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Transparencias Tema 09 PDF
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TEMA 9.
REACCIONES HETEROGÉNEAS
NO CATALÍTICAS
1 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
Las reacciones heterogéneas no catalíticas constituyen un conjunto
elevado de reacciones multifásicas:
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
2 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES SÓLIDO-GAS
cambio de tamaño
Reacciones que dan origen a productos sólidos
Reacciones con una concentración elevada de sólidos inertes
EJEMPLOS
EJEMPLOS
4 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
ESTEQUIOMETRÍA GENERAL DE LAS REACCIONES SÓLIDO-GAS
Conversión
se expresan con relación al reactivo sólido (B)
Velocidad de reacción
Tiempo Tiempo
7 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
TIPOS DE COMPORTAMIENTO DE PARTÍCULAS
REACTANTES SÓLIDAS
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
PARTÍCULAS DE TAMAÑO
Modelo general
DECRECIENTE
Partícula inicial
que no ha
La partícula disminuye
reaccionado
de tamaño con el tiempo
y finalmente desaparece
Tiempo Tiempo
La disminución de tamaño
se debe a que se forman
cenizas no adherentes o
productos gaseosos
8 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO DE NÚCLEO SIN REACCIONAR (NÚCLEO DECRECIENTE)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB
Si la resistencia a la transferencia de
materia en la película exterior es muy
elevada ⇒ CAS=0
dNA
= k c S p (C A 0 - C AS ) = k cS pC A 0
dt
Coeficiente de transferencia de
kc
materia por convección
R RC RC R
Sp Superficie externa de la partícula (cte.) posición
12 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO DE NÚCLEO SIN REACCIONAR (NÚCLEO DECRECIENTE)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Si la resistencia a la transferencia de
materia en la capa de cenizas es muy
CA CB
elevada ⇒ CA(superficie del núcleo) = 0
4
d CB0 π R 3c
3 2 dR c b 1 1
- = -4π CB0 R c = 4 π De,AmC A0 -
dt dt a Rc R
15 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO DE NÚCLEO SIN REACCIONAR (NÚCLEO DECRECIENTE)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
2 3
Rc Rc 6bDe,AmC A 0
1 - 3 + 2 = 2
t
R R aR CB0
aR 2 CB0
t = τ ⇒ Rc = 0 ⇒ τ =
6bDe,AmC A 0
2 3
t Rc Rc t
τ = 1 - 3 R + 2 R = 1 - 3(1 - X B )2/3 + 2(1 - X B )
τ
16 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO DE NÚCLEO SIN REACCIONAR (NÚCLEO DECRECIENTE)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
-
dNA
dt
= (-rA )sup 4π R 2c ( )
Velocidad de reacción R RC RC R
(-rA)sup. n
por unidad de superficie = kCA posición
0
17 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO DE NÚCLEO SIN REACCIONAR (NÚCLEO DECRECIENTE)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
1 dNA
a dt
=-
1 dNB
b dt
-
dNB
dt
=
b dNA
a dt
=
b
a
4π R 2c kCnA 0 ( )
4 3
d CB 0 π R c
-
3
dt
= -4π CB0 R 2c
dR c
dt
=
b
a
4π R 2c kCnA 0 ( )
aCB0 R
t = τ ⇒ Rc = 0 ⇒ τ =
aCB0 R Rc bkCnA 0
t= n
1- R
bkC A 0 t Rc t
τ = 1 - R = 1 - (1 - X B )1/3
τ
18 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO DE NÚCLEO SIN REACCIONAR (NÚCLEO DECRECIENTE)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
0,2
Difusión externa 0,2
Reacción química
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
t/ττ
t/ττ
19 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
EJEMPLO (I)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
20 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
EJEMPLO (I)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
3
La etapa controlante será aquella cuya evolución de la X = 1 - R c
B R
conversión (o relación RC/R) con el tiempo sea
cumplida simultáneamente por los diámetros de a=b=1
partícula estudiados
Si la etapa aRCB0 R c 3
controlante es la t= 1-
3bk c C A 0 R
difusión externa
D=8 mm ⇒ R=4 mm CB 0
=1,293
XB=0,58 k c C A0 La difusión externa
no es la etapa
D=4 mm ⇒ R=2 mm CB 0 controlante
=1,714
XB=0,875 k c C A0
21 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
EJEMPLO (I)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Si la etapa controlante Rc
2
Rc
3
6bDe,AmC A 0
es la difusión en la 1 - 3 + 2 = 2
t
capa de cenizas R R aR CB0
D=8 mm ⇒ R=4 mm CB 0
=2,381
XB=0,58 C A 0 De,Am La difusión en la
capa de cenizas no
es la etapa
D=4 mm ⇒ R=2 mm CB 0
=3,0 controlante
XB=0,875 C A 0 De,Am
22 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
EJEMPLO (I)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Si la etapa aCB0 R Rc
controlante es la t= n
1-
bkC A 0 R
reacción química
D=8 mm ⇒ R=4 mm CB 0
=1
XB=0,58 kC A 0 La reacción
química es la etapa
D=4 mm ⇒ R=2 mm CB 0 controlante
=1
XB=0,875 kC A 0
D=2 mm ⇒ R=1 mm
XB=1 aCB0 R
τ = = 1 hora
CB0 bkC A 0
=1
kC A 0
23 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
EJEMPLO (II)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
24 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
EJEMPLO (II)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
g 1 mol
CB0 = 4,64 × = 2 i10 -2
mol cm-3
cm3 232 g
aR 2 CB0
τ = =
6bDe,AmC A 0
1 × (0,5 cm)2 × (2i10-2 mol cm-3 )
= = 7954 s
6 × (1/4) × (0,03 cm s ) × (1,4i10 mol cm )
-1 -5 -3
25 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
EJEMPLO (II)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
B R=RC(t=0)=0,5 cm ⇒ RC(t=t)=0,25 mm
3
Rc
XB = 1 - ⇒ X B =0,875
R
6bDe,AmC A 0
1 - 3 ( 1-X B ) + 2 ( 1-X B ) =
2/3
2
t
aR CB0
t = 3977 s
26 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO HOMOGÉNEO
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
C A = f(t) ≠ f(r)
CB = f(t) ≠ f(r)
dCB
- = (-rB )vol = kCnA CBm
dt
27 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO HOMOGÉNEO
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB
dNA
dt
(
= k cS p (C A 0 - C A ) = k c 4π R 2 (C A 0 - C A ) )
30 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO HOMOGÉNEO
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
dCB CB dCB t
-
dt
= (-rB )vol = kCnA CBm ∫CB0 dt
= kC A 0 ∫ dt
0
n=m=1
CB0
ln = kC A 0 t CB = CB0 exp(-kC A 0 t)
CB
32 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
t=0 r = R0
t>0 r=R
0 < r <R CA = 0
33 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB
3
PARTÍCULAS R0
XB = 1 -
ESFÉRICAS R
RELACIÓN DE XB CON R
2
NB = CB0 V PARTÍCULAS R0
XB = 1 -
CILÍNDRICAS R
NB0 - NB
XB =
NB PARTÍCULAS L0
XB = 1 -
LAMINARES L
35 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
dNA
= k c S p (C A0 - C AS ) = k cS p C A0
dt
En convección natural
k c = cR -1
(bajos Re)
k c = c ( VL/R )
En convección forzada 1/2
VL =cte
→ k c = cR -1/2
(altos Re)
D2/3 v 1/2
k c = 0,6 × 1/6
Am
× 1/2
ν dp
37 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
t= 1 -
2bcC A 0 R 0
aCB0 R 20
t = τ ⇒ R = 0 ⇒τ =
2bcC A 0
2
t R t
τ = 1 - R = 1 - (1 - X B )2/3
0 τ
38 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
3bcC A 0
3/2
t R t
τ = 1 - R = 1 - (1 - X B )1/2
0 τ
39 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
-
dNA
dt
= (-rA )sup 4π R 2 ( )
40 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
1 dNA
a dt
=-
1 dNB
b dt
-
dNB
dt
=
b dNA
a dt
=
b
a
4π R 2 kCnA 0 ( )
4 3
d CB 0 π R
- 3
dt
= -4π CB0 R 2 dR c
dt
=
b
a
4π R 2 kCnA 0 ( )
aCB0 R
t = τ ⇒ R = 0 ⇒τ =
aC A 0 R R bkCnA 0
n
t= 1-
bkC A 0 R 0 R
t t
τ = 1 - = 1 - (1 - X B )1/3
R0 τ
41 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO GENERAL
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
0,6 0,6
D. externa (Re alto)
0 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
t/ττ t/ττ
42 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
EJEMPLO (III)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
43 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
EJEMPLO (III)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Si la etapa controlante
es la difusión externa t
= 1 - (1 - X B )2/3
Convección natural τ
(bajos Re)
Si la etapa controlante
es la difusión externa t
= 1 - (1 - X B )1/2
Convección forzada τ
(altos Re)
Si la etapa controlante t
= 1 - (1 - X B )1/3
es la reacción química τ
44 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
EJEMPLO (III)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Si la etapa controlante 1
es la difusión externa ≠ 1 - (1 - 0,875)2/3
2
Convección natural
(bajos Re) 0,5 ≠ 0,75
NO ES LA ETAPA CONTROLANTE
Si la etapa controlante 1
es la difusión externa = 1 - (1 - 0,875)1/2
2
Convección forzada
(altos Re) 0,5 ≠ 0,65
NO ES LA ETAPA CONTROLANTE
1
Si la etapa controlante = 1 - (1 - 0,875)1/3
2
es la reacción química
0, 5 = 0,5
SÍ ES LA ETAPA CONTROLANTE
45 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
EJEMPLO (IV)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
Dado que los productos de reacción son dos gases, se deberá aplicar
el modelo homogéneo para partículas de tamaño decreciente.
Se puede asumir que existe control de la reacción química ya que la
velocidad del gas reactivo es muy elevada y, por tanto, no controla la
transferencia de materia externa
46 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO DECRECIENTE
EJEMPLO (IV)
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
g 1 mol
CB 0 =2 × = 0,17 mol cm-3
cm3 12 g
t = 14,5 s
47 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
TEMA 9.
REACCIONES HETEROGÉNEAS
NO CATALÍTICAS
48 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU