UNIVERSIDAD

TECNOLOGICA
METROPOLITANA
Departamento de Química
UTEM
Prof. PEDRO A. MLADINIC P.

“PROCEDIMIENTO PARA LA ESTIMACIÓN Y EXPRESIÓN DE LA

INCERTIDUMBRE EN ANÁLISIS QUÍMICO”

1. Alcances.

En la actualidad los Laboratorios que introducen Programas de Control de Calidad para

los respectivos métodos de análisis ó que deben ajustarse a las exigencias de los
Sistemas de Acreditación en diversas Áreas de trabajo, se enfrentan al problema de
expresar la medición de la incertidumbre de sus resultados.

A pesar de la numerosa bibliografía relacionada con el tema:

 Guide to the expressión of Uncertainty in measurement, ISO, Geneve, 1993

 Quantifying Uncertainty in Analytical Chemistry, EURACHEM Secretariat,
Laboratory of the Government Chemist, UK, 1995, EURACHENM Guide.
 Uncertainty of measurement – Implications of its use in Analytical Science,
Analytical Methods Committee of the Royal Society of Chemistry, Analyst
(Cambridge) ,1995, 120,2303.
 Estimation and Expression of Measurement Uncertainty in Chemical
Analysis, NMKL Secretariat, Finland, 1997, NMKL Procedure Nº 5.
 General Criteria of Competence for Calibration and Testing Laboratories,
UKAS, Queens Road, Teddington, TW11 ONA, NAMAS mAccreditatios
Standar M10 (1992) and Supplement (1993)An Investigation into the
Application of Measurement Uncertainty in Food Analysis: Results from
MAFF Proyect FS2913, CSL,MAFF,Norwich, 1997.
 Procedural Manual of the Codex Alimentarium Commission, 9 th Edition,
FAO,Rome,1995
 Report of the 22 nd Session of the Codex Alimentarium Commission, FAO,
Rome, 1997, ALINORM 97/37.
 Report of the 21 st Session of the Codex Committee on Methods of Analysis
and Sampling, FAO; Rome, 1997, ALINORM 97/23A.

1
El Procedimiento que se describe ha sido elaborado por el Grupo de Trabajo bajo el
Comité Nórdico de Análisis de Alimentos (NMKL) en orden de colaborar y asistir a los
Laboratorios de Ensayos de diversas Areas de trabajo.
El Procedimiento solamente contempla los aspectos cuantitativos aplicados a muestras
que ingresan a los Laboratorios y por tanto no involucran las variaciones que
inevitablemente se producen por la Operación de Muestreo. El Procedimiento intenta ser
una ayuda valiosa a los químicos y a desdramatizar el Tema de la medición de la
Incertidumbre. Se intenta producir una clarificación de conceptos y probablemente dada
la amplia discusión de estas materias en la actualidad, no sería de extrañar que este
Procedimiento recomendado deba ser revisado a futuro.

2. Introducción

Es recomendable que un resultado analítico siempre debería ser reportado como un

resultado numérico y no simplemente en la forma de un resultado que se encuentre por
debajo de los límites máximos. Para que dicho resultado tenga validez y sea completo
debería incluir la medida de la incertidumbre de la medición. En la mayoría de los casos
el resultado carece de significación a menos que incorpore su incertidumbre.

Resulta importante entender la diferencia entre “error de medición” y “medición de

incertidumbre” .Un error es la diferencia entre una medición y el valor verdadero
(aceptado como tal). La incertidumbre es la variación resultante a partir de la medición de
la concentración del analito en el material de ensayo (muestra). El error es una diferencia,
mientras que la incertidumbre es un intervalo. En orden a cuantificar la medición de un
error, se debe conocer el valor verdadero o asignado, mientras que la estimación de la
medición de la incertidumbre no requiere que el valor verdadero sea conocido.
Siempre la medición y su incertidumbre siempre es dependiente de: el método, la
matriz y la concentración del analito. Dadas estas consideraciones, es importante
considerar cómo dichas estimaciones se realizan.
Cuando se estima la incertidumbre, debe considerarse o establecerse sobre qué materiales
fueron estudiadas. El uso de soluciones sintéticas pueden resultar en extremo
subestimadas comparadas con las que podrían esperarse cuando se analizan materiales
reales (muestras) en los materiales auténticos. Sin embargo, las soluciones sintéticas
pueden ser muy útiles en el Control de Calidad de instrumentos.

Cuando se seleccionan materiales para ser usados para la estimación de la incertidumbre,

es importante dirigir la mirada hacia las “matrices” y “niveles de concentración del
analito” y relacionarlos con los trabajos rutinarios a desarrollar con las metodologías
seleccionadas para su cuantificación. El uso de materiales de referencia certificados
(MRCs) pueden resultar con estimaciones muy bajas para las incertidumbres, puesto que
dichos materiales son a menudo fáciles de manipular (ellos necesitan menos
homogenización, no contienen sustancias interferentes que se encuentran presentes en las
muestras reales, etc.).

El modelo para la estimación de la medición de la incertidumbre descritas en la

bibliografía indicada en los alcances, se basa en el principio de la estimación de cada
etapa del método y en las cuales las incertidumbres son combinadas para establecer un
error presupuestado. El modelo del método propuesto por la NMKL es más directo y está

2
basado en la obtención de un valor total de incertidumbre que caracteriza tan bien como
una huella dactilar, las características de “validez” de un sistema de medición , de un
químico, de un laboratorio, de un método de medición. El modelo presta mucha más
atención y se focaliza al proceso analítico más bien que a los procedimientos y a los
cálculos estadísticos.
Comparado con el modelo de los errores combinados de cada etapa, el procedimiento
presentado por el Grupo de Países Nórdicos (NMKL) es mucho mas simple y al mismo
tiempo suministra información global de la incertidumbre a lo largo de toda la cadena
analítica. Su alcance está basado en los datos experimentales generados en los
laboratorios individuales y la medida de la incertidumbre es estimada sobre la base de la
“reproducibilidad interna”. Los datos de reproducibilidad verdadera (precisión entre
laboratorios) no se utilizan, solamente los datos generados por su propio laboratorio se
consideran para su estimación y representan por tanto, la estimación de los propios
errores aleatorios de cada Laboratorio (huella dactilar).

3. Definiciones

El procedimiento de estimación y expresión de la Incertidumbre de medición del Grupo

NMKL realiza una detallada definición de los términos más utilizados en los
Procedimientos de medición, a saber:

 Material de Referencia Certificado

Material de referencia, acompañado de un Certificado en el cual uno o más
valores de las propiedades están certificadas por un Procedimiento reconocido y
que establece que su trazabilidad es realizada en forma exacta y en el cual los
valores , adecuadamente expresados, están acompañados por una incertidumbre a
un nivel de confianza establecido.(VIM, 6.14 (1993))

 Solución sintética
Una solución que puede ser analizada sin separar los analitos que comúnmente se
encuentran presentes en las muestras de ensayo.

 Nivel de confianza
La probabilidad que el mensurando se encuentre situado en el rango que cubre la
incertidumbre

 Incertidumbre de medición
Parámetro asociado con el resultado de una medición y que caracteriza la dis-
persión de los valores que razonablemente podría ser atribuidos al mensurando.
.
 Repetibilidad
Cercanía o grado de acuerdo entre los resultados sucesivos independientes del
mismo mensurando y bajo las mismas condiciones de medición. VIM, 3.6 (1993)
Las condiciones de repetibilidad son aquellas bajo las cuales los resultados
independientes son obtenidos con el mismo método, sobre una muestra idéntica,
en el mismo Laboratorio, por el mismo analista, usando el mismo equipo y en
cortos intervalos de tiempo.

3
  Reproducibilidad interna
Cercanía o grado de acuerdo entre los resultados de mediciones del mismo men-
surando realizado bajo condiciones de reproducibilidad interna, por ej. condicio-
donde los resultados de las mediciones son obtenidos aplicando el mismo método
en muestras de ensayos idénticas, en el mismo laboratorio, por diferentes opera-
dores, utilizando el mismo equipo de medición y en tiempos diferentes.

 Reproducibilidad
Grado de cercanía o acuerdo entre los resultados de las mediciones del mensuran-
do llevado a cabo bajo condiciones de medición diferentes.(VIM 3.7 1993).
Las condiciones de reproducibilidad son aquellas bajo las cuales los resultados in-
Dependientes son obtenidos con el mismo método, sobre una muestra idéntica, en
Diferentes laboratorios, por diferentes analistas y usando equipos distintos.

 Error Aleatorio
Resultado de una medición menos el valor del promedio que resultaría a partir de
Un número infinito de mediciones del mismo mensurando y llevado a cabo bajo
Condiciones de repetibilidad (VIM,3.13(1993)).

 Error sistemático
Valor promedio que resultaría de infinitas mediciones del mismo mensurando y
realizado bajo condiciones de repetibilidad, menos el valor verdadero (valor acep-
tado) del mensurando VIM, 3.14 (1993).

 Factor de cobertura
Un número que, cuando se multiplica con la incertidumbre estándar combinad,
Produce un intervalo (incertidumbre expandida) alrededor del resultado de me-
dición y relacionado con un nivel de probabilidad determinado (normalmente de
95 %) y que podría ser razonablemente atribuido al mensurando. ISO (1 ed.1993.

4. Estimación de la Incertidumbre de medición

Corrección por errores sistemáticos

Los errores sistemáticos no deberán ser incluidos en la medición de la Incertidumbre,

pero sí deberán ser evaluados y corregidos cuando corresponda.
Existen diversos caminos para estimar un error sistemático. Pueden ser analizados
Materiales de referencia Certificados o un material calibrado y de una trazabilidad
conocida. De igual manera es posible conocer un error sistemático participando en
Pruebas de Competencia Técnica realizadas por Organizaciones reconocidas en este
campo.
Otra técnica útil es la determinación del cálculo de la Recuperación de un analito
agregado al sistema. La desventaja asociada con esta técnica es que los resultados deben
ser evaluados con extremo cuidado. Una recuperación baja es una indicación de la

4
existencia de un problema, mientras que una buena recuperación no necesariamente
indica que el resultado es correcto.
La presencia de un error sistemático también puede ser investigado por análisis de una
muestra “auténtica” utilizando en paralelo un método en estudio con otro bien definido y
establecido como método de referencia.
Si se ha establecido e identificado un error sistemático, el laboratorio deberá
preferentemente eliminar dicho error. Si ello no es posible, los resultados analíticos
obtenidos utilizando dicho método deberán ser corregidos a menos que el error sea no-
significativo.

Estimación de la Incertidumbre de medición

Para hacer posible la estimación de la medida de la incertidumbre, previamente es

necesario definir algún parámetro que interprete el intervalo de variabilidad. El parámetro
recomendado para su definición es la “Desviación estándar de reproducibilidad
interna”. Ella puede ser calculada a partir de datos analíticos colectados sobre un
material analizado bajo condiciones de reproducibilidad interna. Un prerrequisito es la
disponibilidad de contar con dicho material en idénticas porciones de ensayo durante todo
el tiempo que transcurra el proceso de medición. Este modelo suministra información
sobre la variación de los resultados de acuerdo al sistema de medición.
Si por alguna causa no es posible analizar un material bajo condiciones de
reproducibilidad interna, se deberá usar un modelo alternativo. Esto puede ser necesario
por ejemplo cuando no se disponga de materiales de referencia debido a la inestabilidad
del analito. En tal caso, los laboratorios están forzados a utilizar datos analíticos
generados a partir de determinaciones replicadas. La desviación estándar de repetibilidad
es calculada bajo condiciones que no necesariamente se corresponden con la definición
de repetibilidad. Se realizan determinaciones en DUPLICADOS sobre materiales que
contengan el analito en niveles similares de concentración y en tiempos diferentes, y si
fuera relevante, por diferentes analistas.

A).- Procedimiento recomendado para la estimación de medición del intervalo de

Incertidumbre basada en la desviación estándar de reproducibilidad interna

Para determinar la desviación estándar relativa de reproducibilidad interna (RSD), se

deben realizar determinaciones replicadas de una muestra real, un material interno de
control o un material de referencia certificado. Un material de Control Interno debe ser
estable y debe estar disponible en cantidades suficientes para asegurar su uso durante el
periodo que dure el diseño experimental. Si es utilizado un material de referencia
certificado los datos obtenidos también pueden ser usados para investigar la presencia de
errores sistemáticos. Ello significa como regla general que el no sólo debe ser usado para
estimar errores aleatorios.

Realizar al menos 10 o más determinaciones en diferentes intervalos de tiempo, si es de

relevancia usando analistas diferentes. Si procede, la RSD deberá ser estimada a
diferentes niveles de analito, por ejemplo: bajo, medio y alto. Si la determinación está
asociada con una Norma Legal, el nivel de la Norma es aconsejable para la estimación de

5
la RSD. Además, debe ser incluida en el diseño experimental, todas las matrices
relevantes.

Se calcula S y RSD a partir de las expresiones:

En donde:

S Desviación estándar de reproducibilidad interna

x valor promedio
i 1,2,3,…n
n número de determinaciones

A continuación se dan dos ejemplos de cálculo de la desviación estándar a partir de

mediciones obtenidas para un analito arbitrario.

EJEMPLO 1A

Un total de diez determinaciones, 1 a 10, fueron realizadas por analistas diferentes en

días diferentes y considerando una unidad de concentración de mg kg-1
Los resultados se indican en la Tabla 1.

Tabla 1
Resultados ejemplo 1

Determ. Resultados
Nº Fecha x (x-x) ∑(x-x)2
1 04.06.06 100,0 -2,3 5,3
2 05.06.06 103,9 1,6 2,5
3 06.06.06 104,8 2,5 6,2
4 07.06.06 104,0 1,7 2,9
5 10.06.06 101,9 -0,4 0,2
6 11.06.06 103,0 0,7 0,5
7 13.06.06 103,8 1,5 2,2
8 14.06.06 99,5 -2,8 7,9
9 17.06.06 100,2 -2,1 4,5
10 18.06.06 102,0 -0,3 0,1
10 Promedio 102,3 32,2

S= 1,892
DER = 0,0185

6
La magnitud de la desviación estándar relativa de reproducibilidad interna deberá ser
evaluada en relación al campo de aplicación del Método empleado (fitness for purpose).

En forma correspondiente, la medición de la incertidumbre puede ser estimada utilizando

resultados de determinaciones replicadas realizadas sobre un material de referencia o a
partir de resultados de estudios donde el Método bajo estudio fue utilizado en paralelo
con un bien-definido método, establecido como Método de Referencia. Los cálculos se
realizan como se indicara anteriormente pero usando el valor de referencia en lugar del
valor promedio.

Ejemplo 2A

Se realizaron un total de 25 determinaciones medidas en días diferentes y en condiciones

de reproducibilidad interna para un Material de Referencia seleccionado de iones
Fluoruro, con una concentración 0.65 mg L-1 y considerando una matriz de Agua Potable
correspondiente a sectores representativos de la Región Metropolitana
Los resultados obtenidos y evaluados se indican en la Tabla 2.

Además del cálculo de la desviación estándar relativa de reproducibilidad interna, se

calcularon estadísticamente otros parámetros de relevancia, indicados algunos de ellos
anteriormente y que permiten la evaluación de la presencia de errores sistemáticos, su
nivel de significación y por tanto la corrección de los resultados en muestra reales. De
igual manera y para asegurar la “Veracidad” de los datos obtenidos, se traza el Gráfico
de Control que corrobora la presencia de “Datos Validados”.

El cálculo de los valores de Incertidumbre serán explicados con mayor detalle en el

apartado sobre Expresión de la Incertidumbre indicado más adelante.

7
 Tabla 2
Datos y Evaluaciones del Ejemplo 2

Ensayo
N° xi Ensayo N° xi
1 0,65 26
2 0,65 27
3 0,63 28
4 0,65 29
5 0,64 30
6 0,62 31
7 0,60 32
8 0,63 33
9 0,61 34
10 0,62 35
11 0,61 36
12 0,65 37
13 0,65 38
14 0,62 39
15 0,66 40
16 0,63 41
17 0,65 42
18 0,65 43
19 0,63 44
20 0,65 45
21 0,64 46
22 0,62 47
23 0,60 48
24 0,63 49
25 0,61 50

Número de
N = 25 datos
d.f. = 24 Grados de libertad
Media = 0,63 Promedio
SM = 1,78E-02 Desv. Est. Muestral
VM = 3,17E-04 Varianza Muestral
SP = 1,74E-02 Desv. Est.Poblacional
VP = 3,0E-04 Varianza Poblacional
CV % = 2,82 Coeficiente Variación
µ = 0,65 Valor aceptado
%E = -2,8 Error Sistemático
SER = 1,16 Error Estándar relativo
DER = 0,028 Desv. Est. Relativa
U = 0,04 Incertidumbre expandida

8
 Datos para Cálculo de los Límites del Grafico de Control

Prom. L A sup L A inf L C sup L C inf M. Control

0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,65
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,68
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,63
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,66
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,65
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,64
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,63
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,66
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,65
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,64
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,63
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,66
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,65
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,65
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,68
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,63
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,62
0,63 0,67 0,59 0,68 0,58 0,66
Gráfico de Control

9
 Gráfico de Control

Resultados corregidos por

Error Sistemático.

Valor Inicial Final ± U

X1 = 0,45 0,46
X2 = 0,48 0,49
X3 = 0,36 0,37
X4 = 0,08 0,08
X5 = 0,38 0,39
X6 = 0,57 0,59
X7 = 0,55 0,57
X8 = 0,60 0,62
X9 = 0,37 0,38
X10 = 0,10 0,10
X11 = 1,90 1,95
X12 = 8,90 9,15
X13 = 9,30 9,56
X14 = 0,08 0,08
X15 = 0,43 0,44
X16 = 0,67 0,69
X17 = 0,61 0,63
X18 = 0,45 0,46
X19 = 0,39 0,40
X20 = 0,55 0,57
B).- Procedimiento basado en la Repetibilidad de DUPLICADOS

10
A modo de determinar la repetibilidad, calcular la desviación estándar relativa de
repetibilidad, RSDr , bajo condiciones que no siempre están en acuerdo total a la
definición de repetibilidad. Se realizan mediciones en duplicado sobre materiales con
aproximadamente el mismo nivel de concentración. Se recomiendan por lo menos 10
mediciones bajo las condiciones señaladas, si las circunstancias así lo recomiendan, el
cálculo de la desviación indicada se realiza a diferentes niveles de concentración y las
mediciones pueden ser realizadas por diferentes analistas y en tiempos también
diferentes. Generalmente los niveles seleccionada de concentración corresponden a
bajos, medios y altos. Igualmente debe prestarse atención al efecto de las matrices y
ellas deben ser incorporadas en el trabajo experimental.

La RSDr se calcula de acuerdo a la expresión que se indica:

y donde:

(ai – bi) / xi es la diferencia relativa entre los resultados de los duplicados

i es 1, 2, 3, ….n
d es el número de determinaciones duplicadas

En el caso que el método aplicado tenga una desviación estándar de repetibilidad que es
proporcional a la concentración del analito, la desviación estándar relativa puede ser
estimada utilizando materiales que cubran el más amplio rango de concentraciones.

Resulta absolutamente relevante que en el Programa de Control de Calidad interno de un

Laboratorio, se incorporen Gráficos de Control (ver Apuntes relacionados con el Tema)
basados en las diferencias de resultados entre determinaciones de DUPLICADOS. Dicha
herramienta de control puede revelar si existen diferencias entre los valores de
incertidumbre estimada inicialmente y después de un largo periodo de tiempo,. Si esta
diferencia es grande y significativa, puede ser necesario estimar un nuevo valor para S r.
Debe recordarse que los gráficos de control pueden basarse en Límites tanto absolutos
como relativos. Para concentraciones por sobre el Límite de Cuantificación y que
corresponden a métodos instrumentales, tienen solamente error relativo y en
consecuencia los límites del gráfico de control tendrán que ser establecidos por límites
relativos y por sobre el límite de cuantificación. Por otra parte, los métodos gravimétricos
y volumétricos a menudo tienen errores absolutos, en cuyos casos los gráficos de control
se establecerán en base a límites absolutos.

La magnitud de la repetibilidad obtenida deberá ser evaluada en relación con el campo de

aplicación del método empleado (fitness for purpose).

EJEMPLO 1B

11
Se realizan 10 mediciones por el sistema de Duplicados, en fechas diferentes y para
niveles de concentración diferentes (altos, medios y bajos).Los resultados obtenidos y los
cálculos de evaluación parciales se indican en la Tabla 3.

Tabla 3
Resultados del Ej. 1B

Determ. Fecha Resultados

Nº ai bi xi (a i - b i) / x i ((a i - b i) / x i) 2
1 06.05.06 10,90 11,50 11,2 -0,0536 0,00287
2 07.05.06 109,70 114,10 111,9 -0,0393 0,00155
3 12.05.06 52,30 50,30 51,3 0,0390 0,00152
4 13.05.06 23,00 23,90 23,5 -0,0384 0,00147
5 17.05.06 11,30 11,90 11,6 -0,0517 0,00268
6 18.05.06 110,00 105,00 107,5 0,0465 0,00216
7 19.05.06 87,90 91,20 89,6 -0,0369 0,00136
8 22.05.06 74,10 77,20 75,7 -0,0410 0,00168
9 24.05.06 13,70 13,20 13,5 0,0372 0,00138
10 28.05.06 34,40 33,10 33,8 0,0385 0,00148
10 ∑= 0,0182

DER = 0,0301
2U = 0,06

5. Expresión de la medida de Incertidumbre

La incertidumbre de medida es un parámetro que describe de forma cuantitativa la

variación a que está sujeta la concentración del analito en la muestra de ensayo.En orden
a que la incertidumbre de medida ser un “valor”, él debe ser estimado y expresado en una
forma “normalizada”.

La incertidumbre de medición puede ser expresada como una incertidumbre normal,

tanto por una “incertidumbre de un resultado con una desv. Estándar” o una
incertidumbre de medición expandida, definida como “una cantidad que define un
intervalo de variación de un resultado “ y la que es obtenida multiplicando la
incertidumbre normal de la medición por un “factor de cobertura”.
Este factor de cobertura es generalmente igual a 2 y en algunos casos puede ser usado
un factor igual a 3. La aplicación de este factor de 2 corresponde a un nivel de confianza
del 95 %, y un factor de 3 a u nivel de confianza > que 99 %.

12
La incertidumbre de medición expandida U está dada por:

U = k * RSD *c

U = k * RSDr * c

donde:

k = factor de cobertura y
RSD y RSDr = desviación estándar relativa calculada según se indicó en los Ejemplos
Precedentes y
c = concentración del analito

Por defecto y salvo situaciones especiales y solicitadas, se recomienda la utilización de

un factor de cobertura de 2 (95 %).

La incertidumbre de medición expandida calculada representa la mitad del intervalo de

medición. Por lo tanto, el siguiente formato, generalmente aplicado para expresar el
intervalo de incertidumbre entera del resultado de medición es: ± U.

Los datos indicados en las respectivas Tablas, conducen a los siguientes resultados de
cálculo de la Incertidumbre:

 Según Tabla 1 y para el resultado de la determinación N° 8, con una

concentración de 99.5 mg kg-1:

U = 2 * 0.0185 * 99.5 = 3.7 mg kg-1

El resultado analizado y considerando un nivel de confianza del 95 %
corresponde a 99.5 ± 3.7 mg kg-1 lo que se traduce en un intervalo entre: 95.8 y
103.2 mg kg-1.

 La incertidumbre U = 0.04 mg L-1 de la Tabla 2 del ejemplo 2ª corresponde a:

U = 2 * 0.028 * 0.63

Lo anterior significa que en las determinaciones del ión F -1, cuando los niveles
analizados se encuentren dentro de estos valores ( 0.60 – 0.65 ), el valor de la
Incertidumbre puede expresarse en el valor calculado de 0.04 mg L -1.Si los
valores de concentración de F-1 fueran muy diferentes a los valores que
sirvieron de base para los cálculos, se deberá calcular el valor de dicha
incertidumbre a partir de

13
 2U * concentración de F-1

Si por ejemplo la concentración analizada es de 0.08 mg L -1, entonces el valor de

la Incertidumbre será:

U = 2 * 0.028 * 0.08 = 0.004 mg L-1

 El valor de la incertidumbre del ejemplo 1B y para la concentración de 23.5 mg

kg-1 (determinación N° 4), corresponde a:

El resultado medido de 23.5 mg kg-1resulta acompañado de su incertidumbre ex-

pandida y da un valor de: 23.5 ±1.4 mg kg-1

6. Incertidumbre de Medición e interpretación de resultados

Los resultados analíticos producidos por un Laboratorio, generalmente suelen compararse

con regulaciones o especificaciones contenidas en:

 Normas Legales,
 Valores guía dados en la Legislación, o
 Especificaciones definidas por Industriales o clientes.

Las diferentes Normas y Especificaciones suministran guías de cómo las mediciones de

incertidumbre deben ser tomadas en consideración para evaluar si un producto o servicio,
se encuentran dentro o fuera de los requerimientos de las normas o especificaciones.
La Legislación relacionada con Alimentos, por ejemplo, contienen numerosas Normas
sobre contaminantes pero no existen guía o recomendaciones de cómo dirigir la
información sobre la incertidumbre de medición. Lo anterior es especialmente importante
en los casos de los límites concernientes a niveles bajos de concentración, el modo en la
cual la incertidumbre es tomada en consideración y de cómo ella puede tener una
influencia significativa en la interpretación de los resultados.

A modo de normalizar la interpretación de los resultados químicos, los ejemplos

siguientes toman en cuenta la interpretación de ella en los resultados.

Ejemplos de cómo los resultados analíticos acompañados por la incertidumbre de

medición deberán ser interpretados en función de los límites especificados (ver
Figura 1).

CASO A

14
El resultado medido se encuentra dentro de los límites, aun cuando se considere el
intervalo de la incertidumbre expandida. El producto cumple por lo tanto con las
especificaciones.

CASO B

El resultado de la medición se encuentra por debajo del límite superior, pero con un
margen menor que la mitad del intervalo de incertidumbre; y por lo tanto no es posible
establecer el estado de cumplimiento basado en el nivel de confianza del 95 %. Sin
embargo, el resultado indica que el cumplimiento es más probable que el no-
cumplimiento.

CASO C

El resultado medido se encuentra por sobre el límite superior pero con un margen menor
a la mitad del intervalo de incertidumbre; y por lo tanto no es posible establecer el estado
de cumplimiento basado en el nivel de confianza del 95 %. Sin embargo, el resultado
indica que el no-cumplimiento es más probable que el cumplimiento.

CASO D

El resultado se encuentra más allá de los límites para ambos intervalos de la expansión de
la incertidumbre. Por lo tanto el producto no cumple con las especificaciones

Fig.1 Interpretación de resultados según límites especificados

CASO : A B C D

Lìm.superior

Resultado

Lìm.inferior

±U

Referencias complementarias en la Guía NMKL

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(1) Control Charts and Control simples in the internal quality control in chemical
Food laboratories, NMKL Procedure n° 3,1996
(2) NAMAS NIS 80: Guide to the expression of Uncartainties in Testing,1994 1 st
Edition, NAMAS Executive Teddington, England.
(3) Guidelines for evaluating and Expressing the Uncertainty of NIST
Measurement Results,NIST Technical note 1297,1994 Edition.
(4) Guidance for Estimating and Expressio of Measurement Uncertainty
SWEDAC Doc. 95:5, SWEDAC Swedish Board for Technical
Accreditation,1995.
(5) International Vocabulary of Basic and General Terms in Metrology,VIM, 2 nd
Edition, 1993,ISO;Geneve.

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