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Lixiviacion PDF
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Minas
Facultad de Ingeniería
Universidad de Antofagasta
CAPITULO 2
LIXIVIACION DE MINERALES.
2.1.- Descripción general.
La lixiviación consiste en la extracción selectiva de un compuesto, presente en una fase
sólida, mediante su solubilización en una fase acuosa de características adecuadas. El
compuesto pasa a solución y los desechos sólidos son eliminados. Esta operación se
utiliza en una amplia gama de procesos industriales, como es el caso de la química de
productos naturales e industria farmacéutica, pero es en el campo de la metalurgia
extractiva donde ella alcanza una mayor escala siendo una tecnología de uso común en la
industria extractiva del Cobre, Oro, Plata y de otros metales. Además se utiliza en el
campo de la minería no metálica constituyendo una etapa fundamental en el
procesamiento de las sales presentes en los "caliches" de salares fósiles.
La mayor parte de estas características, algunas de las cuales resultan casi obvias, se
cumplen satisfactoriamente para los lixiviantes de uso común en metalurgia extractiva.
No obstante, es conveniente comentar las relacionadas con el segundo punto porque es
frecuente que la solución lixiviante afecte, en alguna forma, a las especies que
acompañan al mineral útil, esto puede generar algunos problemas entre los que se
encuentran:
Con propósitos de clasificación los reactivos utilizados pueden ser ordenados de acuerdo
a las siguientes categorías:
a.- Ácidos.
Uno de los ejemplos más importantes es el uso del ácido sulfúrico en la lixiviación de
minerales oxidados de cobre, (Domic 2001: 233:236). Su acción es de naturaleza química
no modificando al número de oxidación de los elementos. La lixiviación de los minerales
es en general rápida, con excepción de la cuprita y algunos tipos de crisocolas. Para el
caso de minerales no sulfurados1 de cobre Reghezza, (Reghezza 1981) considera las
siguientes reacciones:
Azurita
(2CuCO3 Cu(OH)2) + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 2CO2 + 4H2O (2-1)
Malaquita
(CuCO3 Cu(OH)2) + 2H2SO4 = 2CuSO4 + CO2 + 3H2O (2-2)
Crisocola
(CuSiO3 2H2O) + H2SO4 = CuSO4 + SiO2 + 3H2O (2-3)
Tenorita
(CuO) + H2SO4 = CuSO4 + H2O (2-4)
Atacamita
1
En el curso se distingue entre minerales sulfurados y no sulfurados. Los sulfurados son los que tiene en su
2-
estructura azufre divalente, S
Antlerita
(CuSO4 2Cu(OH)2) + 2H2SO4 = 3CuSO4 + 4H2O (2-6)
Brochantita
(CuSO4 3Cu(OH)2) + 3H2SO4 = 4CuSO4 + 6H2O (2-7)
Los compuestos insolubles, que acompañan a la bauxita son óxidos de hierro, Fe2O3,
óxidos de titanio, TiO2, y sílice, SiO2. Estos compuestos insolubles se separan de la
solución que contiene el NaAl(OH)4 la que se enfría controladamente para obtener
cristales de Al(OH)3. Estos cristales se calcinan para obtener alúmina pura:
2
Dependiendo del tipo de mineral la temperatura varía entre 140 y 180 ºC y la presión entre 4 y 8 atm.
Sin embargo la plata el ion Ag+ forma a pH básico el compuesto Ag2O, pátina insoluble
que pasiva y protege al mineral de una posterior disolución. Ello se puede apreciar en el
diagrama tensión –pH de la figura 2-1, donde se destaca una zona de inmunidad y de
pasivación relativamente grande.
3
Trazado con el software HSC Vs 4
4
FIGURA 2-2: Diagrama Tensión- pH del sistema Plata-agua-Cianuro , actividad
substancias disuelta 10-6M
ellas son capaces de oxidar el ion ferroso y el azufre elemental. Esta característica
permite que soluciones que contengan dichas bacterias puedan utilizarse para la
lixiviación de minerales sulfurados. Los mecanismos mediante los cuales las bacterias
actúan son complejos, pero en el caso de metales bivalentes ellos pueden representarse
mediante dos procesos simples: el mecanismo directo, en el cual la bacteria recoge
directamente la energía del sustrato mineral y el mecanismo indirecto, que consta de dos
procesos, el aeróbico, en el cual la bacteria oxida el ion ferroso a férrico, y el anaeróbico
que es la reacción de dioslución del mineral sulfurado por la acción del ion férrico que se
formó en la etapa aeróbica. Adicionalmente, como producto de la reacción de disolución
se forma azufre elemental, el cual es oxidado por la acción bacteriana.
Mecanismo Directo:
Bacteria
MS + 2 O2 --------------- MSO4 (2-17)
Mecanismo indirecto
- Reacción aeróbica
Bacteria
2+ +
2 Fe + 2H + ½ O2 ------------ 2 Fe3+ + H2O (2-18)
- Reacción anaeróbica
4
Adaptado del apunte: “Electroquímica con aplicaciones a la Metalurgia Extractiva”, Noual Patrick,
Universidad de Concepción, 1972.
Bacteria
2 S + 3 O2 + 2 H2O ------------ 2 H2SO4 (2-20)
No obstante, los sistemas minerales suelen ser bastante complejos, por ejemplo en el
sistema Cu-Fe-S-H2O coexisten varias especies estables, Calcosina, (Cu2S), Covelita,
(CuS), Calcopirita, (CuFeS2), Bornita; (Cu5FeS4); Pirita, (FeS2), Pirrotina, (FeS), otros que
aparecen como fases metaestables y especies oxidadas, varias de las cuales se
señalaron en las ecuaciones de la (2-1) a la (2-7). Dada la gran cantidad de especies el
análisis puede volverse muy complejo, pero ello se simplifica al utilizar los denominados
diagramas Tensión-pH (diagramas de Pourbaix). Estos diagramas entregan las zonas de
estabilidad de las fases en el plano Tensión-pH y permiten explicar aspectos
termodinámicos de la disolución de compuestos y de la precipitación de metales. En la
Figura 2-3 se muestra el diagrama del sistema Cu-H2O, este diagrama se construyó
5
Normalmente a temperatura ambiente, salvo sistemas que operan en autoclaves a temperaturas algo más
elevadas pero que frecuentemente no son mayores a 140 0 160 ºC.
asumiendo que los iones en solución tenían actividades unitarias. Esto no constituye una
limitación para el análisis ya que otra consideración, por ejemplo actividades del orden de
-1
10 M cambian los dominios de estabilidad pero el gráfico mantiene su forma. La
confección de diagramas tensión-pH está adecuadamente descrita en la bibliografía,
(Reghezza 1981), pero además existen utilitarios computacionales dedicados 6 que
permiten su fácil construcción, por lo anterior para los objetivos del curso se abordará sólo
la interpretación de ellos y no su confección. En el caso del diagrama Cobre-Agua,
1,5
1 =
++ CuO
Cu O2 2
H O
2
0,5
CuO
Cu 2O
E (volt) 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
-0,5
H2 O
Cu
H
-1 2
-1,5
pH
6
En particular el software HSC Chemistry
b.- La cuprita, Cu2O, puede ser lixiviada en medio ácido pero requiere de la participación
de algún agente oxidante, como por ejemplo ion férrico. La reacción que se produce es la
siguiente:
c.- Para que el cobre esté en solución se requiere de una cierta acidez libre (pH < 4) de
otra forma precipitará formando CuO o bien Cu(OH)2.
d.- El cobre metálico es estable en todo el rango de pH. Sin embargo, en medio ácido
y en presencia de algún oxidante puede pasar a solución. En particular, cuando existe
oxígeno en el medio pueden ocurrir las siguientes reacciones
Cu ---------- Cu2+ + 2é
+
1/2 O2 + 2H + 2é ----------- H2O
_____________________________________________
Cu + 1/2 O2 + 2H+ ---------- H2O + Cu2+ (2-24)
a.- La posición relativa del equilibrio Cu2+ /Cu, respecto del equilibrio H+/H2 , indica que
es posible precipitar cobre metálico mediante la reducción de los iones cúpricos con
hidrógeno gaseoso.
2+
Cu + 2é -------------- Cu
H2 ------------- 2H+ + 2é
_____________________________________
Cu2+ + H2 ------------- 2H+ + Cu (2-25)
b.- Para realizar la precipitación electrolítica debe aplicarse un potencial superior a 1.0
Volt (ENH)7. Las reacciones que ocurren son las siguientes:
Reacción catódica.
Reacción anódica.
Al incorporar otros elementos se pueden obtener diagramas más complejos, por ejemplo
el sistema Cu-S-H2O, que se muestra en la Figura 2-4.
7
Si se considera las condiciones reales de electrodeposición, en temperatura y concentración de ácido y
cobre, este valor es del orden de 0.9 Volt, (ENH), pero es la práctica operacional por restricciones cinéticas
se aplica un potencial del orden de 2.0 Volt
Las limitaciones anteriores, y otras que podrían señalarse, hacen conveniente analizar el
problema de la disolución de minerales desde el punto de vista de la velocidad del
proceso y de las etapas a través de las cuales ésta ocurre.
Para las reacciones de partículas sólidas con el fluido que las rodea los modelos más
utilizados son los siguientes:
estos modelos, aun cuando teóricos, resultan útiles para explicar la disolución de algunas
especies minerales de interés.
Este modelo fue inicialmente desarrollado por Yagi y Kunii en 1955 (25), y considera que
durante la transformación se presentan sucesivamente las cinco etapas siguientes:
Etapa 1: Difusión del reactante fluido A hasta la superficie del sólido a través de la
película que le rodea.
Etapa 2: Penetración y difusión de A, a través de la capa de ceniza o producto hasta la
superficie del núcleo que no ha reaccionado.
Etapa 3: Reacción química propiamente tal del reactante A con el sólido en la superficie
de reacción.
Etapa 4: Difusión de los productos solubles formados a través de la capa de producto,
hacia la superficie exterior del sólido.
Etapa 5: Difusión de los productos solubles formados a través de la película hacia el
seno del fluido.
Se debe tener presente que aquella etapa que presente mayor resistencia a la
transformación, es decir, aquella más lenta, es la etapa controlante del proceso además,
en la disolución no siempre ocurren todas las etapas descritas, en particular las
individualizadas como 4 y 5 se presentan sólo ocasionalmente.
TABLA 2-1
Expresión conversión tiempo según el modelo de núcleo recesivo, partículas esféricas
con
B R 2
(2-32)
6 b D e C ag
8
En la Tabla 12-1 del texto citado, Levenspiel incluye ecuaciones cinéticas para cilindros y placas planas.
E
k A exp a
R T
(2-35)
Ea
m (2-36)
2.3 R T
TABLA 2-29
MECANISMOS DE CONTROL PARTICULAS DECRECIENTES
Para el análisis de los datos se utilizan las relaciones (2-43), (2-50) y (2-56) con las
cuales se calcula el valor de la constante de velocidad. Para discernir en cuanto al
mecanismo controlante se utilizan los siguientes criterios en relación a las variables
ensayadas:
9
Adaptada de Tabla 12-1 de Levenpiel op.cit
c.- Agitación de la solución: Cuando el control está determinado por difusión en el film el
aumento de la agitación del baño conduce al aumento en la velocidad de disolución. En
los otros tipos de control esta variable no genera cambios apreciables.
Otro aspecto importante en lixiviación por percolación es la permeabilidad del lecho, que
se mejora sustantivamente al uniformar el tamaño de partícula mediante aglomeración.
10
Es el caso de Radomiro Tomic, División de CODELCO
En la práctica industrial las bateas operan en circuito a fin de optimizar las variables de
rendimiento, extracción y concentración de las solución de descarga. Estos circuitos
comprenden distintas tipos de movimiento de soluciones: cobertura, al comienzo del
ciclo y que tiene como propósito eliminar el aire ocluido y arrastrar las lamas y partículas
finas; recirculación de soluciones, a fin de proceder a la lixiviación propiamente tal;
desplace de las soluciones enriquecidas y etapas de lavado finales. Cada batea tiene
ciclos que duran algunos días, desde que se cargan con el mineral hasta que se
descargan los ripios, por lo cual es necesario articularlas en circuitos con otras bateas
para optimizar el trabajo. Esto requiere de disponer de estanques de almacenamiento de
soluciones y de sistemas de bombeo apropiados. El esquema de trabajo general es el de
una cascada en contracorriente, con cosecha de solución una vez que esta ha alcanzado
la concentración adecuada para las otras operaciones del proceso.
Entre las pilas pueden distinguirse dos tipos: las pilas permanentes y las pilas
renovables. En las primeras el piso es desechable y una vez completada la lixiviación el
ripio no se remueve. En las segundas, una vez completado el ciclo de lixiviación se retira
el ripio y se envía a botaderos para cargar nuevamente la carpeta con mineral fresco. La
elección de algún tipo particular de pilas dependerá de factores económicos entre los que
destacarán los costos asociados al manejo de materiales, a la fabricación de la carpeta y
al comportamiento metalúrgico de la mena. En las tablas siguientes, tomadas de la
literatura, se indican algunas diferencias respecto de sus características y campo de
aplicación.
TABLA 2-2
Campo de aplicación y características de pilas permanentes y renovables
PILAS PERMANENTES PILAS RENOVABLES
Minerales de baja ley. Minerales de mayor ley que el
caso anterior.
Campo de Minerales de baja recuperación. Minerales de alta recuperación
Aplicación Cinética de disolución lenta. Cinética de disolución rápida.
Buena disponibilidad de espacio
en el terreno de la planta.
Pilas altas para lograr una alta Pilas bajas para permitir una
densidad de carga por metro rápida carga y descarga del
cuadrado de superficie. material. Generalmente de 2 a 6
Generalmente de 5 o más metros.
metros..
Características Granulometría relativamente Granulometría relativamente fina.
gruesa. (Chancado secundario) (Chancado terciario)
La altura queda determinada La altura se define por el sistema
por la compactación del lecho y de carga y por la concentración
por las necesidades de oxígeno de las soluciones a obtener.
en el interior de la pila.
Las partículas deben de tener
una buena resistencia mecánica
Otra de las distinciones que pueden hacerse con las pilas es respecto a su
configuración. En esa idea se distinguen pilas unitarias y pilas dinámicas 11 (31), (32). En
las primeras todo el material pasa simultáneamente por las distintas etapas del ciclo de
tratamiento. En las segundas en cambio en una misma pila coexisten materiales que
están en distintas etapas del ciclo de tratamiento. Una comparación de ambos métodos
se muestra en la tabla siguiente:
TABLA 2-3
COMPARACION ENTRE PILAS UNITARIAS Y DINAMICAS
a.- Sustrato: Corresponde a un terreno con pendiente, del orden de 3 a 4 %, con una
dirección hacia la canalete recolectora de solución.
11
Herreros,O., Quiroz, R. y Gutierrez, M., “ Dimensionamiento de pilas unitarias o dinámicas con apoyo
computacional”, Innovación, Año 3, Nº1, 1990, pp. 15-22.
12
Avendaño, C., “Aspectos constructivos de un sistema de lixiviación en pilas”, Seminario de Lixiviación en
Pilas, VIII Congreso Chileno de Ingeniería Química, Universidad de Antofagasta, 1986.
b.- Finos de protección: Es una capa de áridos finos, normalmente arena, que se
encuentra bajo la carpeta impermeable. Su propósito es acomodar la carpeta y protegerla
de piedras. Su espesor es del orden de 10 a 20 cm.
c.- Base impermeable: Están confeccionadas de plásticos que deben ser inertes a la
acción de los agentes químicos de la solución lixiviante, debe de tener la resistencia
mecánica apropiada para resistir los esfuerzos a que será sometida; tracción y torque
durante la carga y descarga y compresión una vez que se encuentre la pila cargada.
Deberá, además, poseer propiedades físico química que le permitan resistir la radiación y
la temperatura ambiental, sobre todo cuando se utilizan en condiciones extremas. En el
mercado existe una buena disponibilidad de materiales con las características indicadas.
d.- Tuberías de drenaje: Son tuberías corrugadas y perforadas que se ubican en la base
de la pila espaciadas longitudinalmente. Su propósito es el de permitir una rápida
evacuación de las soluciones una vez que estas alcanzan el fondo evitando con ellos la
inundación de la pila y la aparición de capas freáticas. Como un factor adicional, permiten
airear la pulpa en las zonas inferiores, lo cual puede ser de gran utilidad en sistemas que
requieren de la presencia de oxígeno (Oro, plata, sulfuros de cobre).
e.- Ripio de protección: Es una capa de ripio de unos veinte centímetros de espesor que
se ubica sobre la carpeta impermeable cubriendo a las tuberías de drenaje. Es de un
material de apariencia diferente al del mineral en proceso y define el piso sobre el cual se
carga dicho mineral. Su granulometría es del orden de 100 % + 1 1/2 “ y en algunos
casos esta carpeta de ripio tiene una permeabilidad tal que no hace necesario el uso de
tuberías de drenaje.
f.- Pila de mineral: Es el apilamiento de material que se lixiviará. En su construcción
debe cuidarse el disponer el material por capas a fin de evitar problemas de
compactación y disgregación mecánica.
g.- Sacos de relleno: Se ubican en los bordes de las pilas y antes de las canaletas. Su
propósito es el de servir de contención a los finos arrastrados por la solución y a las
diferentes capas de áridos que conforman la base de la pila.
Además de lo anterior, el sistema de riego debe ser lo suficientemente simple como para
no presentar dificultades durante las operaciones de armado y desarmado al término e
inicio de las faenas. En cuanto a la selección de aspersores versus sistemas de goteo en
la tabla siguiente, tomada de la literatura, se comparan algunos aspectos prácticos de
interés.
TABLA 2-4
COMPARACION DE SISTEMAS DE GOTEO Y DE ASPERSION
RIEGO POR GOTEO RIEGO POR ASPERSION
Recomendable cuando el agua es Recomendable cuando no hay
escasa por las menores pérdidas de limitaciones de agua.
evaporación.
No recomendable cuando existe riesgo Recomendable en sistemas que
de precipitación de sales o impurezas. pueden precipitar sales.
cumpla con estos requisitos. En el caso de Chuquicamata (36) desde el año 1915, fecha
en que se inició la explotación de minerales oxidados, al año 1986 se estimaba que se
encontraban dispuestos en botaderos 450 millones de toneladas de ripios con una ley
media de 0,3 % de Cobre. Estos ripios son actualmente tratados irrigando las tortas con
soluciones ácidas, mediante un sistema de distribución por goteo, las soluciones percolan
a través de los ripios y gravas del subsuelo hasta encontrar un estrato impermeable.
donde Qi representa los diferentes flujos volumétricos de las soluciones que participan en
el proceso y Cii y Cfi las concentraciones inicial y final respectivas, Lm y M son la ley del
mineral y su masa en base seca cargada al equipo de lixiviación, ti el tiempo en el cual
la solución considerada circula y f es un factor que permite compatibilizar las distintas
unidades utilizadas.
Lm M Lr R
%E x 100 (2-69)
Lm M
o bien,
Lr R
%E 1 x 100 (2-70)
Lm M
Lr
%E 1 x 100 (2-71)
Lm
soluciones diluidas, o bien con agua pura, a fin de desimpregnar los sólidos de la solución
fuerte remanente.
En este patrón una batea que haya sido cargada entra en proceso recibiendo
soluciones de la batea inmediatamente anterior, estas soluciones se recirculan hasta
alcanzar la concentración deseada en el componente útil y luego se cosechan y se
envían a las otras etapas del proceso. El número de cosechas de soluciones depende de
que ellas alcancen la concentración requerida. Cuando la batea ya no es capaz de
entregar soluciones finales pasa a una segunda etapa y las soluciones que obtiene
alimentan a la batea siguiente que ha entrado en proceso, a su vez ella continua siendo
alimentada por la batea inmediatamente anterior. De esta forma, la batea va cambiando
de posición en el circuito y, de acuerdo a la figura, se desplaza desde el número 1 hasta
el número n, que corresponde al momento en el cual se ha alcanzado la extracción
deseada y termina el proceso de lixiviación propiamente tal.
FIGURA 2-7
Esquema general de patron de lixiviacion
con patron de flujo en contracorriente
Solución fuerte de
cosecha
Solución de lavado
Una vez concluida la lixiviación la batea entra en la etapa de lavado que tiene un
patrón de flujo similar al de la lixiviación, la batea m que inicia su lavado recibe soluciones
de la batea que anteriormente ha entrado en lavado y las soluciones que obtiene sirven
para alimentar a la batea en proceso final de lixiviación. De acuerdo a la eficiencia que se
logre en el lavado las bateas se irán desplazando desde la etapa número m hasta la
etapa número 1, desde la cual se evacuan los ripios y se alimenta con soluciones diluidas
frescas o provenientes de otra parte del proceso.
En el caso del cobre y debido a la extracción por solventes este tipo de circuitos
está prácticamente obsoleto, en su defecto, se utilizan sistemas en paralelo, en el cual la
solución de refino, proveniente del circuito SX, se circula por la batea dando origen a una
solución PLS que alimenta al circuito de extracción. Cuando el mineral se ha agotado se
genera una solución intermedia.
FIGURA 2-8
LAVADO EN ESPESADORES EN CONTRACORRIENTE
Pulpa alimentación
Solución Relaves a
fuerte botadero o filtros
Cl C w
Cn Cw (2-72)
1 R L RL RL
2 n
Cabe destacar que previo a disponer el mineral en la carpeta este pasa por un
aglomerado. En esta operación el mineral se contacta con ácido sulfúrico y agua en un
tambor aglomerador, u otro dispositivo de mezcla, alcanzando una humedad del orden de
8 a 10 %. El propósito de este mezclado es adherir las partículas pequeñas a las más
grandes y mejorar con ello la permeabilidad del lecho facilitando el escurrimiento de
soluciones y la rápida evacuación de gases. Además, con el aglomerado y “curado” ácido
se logra estabilizar la sílice presente en la crisocola mejorando la cinética de extracción
de cobre. (39), (40).