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CURSO:INGENIERIA DE PROCESOS
QUIMICOS INDUSTRIALES I.
DOCENTE:
Mg. SUMAYA N HUAMAN SKRLEC.
CIP. Nº 74143
2019
PRODUCCIÓN DE ÁCIDO
SULFÚRICO.
Ácido sulfúrico 2
Importancia del ácido sulfúrico
• Es el producto químico de mayor producción a
escala mundial
– Producción anual mundial:
• 150 MTon
• Es una medida del potencial químico-industrial
de un país
• Ácido fuerte, fijo, de bajo precio
• Se utiliza principalmente en la industria química
como reactivo en diferentes procesos
Ácido sulfúrico 3
Propiedades
Ácido sulfúrico 4
Propiedades químicas
• Ácido
– H2SO4(ac) HSO4-(ac) SO42-(ac)
• Oxidante
– Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O
• Deshidratante
– C11H22O11(s) + H2SO4(l) C(s) + H2O + H2SO4(ac)
• Sulfonante
– CH3C6H5(l) + H2SO4(l) CH3C6H4SO3H + H2O
Ácido sulfúrico 5
Usos
Uso Porcentaje
Fertilizantes 68
Refinación petróleo 8
Metalurgia 5
Compuestos inorgánicos 5
Compuestos orgánicos 5
Pulpa y papel 3
Tratamiento de agua 2
Otros 4
Ácido sulfúrico 6
Productos comerciales
• Concentración
– Ácido de baterías: 33.5%
– Ácido para fertilizantes: 62.2%
– Ácido de Glover: 77.7%
– Reactivo: 98%
• Pureza
– Técnico (fertilizantes, metalurgia)
– Puro (baterías, productos orgánicos)
Ácido sulfúrico 7
Esquema de fabricación
Ácido sulfúrico 9
Proceso Frasch (1900)
• Se extrae azufre elemental de depósitos
subterráneos
• Profundidad: 50-80m
• Azufre mezclado con minerales
• Tres tuberías concéntricas
• Inyección de agua sobrecalentada a 165ºC (central)
• Inyección de aire comprimido caliente (externa)
• Ascensión de azufre líquido espumado (intermedia)
Ácido sulfúrico 10
Extracción por método Frasch
– En la
actualidad, la
extracción de
azufre
elemental
representa sólo
el 13% de la
producción
– En 1973,
representaba el
73%
Ácido sulfúrico 11
Proceso Claus
• Materia prima
– H2S (gas natural, depuración de gases residuales
de utilización o procesamiento de combustibles
fósiles)
• Alto rendimiento (96-98%) y elevada pureza
del azufre obtenido
• Por regulaciones ambientales, en la actualidad
representa aproximadamente el 50% del
azufre producido
Ácido sulfúrico 12
Proceso en dos etapas
• Etapa térmica
– H2S es oxidado por aire (combustión)
– Horno a alta temperatura
– Se forma SO2 como producto principal, quedando
H2S sin reaccionar y produciéndose algo de azufre
• Etapa catalítica
– H2S reacciona con SO2 para formar azufre
– Bajas temperaturas
– Catalizador: bauxita
Ácido sulfúrico 13
Reacciones
2 H2S(g) + 3O2 (g) 2 SO2(g) + 2H2O (g)
Ácido sulfúrico 14
Esquema de producción
H2S S (Liq)
Horno de Intercambiador Reactor Condensador
Combustión Catalítico
950-1250 ºC S (Liq) 170-350 ºC
Hº = -664 kJ
Ácido sulfúrico 15
Aprovechamiento de minerales piríticos
FeS2, MeS
Flotación Tostación
SO2 Metales
Ceniza
Ácido sulfúrico 16
Producción de SO2 por tostación
• Minerales piríticos
• La pirita (FeS2) pulverizada se
quema en presencia de aire a
• FeS2 Pirita
temperaturas cercanas a 1000
• ZnS Esfalerita o blenda
ºC y se produce SO2 y óxidos de
• CuFeS2 Calcopirita
hierro
• FeS Pirrotita
• FeZnS2 Esfalerita • El SO2 producido se encuentra
• PbS Galena contaminado con polvo,
• HgS Cinabrio humedad. El gas debe ser
• Cu2S Calcosina sometido a varias etapas de
• CuS Covellita purificación antes de
• Cu3FeS3 Bornita alimentarlo a oxidación
• AsFeS Mispiquel catalítica.
Ácido sulfúrico 17
Hornos de tostación
• Reacciones
– 2FeS2 + 11/2O2 Fe2O3
+ 4SO2
+ 411.1 Kcal
– 3FeS2 + 8O2
Fe3O4 + 6SO2
+ 585.8 Kcal
• Dos objetivos
– Obtener gas y cenizas
– Recuperar el calor
generado
Ácido sulfúrico 18
Método de las cámaras de plomo
Catálisis
Homogénea
por NO2
Ácido sulfúrico 19
Proceso
• Cámaras
– Oxidación de H2SO3 a H2SO4
• Torre de Gay-Lussac
– Absorción de óxidos de nitrógeno provenientes de
las cámaras
• Torre de Glover
– Enfriamiento de gases
– Concentración de ácido de cámaras
– Desnitración de ácido proveniente de torre Gay-
Lussac
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Reacciones químicas
• Cámaras
• SO2 + H2O H2SO3
• H2SO3 + NO2 H2SO4·NO
• H2SO4·NO H2SO4 + NO
• NO + ½ O2 NO2
– SO2 + ½ O2 + H2O H2SO4
• Torre de Glover
• NOHSO4 + HNO3 H2SO4 + 2NO2
• 2 NOHSO4 + H2O 2H2SO4 + NO + NO2
• Torre de Gay-Lussac
• (N2O3, N2O4) + H2SO4 NOHSO4 + HNO3 + H2O
Ácido sulfúrico 21
Método de contacto
• Es el utilizado actualmente
• Produce ácido 98-99%
• Oxidación de SO2 a SO3 en reacción catalítica
heterogénea, con V2O5 como catalizador
• Tres etapas
– Depuración de gases de entrada
– Reacción catalítica
– Absorción de SO3
Ácido sulfúrico 22
Depuración de gases
• Especialmente necesaria cuando el SO2
proviene de tostación de piritas
• Impurezas a eliminar
– Polvo
– As2O3
– Haluros
– Agua
• Al entrar al convertidor, el SO2 tiene
concentración de 10-12% y temperatura
420ºC
Ácido sulfúrico 23
Reacciones
• Reacciones químicas
• S + O2 SO2
• SO2 + ½O2 SO3
• SO3 + H2O H2SO4
– S + 3/2O2 + H2O H2SO4
• Reacciones catalíticas
• SO42- + SO3 S2O72-
• 2V5+ + O2- + SO2 SO3 + 2V4+
• 2V4+ + ½O2 2V5+ + O2-
– SO2 + ½O2 SO3
Ácido sulfúrico 24
Esquema del proceso
Ácido sulfúrico 25
Convertidor
• Reacción:
SO2(g) + ½O2(g) SO3(g)
Hº = -95.5 kJ/mol
• Constante de equilibrio
kP = pSO3/ pSO2·pO20.5
• Conversión
– presión
– temperatura
– velocidad
Ácido sulfúrico 26
Operación del convertidor (I)
Enfriamiento
entre etapas
Catalizador
V2O5
sobre
zeolitas
Ácido sulfúrico 27
Operación del convertidor (II)
SO2 410-430ºC
% Conversión 60-65%
T = 615-635 ºC
1 % Conversión 85-90%
T = 520 ºC
Int. 2
% Conversión 60-65% 3 (93%)
T =435-450 ºC Int.
4 (99.5%) % Conversión 85-90%
T = 435-455 ºC
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Doble contacto
Ácido sulfúrico 29
Absorción de SO3
• Reacción:
– SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(l)
• Hº = -89 kJ/mol
• La reacción directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullición la solución
• El SO3 se absorbe en ácido sulfúrico 98%
• En exceso de SO3, puede formarse H2SO4·SO3
(óleum 20%)
Ácido sulfúrico 30
Absorbedores
Ácido sulfúrico 31
Aspectos ambientales
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4
representan los principales riesgos ambientales
En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia
ácida
Se toma como referencia de contaminación la
cantidad de SO2/SO3 liberado a la atmósfera, por
unidad de producción de ácido sulfúrico
En escala global, las plantas de producción de ácido
sulfúrico no representan la contribución principal a la
lluvia ácida
Las plantas de generación de energía eléctrica que
utilizan combustibles fósiles son la fuente principal
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