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Recuperación y reutilización de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, Bogotá

Nidia Elena Ortiz P.

Recuperación y reutilización de cromo de las aguas


residuales de curtiembres de San Benito, Bogotá
Nidia Elena Ortiz P.

(Recibido: 09 de noviembre de 2012; Aprobado: 13 de diciembre de 2012)

Resumen

Se evaluó la factibilidad técnica y sostenible para recuperar cromo de aguas residuales del proceso de curtido, precipitándolo
y regenerándolo para reutilizarse en el mismo proceso. Su implementación minimiza la contaminación de aguas con cromo
y disminuye costos de producción.

Se redujo el cromo del agua residual debajo de 1.0 mg/L (límite permisible), utilizando hidróxido de sodio 4 M, permitiendo
reutilización del agua después de tratamiento convencional con policloruro de aluminio y cloro, disminuyendo significa-
tivamente su consumo. La concentración de cromo se determinó por espectrofotometría y para bajas concentraciones por
absorción atómica.

Se encontró que pueden mezclarse sulfato básico de cromo recuperado y comercial en proporción 40%/60%, respectiva-
mente, para curtir pieles para calzado colegial y confección. Se determinó la calidad del cuero obtenido mediante pruebas
de encogimiento y resistencia a la flexión.

Implementar el proceso implica baja inversión en equipos, que puede recuperarse en corto tiempo por la sostenibilidad del proceso.

Palabras clave – Aguas residuales, curtiembres, recuperación, cromo, tecnologías limpias, desarrollo sostenible.

Nidia Elena Ortiz Penagos: ingeniera química, MSc. Desarrollo Sostenible y Medio Ambiente (en curso), nidiaortiz@usantotomas.edu.co, docente Facultad
de Ingeniería Ambiental, División de Ingenierías, Universidad Santo Tomás, carrera 9 n.o 51-11 (C.P. 110311), Bogotá.

Artículo derivado del proyecto de investigación “Recuperación y reutilización de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, localidad
de Usme, Bogotá”, financiado por la Universidad Santo Tomás con recursos FODEIN-USTA. Código del proyecto 17304040.

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Nidia Elena Ortiz P.

Recovery and reuse of chromium in tannery


wastewaters of San Benito, Bogotá
Abstract

This work evaluated the technical and sustainable feasibility for recovering chromium from tannery wastewater, precipita-
ting and regenerating it for reuse in the same process. Its implementation minimizes water pollution with chromium and
reduces production costs.

Chromium in wastewater was reduced below 1.0 mg/L (permissible limit) using 4 M sodium hydroxide, allowing reuse
of water after conventional treatment with poly aluminum chloride and chloride, reducing significantly its consumption.
Chromium concentration is determined by spectrophotometer and low concentration by atomic absorption.

It was founded that recovered and commercial basic chromium sulfate can be mixed in proportion 40%/60% respectively,
for tanning leather for school and tailored shoes. Quality of the leather obtained was determined through shrinkage tests
and flexing resistance.

Implementing the process involves low investment in equipment, which can be recovered in short time due to the sustai-
nability of the process.

Keywords – wastewater, tanneries, recovery, chromium, clean technologies, sustainable development.

Recuperação e reutilização do crômio das águas


residuais de curtume de San Benito, Bogotá
Resumo

Foi avaliada a viabilidade técnica e sustentável para recuperar o crômio das águas residuais do processo de curtimento,
precipitando-o e regenerando-o para sua reutilização no mesmo processo. Sua Implementação minimiza a contaminação
de águas com crômio e diminui os custos de produção.

O crómio foi reduzido da água residual debaixo de 1,0 mg / L (limite admissível), utilizando hidróxido de sódio 4 M,
permitindo a reutilização da água, após o tratamento convencional com policloreto de alumínio e cloro, reduzindo signifi-
cativamente o seu consumo. A concentração de crômio foi determinada por espectrofotometria e para baixas concentrações
por absorção atômica.

Achou-se que podem misturar-se o sulfato básico de crômio recuperado com o comercial na proporção de 40% / 60%, res-
pectivamente, para o curtimento de couro para sapatos para o colégio e roupas. Determinou-se a qualidade do couro obtido
mediante testes de encolhimento e resistência à flexão.

A implementação do processo implica baixo investimento em equipamento, que pode-se recuperar num curto período de
tempo pela sustentabilidade do processo

Palavras-chave – águas residuais, curtumes, recuperação, crômio, tecnologias limpas, desenvolvimento sustentável.

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I. Introducción La mayoría de las industrias curtidoras del sector de San


Benito no cuentan con suficiente tratamiento de sus aguas
En el sector de San Benito, localidad de Usme, Bogotá, se residuales y, por lo tanto, son vertidas con concentraciones
encuentran registradas 265 curtiembres que representan más de cromo trivalente entre 2000 y 8000 mg/L (rango determi-
del 50% de las industrias curtidoras que hay en el país [1]. nado por pre-experimentación), contaminando las aguas y
Aportan grandes cargas contaminantes a las aguas del río afectando la vida acuática del río Tunjuelito, que recibe cada
Tunjuelito, que a su vez vierte sus aguas al río Bogotá, uno día aproximadamente unos 200 kg de cromo proveniente
de los principales afluentes del río Magdalena [2]. de estas industrias [1].

El proceso de curtido consiste en transformar la piel de En general, las industrias curtidoras son pequeñas y me-
ganado vacuno u otros animales en cuero, que es una dianas fábricas de origen familiar, con poca tecnificación
valiosa materia prima, incorruptible, flexible e inmune al y personal empírico con intereses centrados en la producti-
ataque bacteriano. Este proceso se puede realizar mediante vidad y los aspectos económicos, sin suficiente motivación
la aplicación de taninos, que son sustancias de origen ve- por mejorar sus procesos para mitigar el impacto ambiental
getal, o también de cromo. Estas sustancias reaccionan con que producen. Algunas de las industrias curtidoras de la zona
las proteínas del colágeno de la piel, evitando su posterior han implementado tratamientos basados principalmente
degradación por acción de microorganismos y aportando en el uso de floculantes. Las aguas del proceso de curtido
flexibilidad y mayor insolubilidad del cuero en el agua. tienen pH ácido, entre 2 y 4; en este rango de pH, el cromo
trivalente es muy soluble y los floculantes prácticamente no
El curtido vegetal es realizado con taninos que aportan alcanzan a precipitarlo. Otras industrias utilizan como agen-
polifenoles, agentes astringentes; el proceso requiere entre te precipitante la cal, que si bien disminuye la concentración
una y dos semanas. El curtido químico con cromo es más de cromo en las aguas residuales, incrementa la producción
rápido y se realiza en un período de 6 a 8 horas [3][4][5]. de lodos por no facilitar la reutilización del cromo [7][8].

El cromo es un contaminante cuya concentración máxima La población afectada por la contaminación de los cuerpos
permisible como cromo total en vertimientos industriales de agua receptores de los vertimientos de las aguas resi-
es de 1 mg/L [6]. duales de curtiembres de San Benito incluye flora, fauna y
población humana [9].
La calidad del cuero depende principalmente de la cantidad
y homogeneidad del cromo fijado en el colágeno de la piel. Las aguas del río Bogotá a su paso por el departamento
El colágeno está constituido por tres cadenas peptídicas de Cundinamarca, después de recibir las aguas del río
helicoidales; el sulfato básico de cromo se combina quími- Tunjuelito, son utilizadas para riego de cultivos que
camente con el colágeno por una interacción que envuelve absorben cromo, afectando a la población que los consume
el grupo hidrogenión (H+) del colágeno y el grupo hidroxilo por ser altamente carcinogénico [10]. Otros cultivos son
(OH-) de la sal básica de cromo, combinándose con grupos afectados por recibir estas aguas contaminadas por lixi-
funcionales del colágeno que pertenezcan por lo menos a viación [11].
dos de las tres cadenas peptídicas de este. Estos enlaces
transversales entre las cadenas peptídicas dan lugar a una Las aguas del río Magdalena, que recibe las aguas del río
reticulación de la estructura en la que se han roto los puentes Bogotá, presentan la misma situación por contaminación de
de hidrógeno desplazando las moléculas de agua, que lo peces, afectando a la población que los consume.
hace resistente al ataque bacteriano y reduce su capacidad
de hinchamiento y encogimiento por poseer una estructura La disminución significativa de la calidad de estos cuerpos
fija. La calidad del cuero se determina por las característi- de agua afecta sus posibilidades de potabilización para
cas: porcentaje de encogimiento en la prueba de ebullición abastecer para consumo a poblaciones que sin estas condi-
y flexibilidad [3][4]. ciones ambientales se podrían beneficiar de dicho elemento.

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También se produce contaminación de aguas subterráneas sólidos en suspensión, con base en los métodos normaliza-
que reciben por escorrentía aguas contaminadas con cromo dos para análisis de aguas potables y residuales.
[1][12][13].
La segunda fase consistió en el diseño del proceso y dimen-
Se presentan, además, problemas de desempleo por cierre sionamiento de la planta piloto para la realización de los
de curtiembres, debido a carencia de la licencia ambiental. diseños experimentales. La planta piloto se dimensionó con
base en la capacidad del bombo de curtición a nivel piloto
El DAMA, el Ministerio del Medio Ambiente y la Secre- disponible en el comercio, que es de 1,02 metros cúbicos
taría Distrital de Ambiente han llevado a cabo programas y los materiales se escogieron con base en la resistencia al
de carácter social, más por presiones de la legislación am- ataque químico correspondiente. El diseño del proceso se
biental que por un sentido de concientización, capacitación realizó teniendo en cuenta el elevado contenido de sólidos
y educación ambiental. Falta capacitación para el gremio en suspensión del agua residual del proceso de curtido, que
de curtidores por parte de entidades gubernamentales y al ser filtrados a través de arena sílice, forman una placa
grupos de investigación que tengan afinidad con el tema fibrosa que tapona en poco tiempo el filtro y no alcanza a
de tratamientos de aguas. ser retirada por retrolavado; por esta razón se ensayó con
filtros de malla 100 y malla 200 (código Mash) en acero
El presente trabajo evaluó la factibilidad técnica y de inoxidable, para evaluar el porcentaje de retención de ma-
sostenibilidad de la recuperación del cromo de las aguas terial particulado del agua residual. Se calculó la potencia
residuales del proceso de curtido de las industrias curtidoras de la bomba para pasar el agua residual del curtido hasta
de San Benito, precipitándolo con hidróxido de sodio, para el filtro, siendo necesaria una bomba para lodos por el
reutilizar en el mismo proceso, regenerándolo con ácido elevado contenido de sólidos en suspensión provenientes
sulfúrico. Su implementación representaría una alternati- principalmente de trozos de pieles. El dimensionamiento
va de respeto al medio ambiente y una solución rentable del tanque precipitador-regenerador de sal de cromo y
para las empresas curtidoras, por el aprovechamiento del de los tanques de agua recuperada, contenedor de soda,
cromo residual del proceso de curtido y para solucionar contenedor de ácido y potencia de la bomba de extracción
los conflictos ambientales y legales que presentan desde de agua residual descontaminada de cromo, se realizó con
hace varias décadas, minimizando la contaminación de las base en la capacidad necesaria de estos, según el volumen
aguas y disminuyendo costos de producción. Además, el generado en cada proceso.
beneficio económico permitiría vencer una de las mayores
dificultades para su implementación: la resistencia de los La tercera fase consistió en la precipitación de cromo de las
dueños de las curtiembres a invertir en el tratamiento de aguas residuales del proceso de curtido, se realizó un diseño
sus aguas residuales. experimental mono-variable, en el que se evaluó el efecto
de la variable independiente concentración de hidróxido
II. Metodología de sodio (4 M, 5 M y sin disolver, respectivamente) para
obtener un pH inicial de 9 sobre las variables dependientes:
El desarrollo del trabajo está enmarcado en un enfoque concentración de cromo final en el agua residual y por-
cuantitativo. centaje en volumen de precipitado de hidróxido de cromo
húmedo obtenido (equivalente al volumen de hidróxido
La primera fase consistió en la determinación de los pará- de cromo húmedo precipitado sobre el volumen total de
metros físico-químicos de las aguas residuales del proceso agua sobrenadante más volumen de hidróxido de cromo
de curtido: concentración de cromo, materia orgánica o húmedo precipitado). Esta última variable dependiente
demanda química de oxígeno (DQO), demanda bioquímica no se había considerado inicialmente, sin embargo, en el
de oxígeno (DBO5), pH, conductividad, color verdadero, desarrollo del proyecto se observó su relevancia debido a
turbiedad, dureza total, sólidos totales, sólidos disueltos y que es importante alcanzar la máxima concentración de

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cromo recuperado para su reutilización, de tal manera que Solubilidad del cromo en agua:
pueda reemplazar parte de la sal de cromo comercial que
se suministra en estado sólido en el proceso de curtido, Cr(OH)3 Cr+3 + 3 OH-
obteniéndose elevadas concentraciones iniciales de cromo XX+3X
para curtir las pieles. Además, la elevada concentración de Kps = 6 *10−31 Kps [15]
cromo, obtenida en el precipitado con hidróxido de sodio,
proporciona mayor volumen de agua residual descontami- La Ec. (1) muestra la relación entre la concentración de
nada de cromo, para su posible reutilización después de un cromo, X y su constante de producto de solubilidad, Kps:
tratamiento convencional con policloruro de aluminio como
3
Kps = Cr +3  OH −  = X * ( 3 X ) = 27 X 4 = 6 *10−31 (1)
3
floculante y con hipoclorito de sodio para oxidar materia
orgánica y eliminar microorganismos.
De donde se obtiene la solubilidad de cromo en agua, que
La concentración de cromo se determinó por espectrofoto- puede observarse en la Ec. (2):
metría visible, en los laboratorios de la Universidad, para
mol 52 g g mg
todos los ensayos realizados. Las muestras de los ensayos Cr +3  =1.22 *10−8 * = 6.3 *10−7 =6.3 *10−4 (2)
L mol L L
más significativos fueron enviadas para análisis por absor-
Esta es una concentración muy baja en agua, donde el pH
ción atómica de llama y por absorción atómica en horno de
se calcula a partir de la Ec. (3):
grafito para bajas concentraciones de cromo en laboratorios
acreditados por el Ideam. mol mol
OH −  = 3 X = 3 *1.22 *10−8 = 3.7 *10−8 (3)
L L
El orden de los ensayos se realizó al azar para eliminar
De donde se obtiene pOH = 7,4 y pH = 6,6
posibles interferencias por factores no controlados [14].
Solubilidad del cromo a pH = 4
Se realizó un análisis de varianza para evaluar si la con-
centración de hidróxido de sodio utilizada ejerce un efecto pOH = 10
significativo sobre la concentración final de cromo en el
agua residual o agua sobrenadante, después de precipitar Del valor de pOH se obtiene la concentración de iones
el cromo. hidroxilo que se presenta en la Ec. (4):

De manera similar, se realizó un análisis de varianza para mol


OH −  =1*10−10 (4)
evaluar si la concentración de hidróxido de sodio utilizada L
ejerce un efecto significativo sobre el porcentaje en volumen Esta concentración se reemplaza en la Ec. (5) para calcular
de precipitado de hidróxido de cromo húmedo obtenido, la concentración de iones cromo:
después de precipitar el cromo. Kps 6 *10−31 mol 52 g g mg
[Cr + 3] = = = 0.6 * = 31.2 = 31200 (5)
(1*10 )
3 −10 3
OH 
− L mol L L
La precipitación de cromo se basó en la variación de su
solubilidad con el pH, de la siguiente manera: Lo que muestra que la solubilidad de cromo III a pH ácido
es extremadamente elevada.
A partir de la química analítica [15], se conoce que el cro-
mo precipita en medio básico y, a valores de pH básicos Solubilidad del cromo a pH = 8
y neutros, la solubilidad en agua del hidróxido de cromo
pOH = 6
III, Cr(OH)3, es prácticamente nula, como se muestra a
continuación:
Por consiguiente, la concentración de iones hidroxilo que
se muestra en la Ec. (6) es:

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mol (6) La cuarta fase del desarrollo del proyecto correspondió a la


OH −  =1*10−6 regeneración del cromo precipitado. Se disolvió el precipi-
L tado de hidróxido de cromo obtenido, con ácido sulfúrico
A partir de esta concentración, en la Ec. (7) se calcula la concentrado calidad grado industrial, del 98% en peso, para
concentración de iones cromo: obtener sulfato básico de cromo. Posteriormente, se realizó
un diseño experimental monovariable para evaluar el efecto
Kps 6 *10−31 mol 52 g g mg
Cr +3  = = = 6 *10−13 * 12 *10−11 = 3.12 *10−8
= 3.1 (7) de la variable independiente, el porcentaje de sulfato básico
(1*10 )
3 6 3
OH 
− L mol L L
de cromo regenerado y el porcentaje de sulfato básico de
Lo que muestra que la solubilidad de cromo III a pH básico cromo comercial (30%/70%, 35%, 65% y 40%/60%, respec-
es extremadamente baja, prácticamente nula. tivamente) sobre la calidad del cuero obtenido, determinada
mediante la prueba de encogimiento que se realizó al cuero
Para la selección del agente precipitante se tuvieron en
recién curtido en la planta piloto, según la Norma IUP 16
cuenta los siguientes aspectos:
[18][19]. Cada ensayo se realizó por duplicado y un ensayo
Los cuatro agentes precipitantes más adecuados para pre- donde se utilizó la sal de cromo regenerada, reutilizada y
cipitar el cromo son: el óxido de magnesio (MgO), la cal vuelta a regenerar varias veces en proporción de 40% mez-
(CaO), el bicarbonato de sodio (NaHCO3) y la soda cáustica clada con 60% de sal de cromo comercial, para un total de
o hidróxido de sodio (NaOH) [4][16][17]. siete ensayos en dos tipos de cuero: para confección (calibre
2) y para calzado colegial (calibre 12). Por consiguiente, el
Los óxidos de magnesio y de calcio contaminarían con total de ensayos fue de catorce.
magnesio y calcio las aguas residuales proporcionando
elevada dureza, además el primero de estos es el de mayor Las pieles fueron sometidas a los procesos de recurtido,
costo y la cal de grado industrial presenta baja pureza; el teñido y acabado, después de los cuales se les realizó la
bicarbonato de sodio ofrece menor eficiencia como agente prueba de resistencia a la flexión en los laboratorios de
precipitante por formar dióxido de carbono (CO2) que con análisis de Tauroquímica, según la Norma IUP 20 [18][19]
el agua produce ácido carbónico (H2CO3), disminuyendo con flexómetro Bally.
el aporte de iones hidroxilo (OH-) para precipitar al cromo
El porcentaje de encogimiento del cuero en la prueba de
como hidróxido (Cr(OH)3).
ebullición es proporcional al porcentaje de cromo fijado en
Algunas de las industrias curtidoras de la zona han imple- el colágeno y se determina con base en la Norma IUP 16
mentado tratamientos basados principalmente en el uso de [19], dibujando el contorno de una pieza de cuero rectangu-
floculantes. Las aguas del proceso de curtido tienen pH lar de 10 cm x 2 cm sobre papel. Luego, se sumerge el trozo
ácido, entre 2 y 4; en este rango de pH el cromo trivalente de cuero en agua manteniendo la temperatura de ebullición
es muy soluble y los floculantes prácticamente no alcanzan durante dos (2) minutos, se retira el cuero del agua, se deja
a precipitarlo. enfriar y se compara el área del contorno con la que tenía
antes de la prueba. Para cuero bien curtido, el porcentaje
El hidróxido de sodio es una base fuerte que favorece la de encogimiento debe ser nulo, indicando un contenido de
reacción con el ion cromo III para formar el hidróxido de 5 a 7% de cromo necesario para cuero destinado a calzado,
cromo; en calidad de grado industrial, tiene un costo rela- que puede ser sometido a temperaturas de vulcanización
tivamente bajo y es de mayor pureza que la cal; además, de 130 oC. Es aceptable máximo el 5% de porcentaje de
el ion sodio es más tolerante en las aguas residuales que encogimiento para cuero destinado a guantes o confección,
los demás iones metálicos. La Resolución 1074 de 1997 porque no serán sometidos a elevadas temperaturas.
[6], por la cual se establecen las concentraciones máximas
permisibles para verter a un cuerpo de agua o a la red de La resistencia a la flexión es la otra prueba de calidad que
alcantarillado público, no establece un valor límite para el comúnmente se realiza al cuero para comprobar que al
ion sodio. flexionarlo repetidamente no se romperá ni se pelará en

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las arrugas originadas por el uso en calzado, carteras o Finalmente, se realizó un estudio de costos para la imple-
confección. Se determina según la Norma IUP 20 con el mentación del proceso a nivel industrial, tomando como
flexómetro Bally, en el que la muestra de cuero se fija en un referencia el tamaño de los bombos de la industria curtidora
extremo y en el otro se somete a un movimiento de vaivén donde se hizo la experimentación. Posteriormente, se llevó
que produce una arruga en la superficie del cuero, el cual a cabo el estudio económico de disminución de costos por
permanece en continuo movimiento de flexión. Después de reutilizar el cromo recuperado y de costos por inversión en
500, 1000 y 5000 y cada 5000 flexiones más, se examina los insumos necesarios para su recuperación y regeneración.
si el acabado se ha deteriorado. Los parámetros de calidad
aceptables son de 20.000 flexiones en húmedo y entre
III. Resultados
40.000 y 50.000 flexiones en seco, siendo más significativa
la prueba en húmedo [4] [18] [19].
Se realizó un análisis para determinar la existencia de cromo
Se realizó la determinación de los parámetros físico-quími- en el agua residual del proceso de curtido antes y después
cos del agua sobrenadante después de precipitar el cromo de la precipitación de cromo con hidróxido de sodio por
o agua residual del proceso de curtido descontaminada de espectrofotometría visible, en el laboratorio de Química
cromo: concentración de cromo, materia orgánica o de- de la Universidad, y por absorción atómica de llama y por
manda química de oxígeno (DQO), demanda bioquímica absorción atómica en horno de grafito para bajas concentra-
de oxígeno (DBO5), pH, conductividad, color verdadero, ciones de cromo, en laboratorios acreditados por el Ideam.
turbiedad, dureza total, sólidos totales, sólidos disueltos y
Se envió el agua residual del proceso de curtido sin tratar
sólidos en suspensión, con base en los métodos normaliza-
para análisis a laboratorios acreditados por el Ideam. Las
dos para análisis de aguas potables y residuales [20].
determinaciones fueron: cromo total, materia orgánica o
El agua residual descontaminada de cromo fue sometida demanda química de oxígeno (DQO), conductividad, color,
a un tratamiento convencional con floculantes (alumbre y turbiedad, dureza, sólidos totales, sólidos disueltos y sólidos
policloruro de aluminio) mediante prueba de jarras, y con en suspensión [20].
hipoclorito de sodio para oxidar materia orgánica y mi-
Paralelamente, se determinaron los mismos parámetros fisi-
croorganismos, para evaluar su calidad y la posibilidad de
coquímicos anteriores en los laboratorios de la Universidad,
su reutilización industrial. También, a esta agua tratada se le
además de la demanda bioquímica de oxígeno o DBO5. El
realizaron análisis para determinar los mismos parámetros
pH se determinó en los laboratorios de la Universidad con
fisicoquímicos del agua residual.
potenciómetro Hanna.

Los resultados obtenidos se observan en la tabla 1.

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Tabla 1.Parámetros fisicoquímicos del agua residual de curtido

Máximo
Parámetro fisicoquímico Método código SM Resultado
permisible
Cromo total (mg/L) Absorción atómica con llama 2475 1
DQO: Demanda química de oxígeno 5220 C 2992 2000
(mg/L O2)
DBO5 : Demanda bioquímica de 1740 1000
oxígeno (mg/L O2)
pH Potenciometría – 4500 B 4,0 5-9
Conductividad (µS/cm) Conductimetría – 2510 B 47,500 -
Color verdadero (unidades Pt/Co) Colorimetría - 2120 B > 500 75
Turbiedad (UNT) Turbidimetría – 2130 B 553 50
Dureza total (mg/L CaCO3) 3040 B 1764 500
Sólidos totales (mg/L) Gravimetría – 2540 B 69.103 -
Sólidos disueltos (mg/L) Filtración membrana / Gravi- 68.303 -
metría – 2540 C
Sólidos suspendidos (mg/L) Cálculo 800 800

Fuente: Autora.

A. Diseño del proceso y dimensionamiento de la B. Bombeo desde el bombo de curtición


planta piloto Para trasladar el agua residual del proceso de curtido desde
Para el dimensionamiento de la planta piloto se tomó como el bombo hasta el filtro, se necesita una bomba para lodos
base la capacidad del bombo de curtición disponible en el que tiene capacidad suficiente para trasportar el agua con
comercio a escala piloto, que tiene un diámetro de 1 m y elevado contenido de sólidos en suspensión, sin taponarse.
una longitud de 1,3 m, que corresponden a un volumen de
1,02 m3. La ecuación para el cálculo de la potencia de la bomba es:
pqgz (8)
El bombo puede llenarse hasta un nivel inferior a su parte W=
media, para evitar el escape de su contenido líquido, lo que
η
donde:
equivale en este caso a menos de 500 L, que corresponden
a la mitad del volumen de 1,02 m3.
ρ es densidad en kg/L
q es caudal en L/s
El motor del bombo es de 3 hp de potencia y se ajustó la
g es la aceleración debida a la gravedad en m/s2
polea para una velocidad constante de giro de 11 rpm, pa-
z es la altura a la que la bomba alcanza a elevar el fluido,
rámetros utilizados para los bombos a escala piloto.
en m
El proceso para recuperar y reutilizar el cromo de las aguas η es eficiencia de la bomba en fracción
residuales del proceso de curtido requiere de las siguientes La densidad del agua residual es aproximadamente de 1,02
etapas y equipos: kg/L.

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El caudal, q, se calcula para un volumen de agua residual filtro malla 100 y 98,3% con el filtro malla 200, pero este
de 500 L que debe pasar por el filtro en 2 min, como se último tiende a taparse más rápidamente, por lo que se
muestra en la Ec. (9): eligió el primero.
500 L 1 min L Las especificaciones del filtro en acero inoxidable malla
=
q = * 4.17 (9)
2 min 60 s s 100 (Mesh) son: abertura 0,14 mm y espesor del alambre
0,11 mm. Se distribuye en tamaño de 1,1 m de ancho; la
La altura a la que se elevará el agua residual es de 1,5 m.
longitud se elige en múltiplos de 25 cm.
La eficiencia de la bomba es de 40%, aproximadamente,
Una ventaja desde el punto de vista ambiental de la utiliza-
según información de los fabricantes suministrada en ca-
ción de los filtros de malla de acero inoxidable, en lugar de
tálogos, que equivale a un coeficiente de la bomba, CB =
los filtros de arena, es que se evita la generación adicional
1/0,40 = 2,5
de residuos sólidos, porque la arena debe cambiarse pe-
La potencia de la bomba requerida se calcula en la Ec. (10): riódicamente. Desde el punto de vista operativo, también
es más fácil hacer el mantenimiento a un filtro de malla,
kg L m
10.2 * 4.17 * 9.81 2 *1.5m (10) siempre que se utilice solamente una capa de malla, porque
L s
W = 156.35Watt s entre capas también se formaría la placa fibrosa que tapona
0.4 el filtro. Por otra parte, se puede ver directamente el estado
Convirtiendo a hp, en la Ec. (11) se obtiene: del filtro, para retirar el material retenido por este, ventaja
1 hp que no presentan los filtros de arena.
= W 156
= .35Watt * 0.21 hp (11)
746 Watt
Precipitación de hidróxido de cromo del agua residual del
Se elige la bomba para lodos más cercana y con mayor po- proceso de curtido: para el tratamiento de 500 L de agua
tencia que 0,21 hp, disponible en el mercado, que es de ¼ de residual¸ se requiere de un tanque de mayor capacidad
hp, plástica o de acero inoxidable por el pH ácido del agua. para la adición del hidróxido de sodio y es recomendable
Las especificaciones son: diámetro de la tubería de descarga dejar espacio libre encima del nivel superior del agua para
de 1,5 pulgadas, altura máxima 7 m, 1500 rpm, 110 V. el mezclado en el proceso de homogeneización. Por estas
razones se seleccionó un tanque de 1000 L de capacidad, de
polietileno de alta densidad, resistente al ataque por ácidos
C. Filtración y bases, ya que el agua residual del proceso de curtido tiene
La elección del filtro se realizó teniendo en cuenta el ele- pH aproximadamente de 4 y la adición de hidróxido de sodio
vado contenido de sólidos en suspensión del agua residual cambia inicialmente el pH hasta 9. Las especificaciones del
del proceso de curtido, que al ser filtrados a través de arena tanque de 1000 L son: diámetro inferior 91 cm, diámetro
sílice forman una placa fibrosa que tapona en poco tiempo superior 119 cm, altura sin tapa 131 cm.
el filtro y no alcanza a ser retirada por retrolavado; por esta
razón se ensayó con filtros de malla 100 y malla 200 (código D. Separación y tratamiento del agua sobrenadante
Mesh) en acero inoxidable, para evaluar el porcentaje de
después de la precipitación del hidróxido de
retención de material particulado del agua residual.
cromo
El Mesh se define como el número de orificios por pulgada Se requiere una bomba de extracción del agua sobrenadante,
lineal a partir del centro de un hilo. Corresponde al número no sumergible, para evitar que nuevamente se mezclen el
utilizado en la norma norteamericana ASTM E 11-81. precipitado de hidróxido de cromo y el agua sobrenadante.
El cálculo de su potencia es similar al cálculo de la bomba
Mediante preexperimentación, se encontró que el porcentaje para lodos. Si se mantiene el mismo caudal, al tener menor
de sólidos en suspensión desciende en 97% utilizando el cantidad de agua, se requiere menos tiempo para su traslado

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hasta el tanque de tratamiento. Entonces se puede seleccio- Más el NaOH necesario para neutralizar el pH del agua resi-
nar una bomba de extracción, no sumergible, de ¼ de hp, dual que es de aproximadamente 4, calculado en la Ec. (13):
plástica o de acero inoxidable, por el entorno corrosivo. Las
mol 40 g 100
especificaciones son: diámetro de la tubería de descarga de NaOH =1*10−4 * 500 L * = 2.0 g (13)
3/4 pulgadas, altura máxima 16 m, caudal máximo 60 L/ L mol 98
min, 3500 rpm, 110 V. NaOH Total = 2945.5
Los ensayos con el hidróxido de sodio de menor concentra-
El volumen obtenido de agua sobrenadante varía según
ción, correspondiente a 4 M, requieren el mayor volumen,
la concentración de hidróxido de sodio adicionado, sin
como se muestra en la Ec. (14):
embargo, siempre es inferior al volumen de agua residual
tratada de 500 L. Por este motivo se escogió un tanque de 1L 98
Volumen
= de NaOH 4 M 2945
= .5 g * * 18.0 L (14)
polietileno de alta densidad de 500 L de capacidad, para 4 * 40 g 100
disponer de volumen adicional para la adición de floculante El ácido sulfúrico concentrado que se requiere, del 98%
y la agitación requerida. Las especificaciones del tanque de en peso, se calcula en la Ec. (15) con base en la siguiente
500 L son: diámetro inferior 78 cm, diámetro superior 98 reacción [21][22]:
cm, altura sin tapa 92 cm.
Cr(OH)3+H2SO4Cr(OH)SO4 + 2H2O
E. Regeneración de cromo para su reutilización en mgCr 98 gH 2 SO4 100
= H 2 SO4 2500
= * 500 Lagua * * 8g
2403.8 (15)
el proceso de curtido Lagua 52000mgCr 98

El proceso se realiza en el mismo tanque de 1000 L que A partir de la Ec. (16) se obtiene el volumen necesario de
contiene el hidróxido de cromo precipitado. H2SO4 concentrado de densidad 1.84 kg/L:
1L 1kg
F. Contenedores de soda cáustica y de ácido Volumen
= H 2 SO4 concentrado 2403
= .8 g * * 1.3L (16)
1.84kg 1000 g
sulfúrico concentrado
Por consiguiente, para preparar las soluciones de hidróxido
Para un volumen de agua residual de 500 L con un contenido
de sodio se seleccionó un tanque de 30 L de polipropileno
aproximado de 2500 mg/L de cromo, se requiere la siguiente
de alta densidad y el ácido sulfúrico se dosificó al 98%, sin
cantidad de hidróxido de sodio y de ácido sulfúrico:
diluir, por lo que no se requiere un tanque adicional, siendo
Cr+3 + 3 OH- Cr(OH)3 suficiente el recipiente de polipropileno de alta densidad de
un galón de capacidad, donde se adquiere el ácido envasado
Con base en la reacción anterior, el hidróxido de sodio ne- directamente en el comercio.
cesario NaOH, del 98% de pureza, se calcula en la Ec. (12):
La planta piloto necesaria para el proceso de recuperación y
mgCr 3 * 40 gNaOH 100 (12) reutilización del cromo de las aguas residuales del proceso
NaOH 2500
= * 500 Lagua * * 5g
2943.5
Lagua 52000 mgCr 98 de curtido se muestra en la figura 1:

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Figura 1. Planta piloto para el proceso de precipitación de cromo de las aguas residuales del proceso de curtido, regeneración y
reutilización en el mismo proceso
Motor
y polea

Filtración
agua residual
de curtido

Filtro Soda
cáustica

Bombo de
curtición

Agua
sobrenadante
Bombo
sumergible Bomba de
para lodos extracción Agua
de agua sobrenadante
Reutilización
Cr(OH)SO4 Precipitación Cr(OH)3
y
Regeneración Cr(OH)SO4

Ácido
sulfúrico

Fuente: Autora.

G. Primer diseño experimental el cromo, menor que 7, lo que indica que, al obtenerse pH
ácido, falta mayor cantidad de hidróxido de sodio para
Precipitación de cromo de las aguas residuales del proceso
precipitar todo el cromo. Los niveles de pH mayores que 10
de curtido.
no son adecuados, porque el cromo forma iones complejos
Se realizó un diseño experimental mono-variable para muy solubles en agua, impidiendo su precipitación como
evaluar el efecto de la variable independiente, concentra- hidróxido. Cuando el pH inicial se ajusta a 9, se obtiene
ción de hidróxido de sodio (4 M, 5 M y sin disolver), para pH final en el agua residual mayor o igual a 7, estando el
obtener un pH inicial de 9 sobre las variables dependientes rango de pH permisible para agua residual entre 5 y 9. El
concentración de cromo final en el agua residual y por- tiempo de precipitación para todos los ensayos fue de 24 h.
centaje en volumen de precipitado de hidróxido de cromo
La matriz experimental y los datos obtenidos se muestran
húmedo obtenido (equivalente al volumen de hidróxido de
en la tabla 2.
cromo húmedo precipitado sobre el volumen total de agua
sobrenadante más volumen de hidróxido de cromo húmedo Tabla 2. Concentración de cromo (mg/L) en el agua residual,
precipitado). Cada ensayo se realizó por triplicado, para un después de la precipitación con hidróxido de sodio
total de nueve ensayos.
Concentración de hidróxido de sodio
Todos los ensayos se realizaron a temperatura ambiente. El 4M 5M Sin disolver
agua residual del proceso de curtido fue filtrada a través de
0,79 0,86 2,20
un filtro de malla 100 (código mash) de acero inoxidable,
0,77 0,89 2,00
para adicionar, posteriormente, el hidróxido de sodio y pre-
cipitar el cromo. Mediante preexperimentación se encontró 0,80 0,82 1,90
que el porcentaje de sólidos en suspensión desciende en 96% Promedio 0,79 0,86 2,00
utilizando el filtro malla 100 y 98,3% con el filtro malla 200,
Fuente: Autora.
pero este último tiende a taparse más rápidamente, por lo
que se eligió el primero. En la figura 2 se puede observar la relación entre la
concentración de hidróxido de sodio y de cromo en el agua
El pH se ajustó a 9 para todos los ensayos, debido a que a
residual.
partir de preexperimentación se encontró que el pH inicial
es menor que 9, se obtiene pH final, después de precipitar

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Figura 2. Concentración de cromo total en agua residual Para el análisis de varianza o anova se plantean las siguientes
después de la precipitación con hidróxido de sodio hipótesis:

2
Hipótesis nula: no existe diferencia estadísticamente sig-
nificativa entre los resultados de concentración de cromo
en el agua residual después de precipitar el hidróxido de
0,79
0,86 cromo, para las diferentes concentraciones de hidróxido
de sodio utilizadas.

Hipótesis alternativa: esta diferencia sí es estadísticamente


significativa.
4M 5M Sin disolver
El análisis de varianza para confirmar cuál hipótesis se
cumple se muestra en la tabla 3.
Fuente: Autora.

Tabla 3. Análisis de varianza para evaluar el efecto de la concentración de hidróxido de sodio sobre la concentración
de cromo total en el agua residual, después de la precipitación de hidróxido de cromo

Fuente de variación Suma de cuadrados Grados de libertad Cuadrado medio F calculado

Entre grupos (entre


cada concentración 3,025 2 1,512
de NaOH)
Dentro grupos (den- 201,2
tro de cada concen- 0,045 6 0,007
tración de NaOH)
TOTAL 3,070 8

Fuente: Autora.

De la tabla de estadística de Fischer o tabla F, se lee el valor El porcentaje en volumen de hidróxido de cromo húmedo
de F, para un grado de confiabilidad del 95% o incertidumbre precipitado se muestra en la tabla 4.
de 0,05. El valor es de 5,14 para F [14].
Tabla 4. Porcentaje en volumen de hidróxido de cromo húmedo
Se obtuvo un valor de F calculado de 201,2, muy superior precipitado
al valor de F tabulado de 5,14.Por consiguiente, se rechaza
la hipótesis nula y se acepta la hipótesis alternativa, encon- Concentración de hidróxido de sodio
trándose un efecto elevadamente significativo de la con- 4M 5 M Sin disolver
centración de hidróxido de sodio (4 M, 5 M y sin disolver) 26,7 35,8 51,6
sobre la concentración de cromo total en el agua residual, 26,4 36,3 49,9
después de la precipitación del hidróxido de cromo. 27,3 36,0 52,3
Promedio 26,8 36,0 51,3

Fuente: Autora.

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En la figura 3 se observa la relación entre la concentración de Para el análisis de varianza o anova se plantean las siguientes
hidróxido de sodio y el porcentaje en volumen de hidróxido hipótesis:
de cromo obtenido del agua residual.
Hipótesis nula: no existe diferencia estadísticamente sig-
Figura 3. Porcentaje en volumen de hidróxido de cromo nificativa entre los resultados de porcentaje en volumen de
húmedo obtenido del agua residual hidróxido de cromo húmedo obtenido, para las diferentes
concentraciones de hidróxido de sodio utilizadas.
51,3
Hipótesis alternativa: esta diferencia sí es estadísticamente
36

26,8
significativa.

El análisis de varianza para confirmar cuál hipótesis se


cumple se presenta en la tabla 5.

Concentración de hidróxido de sodio

4M 5M Sin disolver

Fuente: Autora.

Tabla 5. Análisis de varianza para evaluar el efecto de la concentración de hidróxido de sodio sobre el porcentaje de hidróxido de
cromo húmedo obtenido

Fuente de variación Suma de cuadrados Grados de libertad Cuadrado medio F calculado


Entre grupos (entre cada 915,927 2 457,964
concentración de NaOH)
Dentro grupos (dentro 3,593 6 0,599
764,750
de cada concentración
de NaOH)
Total 919,520 8

Fuente: Autora.

Nuevamente, de la tabla de estadística de Fischer o tabla H. Calidad del agua residual descontaminada
F, se lee el valor de F, para un grado de confiabilidad del de cromo
95% o incertidumbre de 0,05.El valor es de 5,14 para F[14].
El agua sobrenadante del proceso de precipitación de cromo
Se obtuvo un valor de F calculado de 764,75, muy superior se retiró por decantación y se realizaron los mismos análisis
al valor de F tabulado de 5,14.Por consiguiente, se recha- fisicoquímicos del agua residual.
za la hipótesis nula y se acepta la hipótesis alternativa,
Esta agua residual descontaminada de cromo fue sometida
encontrándose un efecto elevadamente significativo de la
a un tratamiento convencional con floculantes (alumbre y
concentración de hidróxido de sodio (4 M, 5 M y sin di-
policloruro de aluminio) mediante prueba de jarras, y con
solver) sobre el porcentaje de hidróxido de cromo húmedo
hipoclorito de sodio para oxidar materia orgánica, y mi-
obtenido del agua residual.
croorganismos para evaluar su calidad y la posibilidad de

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su reutilización industrial. El alumbre no presentó floculación, mientras que el policloruro de aluminio formó flóculos en
corto tiempo, obteniéndose los mejores resultados para una concentración de este en el agua por tratar de 30 mg/L.

En la tabla 6 se presenta la comparación de los parámetros fisicoquímicos del agua residual antes y después de precipitar
el cromo y posteriormente tratada.

Tabla 6. Parámetros fisicoquímicos del agua residual de curtido descontaminada de cromo o agua sobrenadante

Agua residual Agua residual Agua residual descon-


Parámetro
del proceso de descontaminada de taminada de cromo Máximo permisible
fisicoquímico
curtido cromo sin tratar y tratada

Cromo total (mg/L) 2475 0,791 0,081 1

DQO: demanda
química de oxígeno 2992 672 192 2000
(mg/L O2)
DBO5 :demanda
bioquímica de oxígeno 1740 460 91 1000
(mg/L O2)
pH 4,0 7,1 7,0 5,9
Conductividad (µS/
47.500 35.600 15.798 -
cm)
Color verdadero (uni-
>500 50 5 75
dades Pt/Co)
Turbiedad (UNT) 553 7,2 13 50
Dureza total (mg/L
1764 8.4 8,4 500
CaCO3)
Sólidos totales (mg/L) 69.103 47.536 14.469 -
Sólidos disueltos
68.303 47.536 14.469 -
(mg/L)
Sólidos suspendidos
800 0,00 0,00 800
(mg/L)

Fuente: Autora.

A partir de los resultados presentados en la tabla 8 se pueden mo permisible de 1 mg/L en el agua sobrenadante y por
comparar los parámetros fisicoquímicos del agua residual consiguiente en esta misma tratada con floculante y cloro.
con los del agua sobrenadante y con los de esta última tratada
con floculante y cloro. La filtración inicial reduce significativamente el contenido
de sólidos en suspensión, en un 96% determinado por pre-
Se observa la elevada contaminación de las aguas residua- experimentación, y la precipitación de cromo con soda
les del proceso de curtido y la disminución significativa cáustica produce a su vez la precipitación total de sólidos
de cromo por precipitación con hidróxido de sodio 4 M, en suspensión. La reducción de materia orgánica, DQO, de
reduciendo su concentración por debajo del límite máxi- la DBO5, color verdadero, turbiedad y dureza se reducen

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por debajo de los límites máximos permisibles para verti- necesario el sulfato básico de cromo regenerado en la mayor
mientos. La conductividad y los sólidos disueltos también concentración posible, porque la sal de cromo comercial se
se reducen en proporción significativa y el pH se encuentra adiciona en polvo en el proceso de curtido, sin disolver, para
entre el rango permisible de 5 a 9. obtener elevadas concentraciones de cromo en los baños de
curtido. Sin embargo, la sal de cromo comercial contiene
Además el agua residual, después de precipitar el cromo, solamente entre 15% y 17% en peso de cromo, que indica
puede ser reutilizada luego de un tratamiento convencional una pureza relativamente baja, porque el peso atómico del
con policloruro de aluminio como floculante y con hipoclo- cromo es 52 y el peso molecular del sulfato básico de cromo
rito de sodio que oxida materia orgánica y microorganismos, es de 165, de donde se obtiene que el porcentaje de cromo
reduciendo significativamente el elevado consumo de agua debería ser del 31,5% en la sal. Por consiguiente, se utilizó
en las curtiembres. El alumbre como floculante no presentó ácido sulfúrico concentrado del 98% en peso, para todos los
resultados favorables; el policloruro de aluminio presentó ensayos. En todos los casos se operó a temperatura ambiente
resultados de floculación en corto tiempo y con elevada y la reacción se efectúa en corto tiempo. El ácido sulfúrico
eficiencia en concentración de 30 ppm. Esto se debe, posi- se adicionó hasta obtener un pH de 3,3 a 3,5, que es el pH
blemente, a la naturaleza orgánica de la contaminación que requerido en los baños de curtido.
aún está presente después de precipitar el cromo, donde el
alumbre es más apto para flocular componentes más polares Se realizó un diseño experimental mono-variable para
y el policloruro, al presentar en su molécula una parte no evaluar el efecto de la variable independiente, porcentaje
polar, tiene mayor capacidad para flocular componentes de sulfato básico de cromo regenerado y porcentaje de
orgánicos que en general son poco polares. El hipoclorito sulfato básico de cromo comercial (30%/70%, 35%,65%
de sodio presentó buena eficiencia para oxidar materia or- y 40%/60%) sobre la calidad del cuero obtenido, determi-
gánica, lo cual se refleja en la reducción de DQO, y además nada mediante la prueba de encogimiento que se realizó al
elimina microorganismos, dosificado al 13% peso/volumen cuero recién curtido. Cada ensayo se hizo por duplicado
ajustando su concentración inicial a 50 ppm en el agua por y, además, se realizó un ensayo donde se utilizó la sal de
tratar. Esto se determinó por preexperimentación, mediante cromo regenerada, reutilizada y vuelta a regenerar varias
pruebas de jarras. veces, en proporción de 40% mezclada con 60% de sal
de cromo comercial, para un total de siete ensayos en dos
tipos de cuero: para confección (calibre 2) y para calzado
I. Segundo diseño experimental
colegial (calibre 12). Por consiguiente, el total de ensayos
Regeneración del cromo precipitado por tratamiento con fue de catorce.
ácido sulfúrico para obtener sulfato básico de cromo y
mezcla de este en diferentes porcentajes con sulfato básico Las pieles correspondientes a todos los ensayos pasaron la
de cromo comercial para curtir las pieles. prueba de encogimiento según la Norma IUP 16 y fueron
sometidas a los procesos de recurtido, acabado y teñido,
Mediante preexperimentación, se determinó la concentra- después de los cuales se les realizó la prueba de resistencia
ción adecuada de ácido sulfúrico, calidad grado industrial, a la flexión en húmedo en los laboratorios de análisis de
para producir sulfato básico de cromo. Se encontró que Tauroquímica, según la Norma IUP 20 con flexómetro Bally.
para elevadas concentraciones de ácido se obtiene la sal
concentrada, mientras que a medida que disminuye la con- La matriz experimental y los datos obtenidos se muestran
centración de ácido, se obtiene la sal de cromo más diluida, a en las tablas 7 y 8.
siendo desfavorable para el proceso de curtido, donde es

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Tabla 7. Porcentaje de encogimiento de la piel después del proceso de curtido

Porcentaje sulfato de sodio regenerado / Porcentaje sulfato de sodio


comercial utilizado en el proceso de curtido
Tipo de cuero
Cromo re-reutilizado
30/70 35/65 40/60
40/60
Calzado colegial 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
Confección 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

Fuente: Autora.

Tabla 8. Resistencia a la flexión en húmedo del cuero terminado

Porcentaje sulfato de sodio regenerado / Porcentaje sulfato


de sodio comercial utilizado en el proceso de curtido
Tipo de cuero
Cromo re-
30/70 35/65 40/60
reutilizado 40/60
Calzado colegial > 20.000 > 20.000 > 20.000 > 20.000 > 20.000 > 20.000
Confección > 20.000 > 20.000 > 20.000 > 20.000 > 20.000 > 20.000

Fuente: Autora.

J. Análisis económico costo/beneficio por la implementación del proceso


El estudio económico se realizó para el curtido de un lote de 100 pieles, teniendo en cuenta los insumos, equipos, instru-
mentos de seguridad adicionales a los ya existentes en la planta para manejo de ácido sulfúrico y soda cáustica, mano de
obra, recuperación de sal de cromo, reutilización de agua y ahorro por pago de tasas retributivas por vertimientos líquidos
para DBO y sólidos suspendidos totales (SST), con base en las tarifas para el año 2012.

En la tabla 9 se presentan costos y ahorro por insumos, mano de obra, agua y tasa retributiva.

Tabla 9. Análisis económico costo/benificio por la implementación del proceso por cada lote de 100 pieles

Factor Cantidad Costo unitario ($) Costo total ($) Ahorro ($)
Soda cáustica 24,2 kg 2262/kg 54.740,4 -
Ácido sulfúrico 19,7 kg 870/kg 19.139,0 -
Floculante 90 g 7200/kg 648 -
Hipoclorito de sodio 150 g 9000/kg 1350 -
Mano de obra 2h 3385.5 6771 -
Sal de cromo recuperada 32 kg 3600/kg - 115.200
Agua recuperada 3 m3 3200/m3 - 9600
DBO5 7134 g 113,49/kg - 810
Tasa retributiva
SST 3280 g 48,53/kg - 159
Totales 82.648,4 125.769
Ahorro neto - 43120,6
Fuente: Autora.

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En la tabla 10 se presentan los costos por equipos y elemen- Se obtuvo una reducción de la concentración de cromo
tos adicionales de seguridad. desde niveles en promedio de 2475 mg/L hasta niveles
inferiores a 1,0 mg/L, que corresponde a la concentración
Tabla 10. Costo equipos y elementos adicionales de seguridad máxima permisible. Por consiguiente, los resultados en
cuanto a recuperación del cromo son más satisfactorios
Equipo / elemento de seguridad Costo ($) que la propuesta inicial del proyecto de investigación, que
Filtro malla 100 (Mash) 117.450 proponía reducir el cromo hasta niveles entre 5 y 10 mg/L.
Tanque polietileno alta densidad 5000 L 2.043.500 La concentración de cromo fue de 0,791 mg/L en el agua
Tanque polietileno alta densidad 4000 L 1.485.000 descontaminada de cromo sin tratar y de 0,081 mg/L en esta
Tanque polietileno alta densidad 250 L 73.500 misma agua tratada con floculante y cloro.
Bomba sumergible ½ hp 590.000
para lodos plástica Tanto el agua descontaminada de cromo como esta misma
tratada con policloruro de aluminio como floculante y
Bomba extractora agua (no sumergible) 360.000
cloro para oxidar materia orgánica y eliminar microorga-
½ hp plástica
nismos, presentan parámetros fisicoquímicos por debajo
Ducha lavaojos 75.900
de los límites máximos permisibles para vertimientos. Las
Máscara con cartuchos para ácido 56.899 reducciones obtenidas a partir del agua residual, en el agua
Total 4.802.249 descontaminada de cromo y en esta misma tratada, fueron
respectivamente: materia orgánica, DQO, de 2992 a 672
Fuente: Autora.
y 192 mg/L (máximo 2000 mg/L), DBO5 de 1740 a 460 y
91 mg/L (máximo 1000 mg/L), conductividad de 47.500
Costo total equipos y elementos adicionales de seguridad
a 35600 y 15798 µS/cm, color verdadero de más de 500
= $4.802.249
a 50 y 5 unidades Pt/Co (máximo 75), turbiedad de 553
Así, la inversión por equipos sería recuperada procesando a 7.2 y 13 UNT (máximo 50 UNT), dureza de 1764 a 8,4
el siguiente número de lotes de 100 pieles cada uno: mg/L CaCO3 en ambos casos (máximo 500 mg/L), sólidos
totales de 69.103 a 47.536 y 14496 mg/L, sólidos disueltos
1lote de100 pieles
4 .802 , 249 * =111.4 lotes de100 pieles (20) de 68303 a 47.536 y 14.460 mg/L y sólidos en suspensión
$ 43120.6
de 800 mg/L a cero en ambos casos. El pH cambió de 4,0
En una curtiembre mediana se pueden realizar entre 8 y 12 a 7,1 y 7,0, encontrándose en el rango permisible de 5 a 9
lotes de 100 pieles mensualmente, lo que equivale alrededor (tabla 8).
de 100 lotes anuales. Esto indica que, en un periodo apro-
El filtro de malla 100 (código Mash) en acero inoxidable
ximado de un año, se podría recuperar la inversión inicial
reduce significativamente el contenido de sólidos en suspen-
para implementar el proceso de recuperación y reutilización
sión del agua residual del proceso de curtido, en un 97%,
del cromo del agua residual de curtido.
siendo más adecuado que un filtro de grava y arena sílice,
ya que este último se obstruye en poco tiempo porque los
IV. Conclusiones y recomendaciones lodos depositados forman una capa fibrosa difícil de retirar
por retrolavado. En el filtro de malla, es más fácil hacer
Los mejores resultados en cuanto a concentración final de mantenimiento periódico y desde el punto de vista ambiental
cromo en el agua y porcentaje en volumen de hidróxido es más recomendable porque no genera residuos sólidos,
de cromo húmedo precipitado, después de la precipitación que causan un impacto negativo importante en los filtros
de este con soda cáustica, se obtuvieron para la concentra- de grava y arena.
ción de hidróxido de sodio 4 M.

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Recuperación y reutilización de cromo de las aguas residuales de curtiembres de San Benito, Bogotá
Nidia Elena Ortiz P.

Se recomienda utilizar ácido sulfúrico concentrado grado principalmente orgánica; por la misma razón, el policloruro
comercial del 98% en peso, sin diluir para regenerar el de aluminio presentó resultados de floculación en corto
cromo, porque así se obtiene la sal más concentrada para re- tiempo y con elevada eficiencia, en dosificación de 30 ppm.
emplazar 40% de la sal de cromo comercial, que se dosifica
en estado sólido en el proceso de curtido para obtener baños Para implementar el proceso de recuperación y reutilización
concentrados de cromo. Sin embargo, la sal comercial para de cromo, la inversión en equipos y elementos adicionales
curtir pieles, sulfato básico de cromo, contiene solamente de seguridad por manejo de soda cáustica y ácido sulfúrico
entre 15% y 17% en peso de cromo, que indica una pureza es de $4´802.249, que pueden ser recuperados en un periodo
relativamente baja, porque el porcentaje de cromo en el aproximado de un año, para una curtiembre relativamente
sulfato básico de cromo puro es de 31,5. mediana que puede procesar unos 100 lotes anuales. En
cada lote de 100 pieles se obtendría un ahorro de $43.120.6.
La cantidad de ácido sulfúrico concentrado se debe suminis-
trar al precipitado húmedo de hidróxido de cromo hasta al- Es necesario continuar trabajando en la minimización de
canzar el pH requerido en los baños de curtido, de 3,3 a 3,5. contaminación de cuerpos de agua por vertimientos in-
dustriales, para la implementación de tecnologías limpias
Puede utilizarse sal de cromo recuperada mezclada con accesibles a pequeñas y medianas industrias, en un marco de
sal de cromo comercial en todas las proporciones ensaya- sostenibilidad. En el caso específico de las curtiembres, los
das, siendo la más conveniente la proporción 40% a 60%, procesos de pelambre, teñido y acabado del cuero producen
respectivamente, porque consume más cromo recuperado elevadas cargas contaminantes en sus aguas residuales.
y menos sal de cromo comercial, obteniéndose cuero con
parámetros de calidad requeridos para calzado colegial y
V. Referencias
confección con cero porcentaje de encogimiento en la prue-
ba de ebullición y más de 20.000 ciclos sin rompimiento en
[1] Centro Nacional de Producción más Limpia, Instituto
la prueba de resistencia a la flexión en húmedo en flexómetro
para el Desarrollo de la Ciencia y la Tecnología, Col-
Bally. Porcentajes mayores de sal de cromo recuperada no
ciencias y SENA, Diagnóstico Ambiental del sector
son convenientes porque diluirían el baño de cromo, ya
curtiembre en Colombia, Bogotá: Centro Nacional de
que no debe utilizarse exceso de agua en estos donde son
Producción más Limpia, 2004, pp. 1-18.
favorables las mayores concentraciones de cromo, y la sal
de cromo regenerada no se obtiene seca. [2] D. Akitiengeselleschat y A. Ludwigshafan, “La
influencia de los modernos procedimientos de ape-
El cromo se puede recuperar, regenerar y reutilizar en el
lambrado y curtición sobre los problemas de aguas
mismo proceso de curtido, después de haber pasado previa-
residuales”, BASF, vol. 6, pp. 5-36, julio, 2000.
mente por estos mismos procesos de reutilización; o sea que
puede re-reutilizarse repetidas veces, obteniéndose cuero [3] J. M. Azdet, Química técnica de tenería, México:
de calidad requerida para calzado colegial y confección. Aguilar, 2000, pp. 43-76.

El agua residual, después de precipitar el cromo, puede [4] Ciatec: Centro de Innovación Aplicada en Tecnolo-
ser reutilizada luego de un tratamiento convencional con gías Competitivas, “Procesos de curtición vegetal,
policloruro de aluminio como floculante y con hipoclorito enzimática y al cromo”, Ciencia y Tecnología, Vol.
de sodio que oxida materia orgánica y elimina microorga- 4, pp. 7-13, septiembre, 2001.
nismos, reduciendo significativamente el elevado consumo
de agua en las curtiembres. El alumbre como floculante no [5] A. Hagerman, “Environ mental technology program
presentó resultados favorables, debido a que la contamina- for industry”, Procesos Industriales Virtual Pro, No.
ción remanente, después de retirar el cromo, es de naturaleza 62, p. 15, marzo, 2007.

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[6] Decreto 1594 de 1984, “Concentraciones máximas [15] R. Petrucci, Química General, 8ª. ed., Madrid: Pear-
permisibles para verter a un cuerpo de agua y/o red de son, p. 1012, 2003.
alcantarillado público”, Diario Oficial 36700, Artículo
74, julio, 1984. [16] A. Díaz, J. Jiménez y P. Narváez, “Planteamiento
y evaluación de las aplicaciones de los productos
[7] I. Cano, J. A. Pérez, M. Gutiérrez y J. L. Gardea, “Re- obtenidos en la hidrólisis alcalina de las virutas de
moción y Recuperación de Cromo (III) de Soluciones cromo generadas durante el procesamiento del cuero”,
Acuosas por Biomasa de Sorgo”, Revista Mexicana Ingeniería e Investigación, Vol. 26, No. 3, pp. 10-13,
de Ingeniería Química, Vol. 1, pp. 97-103, octubre, julio, 2006.
2002.
[17] Agencia de Protección Ambiental de los Estados
[8] C. Yagüe, “Eliminación de color en aguas de industrias Unidos (EPA) y Centro de Innovación Aplicada en
de acabado de piel mediante tecnologías de oxida- Tecnologías Competitivas (Ciatec), Manual de Buenas
ción”, Procesos Industriales Virtual Pro, No. 62, p. Prácticas Ambientales para la Curtiembre en Centro-
29, marzo, 2007. américa, México: Aguilar, pp. 23-67, 2006.

[9] M. Germillac, “Guía para el control y prevención de [18] Unión Internacional de Sociedades de Químicos y
la contaminación industrial en curtiembres”, Procesos Técnicos de la Industria del Cuero (IULTCS), “Nor-
Industriales Virtual Pro, No. 62, p. 14, marzo, 2007. mas de ensayos físicos del cuero”, International Union
Physical Test, No. 3, pp. 4-11, octubre, 2000.
[10] F. Fernández y V. Torres, “Evaluación de la actividad
genotóxica de efluentes de curtiembres del departa- [19] Unión Internacional de Sociedades de Químicos y
mento central de la región oriental, Paraguay”, Ciencia Técnicos de la Industria del Cuero (IULTCS), “Nor-
y Tecnología, Vol. 2, pp. 37-48, junio, 2005. mas IUP 16 y IUP 20”, International Union Physical
Test, No. 4, pp. 3-10, diciembre, 2000.
[11] International Finance Corporation IFC, “Environmen-
tal health and safety guidelines for tanning and leather [20] APHA, AWWA, WPCF, Métodos normalizados para
finishing”, Procesos Industriales Virtual Pro, No. 62, el análisis de aguas potables y residuales, 2a. ed.,
p. 6, marzo, 2007. Barcelona: Díaz de Santos, pp. 2.1-2.35; 5.1-5.20,
1997.
[12] A. Alzate y O. Tobón. “Manual ambiental sectorial
del proyecto gestión ambiental en la industria cur- [21] A. Blackman, “Adoption of clean leather tanning te-
tiembre en Colombia del Sistema Interactivo de Re- chnologies in Mexico”. Procesos Industriales Virtual
ferenciación Ambiental Sectorial SIRAC”, Procesos Pro, No. 62, p. 24, marzo, 2007.
Industriales Virtual Pro, No. 62, p. 23, marzo, 2007.
[22] G. Schleenstein, “Treatment of tannery wastewater”,
[13] B. Bosnic y J. Daniels, “Pollutants in tannery Procesos Industriales Virtual Pro, No. 62, p. 26, marzo,
effluents”, Procesos Industriales Virtual Pro, No. 62, 2007.
p. 25, marzo, 2007.

[14] D. Montgomery, “Análisis de Varianza”, En Diseño


y análisis de experimentos, 2a. ed., México: Limusa
Wiley, 2005, pp. 124-143.

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