Procesos supergénicos

Oxidación y Enriquecimiento secundario

 Alteración supérgena
 Proceso de reequilibrio de la mineralogía
hipógena a las condiciones oxidantes en
las cercanías de la superficie (sobre el
nivel de aguas subterráneas) por la
circulación descendente de soluciones
supérgenas..
supérgenas

 Afecta a los silicatos generando minerales

de arcillas y a los sulfuros hipógenos que
se transforman en minerales oxidados.
 Enriquecimiento secundario
 Proceso resultante de la meteorización
(alteración supergena) de depósitos
minerales, en el cual la oxidación produce
soluciones ácidas que lixivian metales
transportándolos hacia abajo y re-
re-
precipitándolos, con el consecuente
enriquecimiento de los minerales
sulfurados originalmente presentes.
 Muy importante en pórfidos cupríferos
 Importancia de la pirita en
procesos supérgenos
 El ácido sulfúrico generado por la
oxidación de la pirita contribuye a la
descomposición de otros sulfuros
hipógenos,, hidrólisis de minerales
hipógenos
silicatados (alteración supérgena
supérgena)) y a
formar sulfatos solubles de algunos
metales como el cobre.
La pirita (FeS2) es un sulfuro de hierro muy común
que es estable en condiciones anóxicas (sin oxígeno).
Sin embargo, expuesta al aire o a las condiciones
oxidantes en subsuperficie sobre el nivel de aguas
subterráneas se oxida abióticamente según las
siguientes reacciones:
Las reacciones 1 a 6 muestran la destrucción de sulfuros con la
consiguiente formación de iones sulfatos SO4-2 y H+, que implican
una acidificación del medio

(1) 4FeS2 + 10H2O + 15O2 → 4FeOOH + 16H+ + 8SO4-2

(2) 4FeS2 + 8H2O + 15O2 → 2Fe2O3 + 16H+ + 8SO4-2
(3) 4CuFeS2 + 6H2O + 17O2 → 4FeOOH + 4Cu2+ + 8H+ +8SO4-2
(4) PbS + CO2 + H2O + 2O2 → PbCO3 + SO4-2 + 2H+
(5) 2PbS + 4Fe3+ +3O2 + 2H2O → 2PbSO4 + 4Fe2+ + 4H+
(6) Ag2S + 2Fe3+ + 3SO4-2 +H2O + 1,5O2 → 2Ag+ + 2Fe2+ + 2H+ +
4SO4-2
El comportamiento de los cationes liberados en la destrucción de
sulfuros es distinto según sean sus características geoquímicas:

El Fe2+ se oxida a Fe3+ y este último (Fe

Fe3+) es un agente oxidante
extremadamente agresivo para otros sulfuros Fe, Cu- Cu-Fe y Cu, y
es mucho más efectivo que el O2 por si solo.

Fe3+ con el ascenso del pH (>2,8) se hidroliza y precipita como

óxidos, hidróxidos, etc., todos componentes de limonita. Forma
F
goethita y/o hematita, que se depositan en la zona de oxidación
(reacciones 1 y 2).

1) 4FeS2 + 10H2O + 15O2 → 4FeOOH + 16H+ + 8SO4-2

(2) 4FeS2 + 8H2O + 15O2 → 2Fe2O3 + 16H+ + 8SO4-2
El cobre es un elemento soluble, y los iones de Cu liberados,
(3) 4CuFeS2 + 6H2O + 17O2 → 4FeOOH + 4Cu2+ + 8H+ +8SO4-2
permanecen en solución a pH <5,5, condición que facilita el descenso
de la mayor parte del Cu hacia el nivel freático
freático..

En condiciones reductoras en el nivel freático se producen las

reacciones que dan lugar a la formación de sulfuros secundarios de
cobre, calcosina y covellina para generar el enriquecimiento en Cu
Cu..

Estos procesos no son continuos en el tiempo, por lo cual el Cu

transportado hacia abajo puede no alcanzar el nivel freático,
formando sulfatos solubles de Cu en la zona situada por encima del
nivel freático
freático..
Sucesivas oleadas o pulsos ácidos pueden ser más efectivos en
épocas de lluvia o descongelamiento de nieve o hielo
(disponibilidad de agua), disolviendo los sulfatos solubles de Cu
A pH más elevados, el Cu puede precipitar al menos
parcialmente en la zona oxidada, con distintos
aniones presentes en esta zona (Cl, CO3, OH).

Entonces en zonas con bajo contenido de pirita,

poco transporte de Cu ocurre, los sulfuros se oxidan
in situ y el enriquecimiento es mínimo.
El Pb es muy poco soluble, reacciona en los mismos lugares de la
alteración y forma inmediatamente minerales secundarios como
anglesita o cerusita (reacciones 4 y 5).
(4) PbS + CO2 + H2O + 2O2 → PbCO3 + SO4-2 + 2H+
(5) 2PbS + 4Fe3+ +3O2 + 2H2O → 2PbSO4 + 4Fe2+ + 4H+

El Zn es muy soluble y es fuertemente lixiviado, no forma sulfuros

secundarios ni minerales oxidados secundarios, excepto si se dan
condiciones especiales como pueden ser la presencia de carbonatos
en el medio, entonces se pueden encontrar minerales como
smithsonita o hidrocincita.

Otros elementos como Ag y Au liberados en la destrucción de

sulfuros se concentran como elementos nativos en las áreas más
profundas de las zonas oxidadas.
 Escondida North Deposit
Down--hole Lithogeochemistry
Down
Ze-21 Cu_ppm Mo_ppm Au_ppb Pb_ppm Zn_ppm Mn_ppm
0 30000 0 600 0 300 0 80 0 400 0 300

50

Leached Cap
100

150

Supergene Zone 200

250

Hypogene Zone
300

Propylitic Alteration350
 El rol de las bacterias
 Thiobacillus ferrooxidans
ferrooxidans,, Leptospirillum
ferrooxidans,, Thiobacillus thiooxidans
ferrooxidans thiooxidans,,
Thiobacillus organoparus y Thiobacillus
acidophilus
 Bacterias que son capaces de derivar energía
de la oxidación de minerales sulfurados e ión
ferroso
 Descomponen los sulfuros, liberan los metales y
acidifican las aguas (drenaje ácido de minas)
 Thiobacillus ferrooxidans
 4FeS2 (Py) + 14O2 + 4H2O = 4FeSO4 + 4H2SO4
 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = 2Fe2(SO4)3 + 2H2O
 FeS2 + Fe2(SO4)3 = 3FeSO4 + 2Sº
 2Sº + 2H2O + 3O2 = 2H2SO4 (ácido sulfúrico)
 Estas reacciones muestran la habilidad de la T.
Ferroxidans de (1) oxidar directamente el
mineral, (2) oxidar los iones ferrosos producidos
por la oxidación o por reducción química del
hierro ferroso y (3) oxidar el azufre producido
por oxidación del ion férrico del mineral
 Factores condicionates para el
enriquecimiento supergeno
 Geometría de la mineralización.
 Estructura
 Mineralogía de mena
 Mineralogía de alteración hidrotermal
 Agentes orgánicos: Bacterias
 Eventos tectónicos
 Clima
 Tiempo
 Estos factores son interdependientes
 Geometría de la mineralización
Continuidad
sobre un
sustancial
intervalo
vertical
Pórfiros,
breccia
pipes
 Estructura

Fallas empinadas y profundas en conjuncion

con un sistema de stockwork
stockwork,, proveen la
permeabilidad requerida para el descenso de
las soluciones
Mineralogía de mena
De fundamental importancia es la presencia de
pirita (en menor proporción pirrotita) en la
generación de soluciones ácidas
supergénicas
 Mineralogía de alteración hidrotermal

Alteraciones reactivas (cálcica, sódica, potásica,

propilítica),
propilítica ), neutralizan la acidez de las
soluciones consumiendo H+ en reacciones de
hidrólisis [Carbonatos, minerales máficosmáficos,,
feldespatos (potásico y plagioclasas)
plagioclasas)]]

Por el contrario, alteraciones sericítica o argílica

avanzada tienen escasa a nula capacidad de
neutralización de acidez, dada la mineralogía
que las constituye (sericita
sericita,, cuarzo, pirofilita,
alunita,, dickita) todas estables bajo condiciones
alunita
de acidez
 Eventos tectónicos

En fajas orogénicas, donde ocurren la mayor parte de

los depósitos supergénicos, es común el
movimiento diferencial de bloques, y por ende, de
la superficie del terreno
terreno..

Esto es comúnmente acompañado por un descenso

del nivel freático
freático.. Este proceso es fundamental
fundamental..
Tiempo
Clima

Es un factor importante, pero separar el efecto del

clima de la actividad tectónica puede ser dificultoso.

Por ejemplo no es fácil determinar si un descenso

del nivel freático es causado por levantamiento
tectónico, disminución de la cantidad de
precipitaciones o una combinación de ambos.
Zonas de oxidación y enriquecimiento
Leached cappings
Zona de oxidación
Zona de enriquecimiento
Zona hipogénica
Leached cappings
Se caractertiza por la presencia de limonita
(goethita, hematita
hematita,, lepidocrocita y jarosita) y
escases o ausencia de minerales de óxidos de Cu.
Espesor: hasta 500 m (Escondida, Chile)
Se desarrollan en rocas que contienen <20% en
volumen de sulfuros. (Gossan
(Gossan se aplica a productos
de mayor contenido de sulfuros)
Se pueden dividir en Leached cappings
cappings::
goethítico
hematítico
jarosítico
 Junto a la destrucción de sulfuros, se
genera alteración argílica avanzada,
caracterizada por minerales como
caolinita, esmectitas y montmorillonitas.

Además es frecuente la presencia de

alunita, de grano muy fino, de aspecto
porcelanaceo, presente como venillas, y
menos frecuentemente reemplazando a
minerales primarios o fragmentos de
pómez y líticos, en rocas volcaniclásticas

La mineralogía generada depende del

contenido de pirita
 Zona de oxidación
 Tres tipos de zonas se pueden reconocer,
1) Aquella donde subyace la zona hipogenica
hipogenica,,
2) Donde subyace la zona enriquecida
3) Cu exótico

Minerales típicos
Azurita, Antlerita
Antlerita,, Brocantita, Atacamita

En pórfiros de Cu caracterizados por baja relación

pirita/calcopirita ± bornita, la zona de oxidacion se entiende
hasta la zona hipogénica.
En pórfiros con relaciones piritia
piritia/sulfuros
/sulfuros Cu más elevadas, la
zona oxidada tiende a ser más restringida en volumen y
extensión, ocurriendo como lentes aislados, o como horizontes
semidiscontinuos en la base de leaching cappings hematítico
PROCESOS SUPERGENOS
Enriquecimiento secundario
Chuquicamata
W E
3000 m.

2500 m.

0 100 200m
E 3000

E 4000
2000 m.

Zona Lixiviada (Hem-Jar-

Goeth) ( 0,00-0,10% Cu) Subzona Calcosina (2,5% Cu)
Zona de Oxidos: antlerita- Subzona calcosina-covelina
Zona de
brochantita- atacamita (1,5% Cu) (1,8% Cu) Enriquecimiento
Secundario
Zona Primaria Subzona covelina (1,0-1,5% Cu)
Falla Oeste (FW)
Granodiorita Granodiorita
"Fortuna" "Elena"
Mineralización exótica
Chuqui Sur
ALGUNOS EJEMPLOS
PROCESOS SUPERGENOS EN PORFIRO Cu (UJINA, Chile)

Cubierta volcánica

Zona oxidada - lixiviada

Zona enriquecida
PROCESOS SUPERGENOS EN VETAS
( Veta Ivone, Macizo del Deseado, Santa Cruz)

Los gossans no fueron identificables en imágenes satelitales ni en

fotografías aéreas. En superficie se reconoce una zona plana que en
algunos casos muestran un leve abovedamientoo convexidad del
terreno tipo “lomo de ballena”.
Están
formados por
limonitas,
goethita,
caolinita,
dickita y
nacrita,
plumbojarosita,
(PbFe6(SO4)O
12),
plumbonacrita
(Pb10(CO3)6O
(OH)6
Estos gossans representan la
oxidación de vetas de sulfuros
presentes en profundidad y en
la vertical esta zona de
oxidación varía su profundidad
para cada veta, y que en general
varía entre -30 a -60 m de
profundidad