B MATERIALES POR MELMUT REINECKE™. as fibrasson materiales que siempre han tenido una gran imporsancia para el hombre. Su aplicacin prin- cipal ea la elaboracién de vestidos, yal uso de hojas y pieles animales para cubrir el cuerpo seguia la confeccién de tejidos a partir de fibras de productos naturales como el algodén, la lana o la seda. Mas reciente- mente, en la bisqueda de materiales alerna- tivos se desarrolléen 1935 la poliamsda Nylon ‘como primera fibra sintética. Otra clases de polimeros sintéticos como el poliacrilonitrilo ¥ylos poliéseres seguirfan pocos ais desputs ‘Con esto se conocian précticamente todos los materiales que todavia hoy dia se utilizan ‘como textiles para vestimenta convencional. Sin embargo, fea partir de losafios 50 que los cienficos sentaron | quimice macromolecular y empezaron realmente como est relacionada la estructura de los polimeros con sus propiedades. A par tirde este momento el desarrollo tecnolégico ha permitido disefiaey sintetizar fbras yte- jidos con propiedades tan extraordinarias que se han convertido en componentes indispen- sables en todos aquellos sectores donde se requieren materiales con extrema resistencia ao ‘lars a izen por .cidn entre longitud y diéme! 28 Eslcion 146 - Junio 2004 siicinalmente I iba peeve alts asistencia WV, Fibras poliméricas: resistentes e irresistibles esalresgee yalairel,7 de rapide alta, Una fibra polimérica es un polimero ceadenas estan extendidas en linea recta una al lado de Ia otra alo largo de un mismo eje. Los palimeros ordenados en fibras pueden ser hilados usados como lar que las Fibras ore constivuidas por polimeras ‘que tienen una fuerte tendenciaacristaligar, cs decir, que las cadenas poliméricas tienen er apace de poder empaqueare de alinearse en forma de fibras, En las fi cadena indiv dual estd sujeta en medio de las demas debido a interacciones secundarias -como pueden ser puentes de hidrdgeno-, q) \ducen a unl yeamiento fis textiles, Es important bras de alta resistencia ca itando el deslizamiento de cada cadena Fibra. Esto significa que cuando sc estiran las fibras no se extiendea mucho, ¥ por esto son dtiles para ser empleadas en hilos de alto médulo, De hecho, durante el desarrollo de estos polimeros se observ que la especial disposicin de la estructura q) mica podia utilizarse en la obtencién de ibras con propiedades mecdnicas tan su- periores que lan petir con determinados la tela de arafia. En los afios 70 aparecieron el mereado como primeras fibras de alto médulo la Fibra By el Kevlar en USA, y posteriormente Twaron en Europa y Tee dentro d: nora en apn; sus propiedades mecénicas aban muy por encima de cualquier otra Las fibras han acompafiado al hombre desde los primeros dias dela civilizacién pare la elaboracién de vestidos. Sin embargo, el desarrollo tecnolagica de las ultimas décadas ha ido mas alla del disefo y sintesis de fibras y tejides para la fabricacién de textiles; los polimeros de ingenieria de ‘nuestros tiempos tienen propiedades tan extraordinarias que se han convertido en camponentes indispensables en todos aquellos sectares donde se requieren ‘materiales con extrema resistencia mecanica y térmica. (Qué es lo que hace tan irresistibles a las fibras poliméricas? steristica de esta clase de mate. Ora ca rials ess extraordinara esabilidad térmica, “Mientras a mayoria de ls polimerostéenicos es organicos que funden por de bajo de 200°C y que se descomponen en un. incervalo de temperaturas proximo a este va- lor, se consiguié sintetizar poliamidas que pierden menos de 1% de su peso en un ensayo termogravimétricoisotermo 2 400°C durante 1000 horas. Tanta resistencia térmica se debe, 8 igual que las propiedades mecénicas,2 la alta cristalinidad de estos polimeros. Antes de entrar en la descripcién de algu- nas de las diferentes estructura poliméricas pa Ge alto médulo,repasaremos de forma breve las diferenes formas de procesar un polimero en forma de irs Simplieand Itc logia base para formar fibras un proceso de hilado y un tratamiento tér- ‘mio, Respecto& hilado existen tres métodos principales que son * Proceso de hilado en fundido (meltspin- ning). Este método se emplea mayoritaria- _menteen polimeros que pueden extrvirse desde e] estado fundido. En este ejemplo, cl fundido de polimero se hace pasar atra~ vvésde canales muy estrecho hileras) mien tras se estira, tras Io cual se epfria para 1 a fibra en estado solid. + Elprocede laden se usa para polimeros que cen disolventes més 0 menos volatiles. En caso el disolvente se recupera de los filamentos extruidos mediante vaporizacin ry-spinning, len disoherse www plasticocom hone ei eeneiaaaeanacesnesil~_ |___ MATERIALES Figura 2. lesmpul inmiday 30% de rade instanténea por gases calientes, nitrogen o ayudas similares, + Por Gkimo, el proceso de hilado hiimedo, wwer-spinning, es llamado de este modo porque os filamentosextruidos se coagulan en unbafie deagua a de otto liquide donde el polimero no sea soluble. Después de formarseafibra por alguno de os métedos anteriormente sealados, se somete a un tratamiento cermico de templado mientras se aplica una tensién determinada, General mente ete tratamiento térmico con esiramiento se utiliza para mejorar el médulo mecénico y Ia resistencia ala traccién y suele realizarse mediante ciclos donde se modifican ls tempe- ratura de operacién y la tension de estirado. Desde un punto de vista molecular, estes pro~ esos son necesarios para logear el maximo alineamiento y continuidad de las cadenas macromoleculares en la direcciin de hildo de 1a fibra, junto con la cansecucién del maximo de crisalinidad, En partiular,es conocido que ‘un mayor alineamiento se traduce en una ma yor resistencia ala tracei6n, El tratamiento ‘térmico de templado es necesario no sélo para ‘obtener una mayor critalinidad, sino ademas pare conseguir una apropiada relajaci6n de tensiones en la fia, Fibras de alto médulo Las poliamidas aromaticas, entre las que se encuentra el Kevlar, componen una de las primeras familias de polimeros que e pudie ron considerar de alta extabilidad térmica, y atin hoy representan més dela mitad del mer ‘wurw.plastieo.com cado mundial de este tipo de materiales, Las poliamidas arométicas son estructuras en las gue el grupo amida esté directamente unido “I ios. Enel campo de las Fibras sintéticas las poliamidas arom ticas son fre- como aramidas. Las poliamidas arom ticas son tipicos po: limeros de condensacién. Aunque las reac ciones de poliamidacin se pueden realizar fundido, en fase vapor, nt emente denomin solucin baja temperatura, est timo mé- alilad, la nica via indus de sintesis de la"poliamidas arométicas. Se emplean dicloruro ico que peraturas inferiores a 10°C, en disolventes aproticos polares como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) o N-me- tilpirlidona (NMP). Estos dsolventes poscen ‘momentos dipolares y constantes dielécricas muy altas lo que permite disolver los poli ‘meros formados y garantizar Ia consecucién de altos pesos molecu! Las pollimidas aromaticas son, janto a las poliamidas aromaticas, los polimeros de alta ilidad térmica ms utilizados en tesno logias avanzadas. Sus campos de aplicacién estan entre los mas diversos incluyendo: la industria aeroespacial, donde se usan como materiales estructuralesy recubrimientos de alta estabilidad térmica; recubrimientos en aplicaciones elécricas y electrdnicas, mate- rales para aplicaciones en centralesmucleares debida a su alta resistencia a la radiaci6n, ‘membranas semipermeables de alta tempe- zatura y muchos mis, Las poliimidas aromé: ticasson compuestes practicamente insolubles en disolventes organicos y por ello muy dift- ciles de procesar. Por tanto, para la obtencién de fibras se hilan disoluciones de Acido po- lidimico que se ciclodeshidratatérmicamente mientras se manciene la fibra en tensién Para fibras de poliimida de alta resistencia meciiniea y alto médulo, es msimportance que la polimida utilizada presente la posi lidad de adoptar una conformacion lineal a {que tenga una elevada rigide2 de cadena Otro tipo de estructuras quimicas orgéni- cas que adoptan una disposicién de varilla rigida es denominado poliheterociclo. Estos ‘campuestos que incorporan geupos 13-ben- zoazolesenla cadena principal on polimeros deextraordinariaestabilidad térmica sobre- saliente esabilidad oxidatva, y resistencia {quimica en medios dcidas yagresvos; poseen, debido la presencia de dtomos de nitrogen cen suestructura, capacidad para forma: tesenlaces de hidrégeno y enlaces con Stamos cos. Estas propiedades quimicas per. miten su usoen una amplia variedad de ali caciones entee las que destacan: ibras de ‘modulo, recubrimientos en aplicaciones a roespacialesy, en particular, en vuelos orbi- tilicosa baja altura tra ‘Gkimos tiempos células de combustible. Aun- to ue los primeros exudios de este tipo de bras se emontan a los afios 70, no se hablan des rrollado industrial mente materiales de alto médul apareci la fib sta finales de los af 90, cuando compafia jape ¢l polibenzoxazol. Dentro de este grupo esta incluida una fibra del grupo quimico Akzo Nobel, que presenta esa fibea orginica que regist valores de propiedades mecnicas compresi- vas de todas las conocidas. Este material, de ‘nominado fibra M5, parte de unos moném: +08 costosos ydfciles de sintetizar lo que sin dduda resringird su aplicaci6n industrial En el caso de ibras de alto médulo de po iéseresarométicos la tecnologia utlizada en el hilado suele ser del tipo “melt-spinning” Por ello, la primera propiedad que tienen que poseer los poiésteres utilizados es una tem- peracura de descomposicién superior 2 la temperatura de procesamiento. Sin embargo, suele ser habitual que los polisteres de cadena extendida “rod-like”, como el pali(p-hidro benzoato), engan temperaturas de fusi6n muy elevadas, lo que ha obligado a efectuar ‘modificaciones en los polimeros mediante copolimerizaciones o mediante la incorpora- cidn de sustituyences que rebajen las tempe- sicion146 -Junio 2004 29| sMareriaLes raturas de fusign. En mu modificaciones produc decrisalsliquides, hilados desde esta disoluciones te Y que, tras una posterior orientacién mediante ‘estirado, han dado bras de muy alto médulo ad, se pi poco casos en que lo pal En rea solucin, en particular para poder inclit adi tivos de retardo a le llama y otzos, las fibras de poliéster se obtienen industrialme a toi aidos de polimeros. Aun is ya que asi es factible ‘obtener materiales no sélo en forma de bras sino también en forma de piezas mal oF ticasinchayen poliszometinas, polihi ¥ polioxadiazoles. Estos iltimos son pros tedores polimeros en otras aplicaciones, como células de combustible, debido a su elevada abilidad hidrolitica en presencia de gu No podemos olvidar fibras de poliolefina, en particular la de poletleno que poseen unos valores en s cdades mecinieas comparables, si no propi superio ticos, aunque tienen el inconvenignte para 8, las fibras de polimeros aroma muchas aplicaciones de su baja estabilidad Esto pol miticos en que la estructura lineal del polie- ne a partir de geles durante el peravura de operacién difieren de los polimeros aro leno se obt procesamie! altisima relacién de esirado, Desde med de los afos 80 varias fibras de polieileno aparecido en el mercado, como por ¢ las Spectra y Dyneema. Estas fibras se prepa ran mezclando un polietileno de muy alto peso mo mo Ta lecular con un disolvent tuna disalucién que se hila a alas relacion MY uenyu Para maldearplésticos de al que nando el disolvente. De des superiores a5 GI Una caracteristica tiniea 6 aun estirado dinémico. Asi,la resistencia a des kas es mucho méslevada que la ob- ° Maquinas Inyectoras dad, modernas hasta 2055 tone de ci hagas con tecnologia Bric Gran aceptacién en el mercato eurepes, Amplia garantia Servicio, retaciones y asesoraen espaol desde Mico Oe eee eee rena Cen de Sera en Wane: Cuneo Bacnnce aia No, 403 Fraco.Indusviae C.P. 75999 Tel/Fax: (52-448) €26:54.69 taimexSorborgime rrollo de esta fibra ha sido tan in nso queen Ia actual el médulo mec materiales industriales es un 90% del caleu lado teéricamente ¢ de bras orgénicas son las ta. Las dos son de La alti: amplia wtlizacién en ma yen materiales compiiestos. Las fibras de ear- bono son aquellas cuyo porcentaje de esti comprendido entre un 93 y un 95%, mien ‘que en las fibras de graita el porceat superior al 95%, Tecnal 3s fibras de carbono presentan valores alo mecdnico superiores a las Fibeas comentadas anteFiormente,siendo superadas ab. por las bras de horo, Su partir de tres ilonitrilo (PAN: loss o alqui- La preparacién de fbras de carbono me- liante pirdlisis de poliacrlonitrilo, PAN, cl procedimiento que ha sido més estudiado, bien: Las fbras se mediante el hla ones de PAN que se some ren a un proceso dec ontral onduce ala f 30. Edicion 146 - Junie 2008