción, por lo que debe tener especial cuidado con un uso
y suele ser provisto mojado para disminuir el riesgo. Es una hidracina
substituida y es usada generalmente como prueba cualitativa para grupos
carbonilos.
 GENERALIDAD

Una base de Schiff' (o azometino), nombrado así en honor a Hugo

Schiff, es un grupo funcional que contiene un enlace doble carbono-nitrógeno,
con el átomo de nitrógeno conectado a un grupo arilo o alquilo, pero sin
hidrógeno.1 Las bases de Schiff tienen la fórmula general R1R2C=N-R3,
donde R3 es un grupo arilo o alquilo que hace que la base de Schiff sea una
imina estable. Una base de Schiff derivada de una anilina, donde R3 es un
fenilo o fenilo sustituido, puede ser denominado anil.2

Las bases de Schiff pueden ser sintetizadas a partir de una amina

aromática y un compuesto de carbonilo por adición nucleofílica, formando un
hemiaminal, seguido por una deshidratación para generar una imina. En una
reacción típica, el 4,4'-diaminodifenil éter reacciona con o-vanillina:3

IMINA
Una imina es un grupo funcional o compuesto orgánico con estructura
general RR'C=NR'', donde R'' puede ser un H o un grupo orgánico, siendo en
este último caso conocida también como base de Schif. Las iminas son el
producto de condensación del amoníaco o una amina primaria con una cetona
o un aldehído. De forma análoga al doble enlace de los alquenos, las iminas
pueden presentar isomería Z/E. Cabe esperar que los criterios de estabilidad
relativa de un isómero respecto al otro sean los mismos que con los
alquenos (impedimento estérico). Al igual que la tautomería ceto-
enólica, también existe la tautomería imina-enamina con predominio
de la primera (la imina).

Las iminas son análogos nitrogenados de las cetonas y aldehídos, con

un doble enlace carbono-nitrógeno en lugar del grupo carbonilo. Al igual que
las aminas, las iminas son básicas, por lo que las iminas sustituidas se les
denominan bases de Schiff. La formación de una imina es un ejemplo de un
tipo muy amplio de reacciones conocidas como condensaciones, reacciones
en las que dos o más compuestos orgánicos se combinan, con pérdida de agua
o de otra molécula pequeña.

SÍNTESIS
El mecanismo de formación de la imina, de manera simplificada,
comienza con la adición nucleófila de la amina sobre el carbonilo electrófilo
del aldehído o cetona, formándose un hemiaminal como intermedio, el cual a
continuación pierde una molécula de agua para conducir a la imina.

La reacción habitualmente requiere catálisis ácida. Además al ser una

reacción de equilibrio para desplazarla hacia producto hay que eliminar el
agua del medio de reacción azeotrópicamente o mediante agentes
deshidratantes.
La formación de iminas está favorecida cuando existe conjugación del
doble enlace carbono-nitrógeno con algún sustituyente, típicamente grupos
arilo. En estos casos la imina es relativamente estable.

REACCIONES
La imina puede ser reducida a amina (aminación reductora).
La imina puede ser hidrolizada con agua a los correspondientes
compuestos carbonilo y amina.
La imina reacciona con más amina a un aminal.
La imina reacciona con CN- en la síntesis de Strecker de
aminoácidos.
Las sales de iminio resultantes de la protonación de iminas pueden
ser intermedios, reaccionando con nucleófilos de tipo enol, en la reacción de
Knoevenagel y en la reacción de Mannich.
 RESULTADOS

1.- Qué precauciones debe tener en cuenta al adicionar los reactantes

para su reacción:

Se utiliza una sola pipeta por cada reactivo.

No tocar los bordes del tubo de ensayo con la pipeta; para evitar
contaminación y falsos resultados.

2.- Cuál es la finalidad de colocarlo en baño maria:

Es bueno para conferir temperatura uniforme a una sustancia líquida, al

igual que para calentarla lentamente.
Este proceso consiste en sumergir el tubo de ensayo en otro mayor que
contenga agua que se lleva o está en ebullición, lo que tiene como objetivo
principal el calentamiento indirecto, por convección del medio (agua del
baño) y por conducción de la sustancia; ese medio baño puede ser de agua
pura o soluciones salinas de agua de concentraciones y solutos diferentes,
según la temperatura a que se requiera.
De este modo, lo que se calienta en primer lugar es el agua contenida en el
recipiente de mayor tamaño y ésta es la que poco a poco va calentando el
contenido del recipiente menor, de un modo suave y constante.

Se puede observar un ligero cambio de color a marrón oscuro a marrón claro

del tubo A al que se le adicionó Ácido Acético Glacial.

3.- Cuál es la finalidad de colocarlo en el hielo:

Para enfriar rápidamente por el calentamiento que tuvo en el baño maria, ya
que la acetona es una solución volátil.
4.- Explique los resultados obtenidos y grafíquelos:

Rf = Frente del soluto/

Frente del solvente

El resultado será igual a 1 o menor

que 1.

No puede ser mayor que 1.

Rf = 2.9 / 3 =0.97

A B
 CONCLUSIONES

1.- Se logró aplicar y conocer técnicas para la determinación de la actividad

del catalizador. Lo volátil que puede ser la acetona frente al calor del baño
maria.

2.- Se logró diferenciar que las bases de Schiff provienen de una reacción de
adición seguida de una deshidratación.

3.- Se logró diferenciar la fase móvil del acetato de etilo, la fase estática del
silicagel G activado y los reveladores de vapores de Yodo.

4.- Realizamos la cromatografía que nos permite identificar lo que se

encuentra en la muestra y nos permitió observar que el solvente ya que se va
hacia arriba (frente de solventes).
 CUESTIONARIO

1.- Interprete los resultados obtenidos:

Rpta.- La reacción de adición seguida de una deshidratación es lo que sucede
en la reacción.

2.-Realice la ecuación y el mecanismo de reacción del experimento

realizado.
Rpta.- Rf: Frente del soluto / Frente del solvente. (Rf: 2.9 / 3 = 0.97
Fase móvil: Benceno: acetato de etilo (2:1)v/v
Soporte: Silicagel G activado
Revelador: Vapores de Yodo
3.- ¿Por qué se denomina ácido acético glacial y no simplemente ácido
acético?
Rpta.- El Método de producción de vinagre por Doble Fermentación (método
biológico natural y permitido en la industria alimenticia) es un proceso
costoso y la máxima concentración alcanzada es del 30% de acidez. Es
importante destacar que la concentración normal alcanzada por los métodos
industriales en la obtención del vinagre es de alrededor del 12% de acidez
acética el cual posteriormente es sometido a un proceso de concentración para
efectos de ahorro en el transporte hasta un máximo del 30% de acidez. No se
le puede llamar Vinagre al Ácido Acético producido por ningún otro método
que el de la doble fermentación como se describe en el primer párrafo. El
ácido acético sintético o glacial puede obtenerse por medio de los siguientes
métodos:
· Por Síntesis del Petróleo – El método más económico y se logran
concentraciones de hasta un 99.9%.
· Por Catalización del Alcohol – Método que utiliza la oxidación del alcohol
etílico con catalizador de plata para lograr una concentración de hasta un 94%.
El Ácido Acético producido por los dos últimos métodos no se debe utilizar en
la elaboración ni preservación de productos alimenticios.
Entendemos por ácido acético glacial: Líquido o sustancia transparente
cristalina, incolora (CH3COOH) con olor penetrante. Se obtiene mediante la
destilación destructiva de la madera, a partir de acetileno y agua o mediante la
oxidación del alcohol etílico. El ácido acético glacial es un cáustico potente,
potencialmente inflamable, con un punto de inflamación bajo. También se
denomina ácido del vinagre.
El compuesto es el mismo, cambia la cantidad de agua, el ácido acético
contiene bastante agua, y el ácido glacial es una solución al 90% por lo que
contiene muy poca H2O, es decir el glacial es muy concentrado.
4.- ¿Qué precauciones se deben tener en cuenta durante el experimento?
Rpta.- Son:
1.- Ante todo formar los grupos de trabajo antes de entrar al laboratorio.
2.- Ser responsable y conservar los materiales de laboratorio.
3.- Utilizar los reactivos en cantidades y concentraciones indicadas.
4.- Utilizar los ácidos con precauciones.
5.- Nunca debe de tocarse con las manos los productos químicos.
6.- Cuando los tubos de ensayo estén calientes por el baño maria, procurar que
estén inclinados y orientados hacia zonas donde no haya ninguna persona.
7.- Utilizar cada pipeta para cada frasco seleccionado; así evitaremos
contaminación y falsos resultados.
8.- Utilizar los materiales de precaución (guantes, máscaras, mandilón)
9.- Cuando utilizamos el tubo de ensayo con la muestra a baño maría no debe
de hervir porque la acetona se evapora y el resultado no puede variar.
10.- Tener los capilares o aplicadores con una punta bien definida.
11.- Tener cuidado con la cromatografía debe estar en una superficie plana.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1.- Iminas – Acceso: 17/09/2014

Disponible en: http://es.wikipedia.org/wiki/Imina
2.- Iminas – Acceso: 17/09/2014
Disponible en: http://quimicaorganica.webcindario.com/iminas.htm
3.-Bases de Schiff– Acceso: 17/09/2014
Disponible en: http://es.wikipedia.org/wiki/Base_de_Schiff
4.- Ácido acético– Acceso: 117/09/2014
Disponible en: http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_ac%C3%A9tico
 ANEXOS

1.-Se encuentra el tubo A y el tubo B. A B

En el tubo A se agregó 3 gotas Ácido

acético glacial.
 A B
2.- Se deja reposar después del haber
estado en baño maria por 15 minutos.

3.- Se agrega 0. 5ml de agua destilada y A B

C
se deja reposar por 10 minutos en baño
hielo y se observar.
El tubo de ensayo C es el 2.4
Dinitrofenilhidrazona
4.- Se procede a medir y colocar las gotas de cada reacción con sus
respectivos espacios.

A C B

5.- Se procede a ingresar la tabla con los

puntos realizados de las diferentes reacciones
y se hace la cromatografía.
6.- Se hace las respectivas mediciones para comparar los resultados del
procedimiento realizado.

A C B