Práctica 1 - Constante Cinética y Orden de Reacción en Un Reactor Batch - Parte 2

U NIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLÁS DE HIDALGO
F ACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE INGENIERÍA DE REACTORES
PROFESORA: M.C. MA. TERESA REYES REYES
Práctica 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor Batch (Parte 2)”
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DATOS DEL ALUMNO
 ALUMNO: FRANCISCO JAVIER VELAZQUEZ JIMENEZ

 MATRÍCULA: 1234854J
 PROFESOR: M.C. LUIS NIETO LEMUS
 MODULO: CUARTO SECCIÓN: 02
MORELIA, MICHOACÁN; 7 DE ENERO DEL 2018

ÍNDICE
OBJETIVO: ...................................................................................................................................... 1
INTRODUCCIÓN: ......................................................................................................................... 1
MATERIALES: ................................................................................................................................ 3
REACTIVOS: ................................................................................................................................... 3
PROCEDIMIENTO: ...................................................................................................................... 3
CÁLCULOS: ..................................................................................................................................... 3
CONCLUSIÓN: ............................................................................................................................. 26
BIBLIOGRAFÍA: .......................................................................................................................... 27
ANEXOS: DIAGRAMA DE BLOQUES. ................................................................................... 27
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
PRÁCTICA No. 1
CONSTANTE CINÉTICA Y ORDEN DE REACCIÓN EN UN
REACTOR BATCH
OBJETIVO:
 Determinar el orden de reacción con respeto a cada uno de los reactivos
y la constante cinética aparente y real.
 Analizar el comportamiento de un reactor Batch.
INTRODUCCIÓN:
El primer paso en el procedimiento de diseño lógico de reactores es obtener
una expresión de velocidad de reacción de la reacción química del proceso y
esto requiere datos experimentales. Los datos pueden ser obtenidos a partir de
un reactor de laboratorio a pequeña escala para operar a temperatura y
presión constantes, como es el caso del Reactor Batch.
La velocidad de una reacción química es la velocidad a la cual una reacción

procede y se mide por la velocidad de desaparición de uno de los reactivos o
la aparición de uno de los productos.
La velocidad de una reacción química puede expresarse en una forma

matemática conocida como una ecuación cinética de velocidad de reacción,
como sigue:
𝐫 = 𝛋 ∙ [𝐀]𝛂 ∙ [𝐁]𝛃 ∙ [𝐂]𝛄
Siendo A, B y C las sustancias de cuyas concentraciones depende la velocidad

de reacción. Los corchetes [ ] significan concentración de moles de reactivo por
litro de mezcla de reacción.
La constante específica de velocidad (k) depende de la naturaleza de los

reactivos y de la temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción.
Los exponentes 𝛼, 𝛽, y 𝛾 son los órdenes con respecto a A, B y C

respectivamente y tienen que ser determinados experimentalmente. Es común
que sean números enteros positivos pequeños, pero puede presentarse el caso
1
Batch”
de que sean fraccionarlos y/o negativos. Estos exponentes describen el orden

de reacción, siendo el orden total de reacción la suma de los exponentes.
La reacción química que se estudiará en este experimento será:
𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 + 𝐍𝐚𝐎𝐇 ⟶ 𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟏 𝐍𝟑 𝐎 + 𝐍𝐚𝐂𝐥

VIOLETA DE CRISTAL PARAROSAANILINA
La cinética de la reacción se va a estudiar midiendo la concentración del violeta

cristal en tiempos conocidos durante el transcurso de la misma.
La expresión de velocidad para la reacción aplicada en un reactor discontinuo

de volumen constante es:
𝐝[𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ]

− = 𝛋 ∙ [𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ]𝛂 ∙ [𝐍𝐚𝐎𝐇]𝛃 … (𝟏 − 𝟏)
𝐝𝐭
a menos que se escojan condiciones muy especiales de concentración. Los

resultados de tales experimentos darán información acerca del orden total de la
reacción donde el orden está definido como (𝛼 + 𝛽).
En el siguiente experimento las condiciones se escogieron de tal forma que el

orden medido no es (𝛼 + 𝛽). En la mezcla de reacción la concentración de la
sosa es mucho mayor que la de violeta cristal. Bajo estas condiciones, el cambio
en la concentración de NaOH durante la reacción será despreciable en
comparación con el cambio en la concentración del violeta cristal. Entonces la
ecuación (1) se reduce a:
𝐝[𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ]

− = 𝛋𝐀 ∙ [𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ]𝛂 … (𝟏 − 𝟐)
𝐝𝐭
donde:
𝛋𝐀 = 𝛋 ∙ [𝐍𝐚𝐎𝐇]𝛃 … (𝟏 − 𝟑)
La constante kA es una constante aparente que contiene la concentración de la

sosa y por lo tanto será diferente para cada grupo de condiciones iniciales.
El experimento (A) está diseñado para determinar el valor de 𝛼 y la kA

aparente, trabajando con una concentración muy alta de sosa.
2
Batch”
En la parte (B) del experimento se hacen varias corridas en las que se cambia la
concentración inicial de la sosa. En esta forma kA permanece constante en cada
una de las corridas, pero varía de corrida a corrida, dependiendo del valor del
término NaOH y, por lo tanto se puede determinar "𝛽".
MATERIALES:
1 Espectrofotómetro UV-Visible 1 Termómetro
4 Celdas para espectrofotómetro 1 Cronómetro
4 Matraces aforados de 100 ml
Pipetas de 5, 10,20 & 25 ml
REACTIVOS:
Sol. de Violeta Cristal 3.5x10-5 M (A)
Sol. de NaOH 0.1 M (B)
PROCEDIMIENTO:
(a) Determinación del orden con respecto al violeta cristal y kA (aparente).
En un matraz aforado de 100 mL de se colocan 10 mL de la solución de NaOH y

aproximadamente 60 mL de agua. Para iniciar la reacción pasar una alícuota de
20 mL de la solución de violeta cristal y empezar a tomar el tiempo cuando la
mitad de la pipeta se haya vaciado. Aforar con agua a 100 mL y agitar. Pasar
inmediatamente a una celda del espectrofotómetro y tomar lecturas de
transmitancia a la longitud de onda de 590 nm cada 2 minutos. Anotar los
resultados. Medir la temperatura de la reacción al principio y al final del
experimento.
(B) Determinación de "𝜷" (orden con respecto a la sosa) y k.
Usar el mismo procedimiento que en el caso anterior, pero esta vez en tres
matraces aforados diferentes, añadiendo a cada uno respectivamente 5,15 y 20
mL de la solución sosa; cuidando que al agregar el agua no exceda de 70 mL el
volumen total antes de añadir la solución de violeta cristal. El procedimiento
subsiguiente es el mismo que en el experimento (a).
CÁLCULOS:
PRIMERA PARTE (A):
3
Batch”
1.- Reportar todos sus datos experimentales incluyendo una gráfica de la

curva de calibración.
CURVA DE CALIBRACIÓN:
[C25H30ClN3] Transmitancia (T)

3.50E-05 2.844461107
1.75E-05 18.40772001
8.75E-06 48.86523593
4.38E-06 69.9841996
2.19E-06 83.75292821
1.09E-06 91.62204901
5.47E-07 95.71940713
2.73E-07 97.7237221
1.37E-07 99.08319449
6.84E-08 99.77000638
MODELO DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN:
[𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ] = 𝟏 ∙ 𝟏𝟎−𝟓 − 𝟏 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 ∙ 𝐓
4
Batch”
donde:
T: Transmitancia
DATOS PARA LOS 4 REACTORES:
REACTOR 1
VNAOH = 20 mL; T1 = 30 °C;
T2 = 30 °C
t (min.) Transmitancia (T)
1.02 77.7
3.02 84.4
5.02 90.6
7.02 93.8
9.02 94.5
11.02 95.7
13.02 96.7
15.02 97.3
17.02 97.3
REACTOR 1
VNAOH = 20 mL; T1 = 30 °C; T2
= 30 °C
t (min.) [C25H30ClN3] ln(CA)
5.02 9.4E-07 -6.0269
7.02 6.2E-07 -6.2076
9.02 5.5E-07 -6.2596
11.02 4.3E-07 -6.3665
13.02 3.3E-07 -6.4815
15.02 2.7E-07 -6.5686
5
Batch”
REACTOR 2
VNAOH = 15 mL; T1 = 30 °C;
T2 = 29.5 °C
3.2 72.8
5.2 82.8
7.2 85.8
9.2 91.5
11.2 94.4
13.2 95.3
15.2 96.9
17.2 98.5
19.2 98.8
21.2 99.2
23.2 99.3
25.2 99.3
REACTOR 2
VNAOH = 15 mL; T1 = 19.5 °C;
T2 = 20.3 °C
3.2 2.72E-06 -5.565431
5.2 1.72E-06 -5.764472
7.2 1.42E-06 -5.847712
9.2 8.5E-07 -6.070581
11.2 5.6E-07 -6.251812
13.2 4.7E-07 -6.327902
15.2 3.1E-07 -6.508638
17.2 1.5E-07 -6.823909
19.2 1.2E-07 -6.920819
21.2 8E-08 -7.09691
23.2 7E-08 -7.154902
25.2 7E-08 -7.154902
6
Batch”
REACTOR 3
VNAOH = 10 mL; T1 = 30 °C;
T2 = 29.2 °C
4.25 77.5
6.25 81.6
8.25 85
10.25 87.2
12.25 89.5
14.25 91.3
16.25 92.4
18.25 93.6
20.25 94.5
22.25 95.3
24.25 95.5
26.25 95.9
28.25 96.6
30.25 96.8
32.25 96.8
REACTOR 3
VNAOH = 10 mL; T1 = 19.6 °C;
T2 = 20.04 °C
4.25 2.25E-06 -5.64782
6.25 1.84E-06 -5.73518
8.25 0.0000015 -5.82391
10.25 1.28E-06 -5.89279
12.25 1.05E-06 -5.97881
14.25 8.7E-07 -6.06048
16.25 7.6E-07 -6.11919
18.25 6.4E-07 -6.19382
20.25 5.5E-07 -6.25964
22.25 4.7E-07 -6.3279
24.25 4.5E-07 -6.34679
26.25 4.1E-07 -6.38722
28.25 3.4E-07 -6.46852
7
Batch”
REACTOR 4
VNAOH = 5 mL; T1 = 30 °C; T2
= 29.9 °C
3.2 67.1
5.2 69.8
7.2 71.3
9.2 73.5
11.2 74.8
13.2 76.5
15.2 77.9
17.2 79.4
19.2 81
21.2 82.4
23.2 83.6
25.2 84.8
27.2 85.8
29.2 86.9
31.2 88.1
33.2 88.9
35.2 89.5
37.2 90.2
39.2 90.9
41.2 91.5
43.2 91.9
45.2 92.1
47.2 92.7
49.2 92.9
51.2 93.5
53.2 93.5
REACTOR 4
VNAOH = 5 mL; T1 = 19.3 °C; T2
= 20.02 °C
t
[C25H30ClN3]
(min.) ln(CA)
-
3.2 3.29E-06
5.482804
-
5.2 3.02E-06
5.519993
-
7.2 2.87E-06
5.542118
9.2 2.65E-06 -
8
Batch”
5.576754
-
11.2 2.52E-06
5.598599
-
13.2 2.35E-06
5.628932
-
15.2 2.21E-06
5.655608
-
17.2 2.06E-06
5.686133
-
19.2 0.0000019
5.721246
-
21.2 1.76E-06
5.754487
-
23.2 1.64E-06
5.785156
-
25.2 1.52E-06
5.818156
-
27.2 1.42E-06
5.847712
-
29.2 1.31E-06
5.882729
-
31.2 1.19E-06
5.924453
-
33.2 1.11E-06
5.954677
-
35.2 1.05E-06
5.978811
-
37.2 9.8E-07
6.008774
-
39.2 9.1E-07
6.040959
-
41.2 8.5E-07
6.070581
-
43.2 8.1E-07
6.091515
-
45.2 7.9E-07
6.102373
-
47.2 7.3E-07
6.136677
-
49.2 7.1E-07
6.148742
-
51.2 6.5E-07
6.187087
-
53.2 6.5E-07
6.187087
2.- Calcular la concentración inicial en el reactor de cada uno de los

reactivos.
Para Todos los Reactores:
9
Batch”
(3.5 ∙ 10−5 M) ∙ (0.02 L)

𝐂𝐀𝟎 = = 𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 𝐌
0.1 L
Para el Reactor 1:
(0.1 M) ∙ (0.02 L)
𝐂𝐁𝟎 = = 𝟎. 𝟎𝟐 𝐌
0.1 L
3.- Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente
el cambio en la concentración de sosa es menor al 2%.
𝟎. 𝟎𝟐 ∙ 𝐂𝐀𝟎 = 𝟏. 𝟒 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
Para el Reactor 1:
𝐂𝐀∞ = 𝟏. 𝟎𝟔 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 𝐌
1.06 ∙ 10−6 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟏𝟓. 𝟏𝟒 %
7 ∙ 10−6 M
Para el Reactor 2:
𝐂𝐀∞ = 𝟐. 𝟖 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
2.8 ∙ 10−7 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟒 %
7 ∙ 10−6 M
Para el Reactor 3:
𝐂𝐀∞ = 𝟖. 𝟐 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
8.2 ∙ 10−7 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟏𝟏. 𝟕𝟏 %
7 ∙ 10−6 M
Para el Reactor 4:
𝐂𝐀∞ = 𝟏. 𝟔 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
8.2 ∙ 10−7 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟏𝟏. 𝟕𝟏 %
7 ∙ 10−6 M
4.- Por medio del método integral obtener el orden de reacción con
respecto al violeta cristal y la constante aparente kA.
Para el Reactor 1:
10
Batch”
REACTOR 1
VNAOH = 20 mL; T1 = 30 °C; T2
= 30 °C
5.02 9.4E-07 -6.0269
7.02 6.2E-07 -6.2076
9.02 5.5E-07 -6.2596
11.02 4.3E-07 -6.3665
13.02 3.3E-07 -6.4815
15.02 2.7E-07 -6.5686
El Ajuste para Primer Orden con respecto a “A”:
1° ORDEN
-6.0000
0 5 10 15 20
-6.1000
-6.2000
ln(CA)
-6.3000
-6.4000
-6.5000 y = -0.052x - 5.7978

R² = 0.9831
-6.6000
t (min.)
1° ORDEN Lineal (1° ORDEN)
Donde el parámetro Estadístico R2 = 0.9831.
kA = 0.052
SEGUNDA PARTE (B):
1.- Calcular las concentraciones iniciales de violeta cristal y sosa.
Para Todos los Reactores:
(3.5 ∙ 10−5 M) ∙ (0.02 L)

𝐂𝐀𝟎 = = 𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 𝐌
0.1 L
Para el Reactor 2:
11
Batch”
nB0 (0.1 M) ∙ (15 ∙ 10−3 L)

𝐂𝐁𝟎 = = = 𝟎. 𝟎𝟏𝟓 𝐌
V 0.1 L
Para el Reactor 3:
nB0 (0.1 mol⁄L) ∙ (10 ∙ 10−3 L)

𝐂𝐁𝟎 = = = 𝟎. 𝟎𝟏 𝐌
V 0.1 L
Para el Reactor 4:
nB0 (0.1 mol⁄L) ∙ (5 ∙ 10−3 L)

𝐂𝐁𝟎 = = = 𝟓 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 𝐌
V 0.1 L
2.- Trazar una gráfica para cada una de las muestras corridas
determinando el valor de kA para cada condición inicial.
Para el Reactor 2:
REACTOR 2
VNAOH = 15 mL; T1 = 19.5 °C;
T2 = 20.3 °C
t
[C25H30ClN3]
(min.) ln(CA)
-
3.2 2.72E-06
5.565431
-
5.2 1.72E-06
5.764472
-
7.2 1.42E-06
5.847712
-
9.2 8.5E-07
6.070581
-
11.2 5.6E-07
6.251812
-
13.2 4.7E-07
6.327902
-
15.2 3.1E-07
6.508638
-
17.2 1.5E-07
6.823909
-
19.2 1.2E-07
6.920819
21.2 8E-08 -7.09691
-
23.2 7E-08
7.154902
-
25.2 7E-08
7.154902
12
Batch”
1° ORDEN
-5
2 7 12 17 22
-5.5
-6
ln(CA)
-6.5
-7
y = -0.0785x - 5.3429
R² = 0.9814
-7.5
t (min.)
kA = 0.0785
Para el Reactor 3:
REACTOR 3
VNAOH = 10 mL; T1 = 19.6 °C;
T2 = 20.04 °C
4.25 2.25E-06 -5.64782
6.25 1.84E-06 -5.73518
8.25 0.0000015 -5.82391
10.25 1.28E-06 -5.89279
12.25 1.05E-06 -5.97881
14.25 8.7E-07 -6.06048
16.25 7.6E-07 -6.11919
18.25 6.4E-07 -6.19382
20.25 5.5E-07 -6.25964
22.25 4.7E-07 -6.3279
24.25 4.5E-07 -6.34679
26.25 4.1E-07 -6.38722
28.25 3.4E-07 -6.46852
13
Batch”
1° ORDEN
-5.6
-5.7 3 8 13 18 23 28
-5.8
-5.9
-6
ln(CA)
-6.1
-6.2
-6.3
-6.4
y = -0.0337x - 5.5475
-6.5 R² = 0.9875
-6.6
t (min.)
kA = 0.0337
Para el Reactor 4:
REACTOR 4
VNAOH = 5 mL; T1 = 19.3 °C; T2
= 20.02 °C
t
[C25H30ClN3]
(min.) ln(CA)
-
3.2 3.29E-06
5.482804
-
5.2 3.02E-06
5.519993
-
7.2 2.87E-06
5.542118
-
9.2 2.65E-06
5.576754
-
11.2 2.52E-06
5.598599
-
13.2 2.35E-06
5.628932
-
15.2 2.21E-06
5.655608
-
17.2 2.06E-06
5.686133
19.2 0.0000019 -
14
Batch”
5.721246
-
21.2 1.76E-06
5.754487
-
23.2 1.64E-06
5.785156
-
25.2 1.52E-06
5.818156
-
27.2 1.42E-06
5.847712
-
29.2 1.31E-06
5.882729
-
31.2 1.19E-06
5.924453
-
33.2 1.11E-06
5.954677
-
35.2 1.05E-06
5.978811
-
37.2 9.8E-07
6.008774
-
39.2 9.1E-07
6.040959
-
41.2 8.5E-07
6.070581
-
43.2 8.1E-07
6.091515
-
45.2 7.9E-07
6.102373
-
47.2 7.3E-07
6.136677
-
49.2 7.1E-07
6.148742
-
51.2 6.5E-07
6.187087
-
53.2 6.5E-07
6.187087
15
Batch”
1° ORDEN
-5.4
-5.5 0 10 20 30 40 50 60
-5.6
-5.7
ln(CA)
-5.8
-5.9
-6
-6.1
y = -0.0148x - 5.442
-6.2 R² = 0.9959
-6.3
t (min.)
kA = 0.0148
3.- Calcular el orden de reacción con respecto al hidróxido de sodio “𝜷” y

calcular la k (constante de velocidad específica).
De la Ecuación (1 - 3):
𝛋𝐀 = 𝛋 ∙ [𝐍𝐚𝐎𝐇]𝛃
𝐥𝐧(𝛋𝐀 ) = 𝐥𝐧(𝛋) + 𝐥𝐧(𝐂𝐁 ) ∙ 𝛃
Ajustando los datos a un modelo Lineal:
REACTOR KA CB ln(KA) ln(CB)

1 0.052 2.00E-02 -1.283997 -1.69897
2 0.0785 1.50E-02 -1.10513 -1.823909
3 0.0337 1.00E-02 -1.47237 -2
4 0.0148 5.00E-03 -1.829738 -2.30103
16
Batch”
CONSTANTE CINÉTICA BETA

-0.9
-2.5 -2.3 -2.1 -1.9 -1.7 -1.5
y = 1.0769x + 0.6836 -1.1
R² = 0.8228
-1.3
ln(KA)
-1.5
-1.7
-1.9
ln(CB)
CONSTANTE CINÉTICA BETA

Lineal (CONSTANTE CINÉTICA BETA)
Donde:
𝛃 = 𝟏. 𝟎𝟕𝟔𝟗 ≈ 𝟏
𝛋 = 𝐞𝟏.𝟎𝟕𝟔𝟗 = 𝟐. 𝟗𝟑𝟓𝟔 𝐦𝐢𝐧−𝟏
4.- Plantear la ecuación cinética de velocidad de la reacción.
𝐝[𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ]

− = 𝟐. 𝟗𝟑𝟓𝟔 ∙ [𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ] ∙ [𝐍𝐚𝐎𝐇]
𝐝𝐭
5.- Hacer una gráfica de conversión vs tiempo para una de las cuatro
reacciones.
Reactor 1:
REACTOR 1
VNAOH = 20 mL; T1 = 30 °C; T2 = 30 °C
t (min.) [C25H30ClN3] ZA ln(CB0(1-ZA)/(CB0-CA0ZA))
5.02 9.4E-07 0.8657 -0.8718

7.02 6.2E-07 0.9114 -1.0526
9.02 5.5E-07 0.9214 -1.1046
11.02 4.3E-07 0.9386 -1.2115
13.02 0.00000033 0.9529 -1.3264
15.02 2.7E-07 0.9614 -1.4136
17
Batch”
CONVERSIÓN VS TIEMPO
1.0000
0.9800
0.9600
0.9400
0.9200
ZA
0.9000
0.8800
0.8600
0.8400
4.8 6.8 8.8 10.8 12.8 14.8
t (min.)
Reactor 2:
REACTOR 2
VNAOH = 15 mL; T1 = 30 °C; T2 = 29.5 °C

3.2 0.00000272 0.6114286 -0.4104052
5.2 0.00000172 0.7542857 -0.609416695
7.2 0.00000142 0.7971429 -0.692648108
9.2 8.5E-07 0.8785714 -0.915501017
11.2 5.6E-07 0.92 -1.096723516
13.2 4.7E-07 0.9328571 -1.172811078
15.2 0.00000031 0.9557143 -1.353542608
17.2 1.5E-07 0.9785714 -1.668808408
19.2 1.2E-07 0.9828571 -1.765717552
21.2 8E-08 0.9885714 -1.941807652
23.2 7E-08 0.99 -1.99979931
25.2 7E-08 0.99 -1.99979931
18
Batch”
1
0.95
0.9
0.85
0.8
ZA
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0 5 10 15 20 25 30
t (min.)
Reactor 3:
REACTOR 3
VNAOH = 10 mL; T1 = 30 °C; T2 = 29.2 °C

4.25 0.00000225 0.6785714 -0.492709183
6.25 0.00000184 0.7371429 -0.580056063
8.25 0.0000015 0.7857143 -0.668767853
10.25 0.00000128 0.8171429 -0.737639583
12.25 0.00000105 0.85 -0.823650259
14.25 8.7E-07 0.8757143 -0.905312483
16.25 7.6E-07 0.8914286 -0.964013363
18.25 6.4E-07 0.9085714 -1.038641767
20.25 5.5E-07 0.9214286 -1.10445514
22.25 4.7E-07 0.9328571 -1.172716495
24.25 4.5E-07 0.9357143 -1.19160097
26.25 4.1E-07 0.9414286 -1.232027889
28.25 3.4E-07 0.9514286 -1.313329786
19
Batch”
1
0.95
0.9
0.85
ZA
0.8
0.75
0.7
0.65
3.5 8.5 13.5 18.5 23.5 28.5
t (min.)
Reactor 4:
REACTOR 4
VNAOH = 5 mL; T1 = 30 °C; T2 = 29.9 °C
3.2 0.00000329 0.53 -0.327740989

5.2 0.00000302 0.5685714 -0.364918213
7.2 0.00000287 0.59 -0.387036743
9.2 0.00000265 0.6214286 -0.421663207
11.2 0.00000252 0.64 -0.443502892
13.2 0.00000235 0.6642857 -0.473828184
15.2 0.00000221 0.6842857 -0.500497689
17.2 0.00000206 0.7057143 -0.531016225
19.2 0.0000019 0.7285714 -0.566122892
21.2 0.00000176 0.7485714 -0.599357742
23.2 0.00000164 0.7657143 -0.630021348
25.2 0.00000152 0.7828571 -0.663016393
27.2 0.00000142 0.7971429 -0.692567292
29.2 0.00000131 0.8128571 -0.72757956
31.2 0.00000119 0.83 -0.76929868
33.2 0.00000111 0.8414286 -0.799519186
35.2 0.00000105 0.85 -0.823650259
37.2 9.8E-07 0.86 -0.85361044
39.2 9.1E-07 0.87 -0.885792082
20
Batch”
41.2 8.5E-07 0.8785714 -0.915411941

43.2 8.1E-07 0.8842857 -0.93634411
45.2 7.9E-07 0.8871429 -0.947201168
47.2 7.3E-07 0.8957143 -0.981502792
49.2 0.00000071 0.8985714 -0.993566434
51.2 6.5E-07 0.9071429 -1.031908819
53.2 6.5E-07 0.9071429 -1.031908819
1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
ZA
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
2.5 12.5 22.5 32.5 42.5 52.5
t (min.)
6.- Interpretar esta gráfica y explicar sí es posible utilizarla para

determinar los parámetros de la ecuación de velocidad de reacción.
La Gráfica Conversión vs Tiempo no aumenta desde valores de 0.01 a 0.97 en el

mejor de los casos, y su ajuste por mínimos cuadrados no proporciona una
correcta información sobre la Constante de Velocidad puesto que no
corresponde a un ajuste correcto para el Pseundoorden.
Por otra parte, la Ecuación Cinética de segundo Orden Globa se puede

expresar en términos de la Conversión y así realizar un ajuste de los datos
Conversión vs Tiempo, y obtener una aproximación a la constante de Velocidad
y confirmación del orden de Reacción.
En términos de la Conversión Fraccional:

1 dCA 1 d[CA0 ∙(1−ZA )] CA0 dZA
−a ∙ = κ ∙ CA ∙ CB = − a ∙ = ∙ = κ ∙ CA0 ∙ (1 − ZA ) ∙
dt dt a dt
(CB0 − CA0 ∙ ZA )
21
Batch”
𝐝𝐙𝐀
= 𝐚 ∙ 𝛋 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 ) ∙ (𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀 ) = 𝛋𝟐 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 ) ∙ (𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀 )
𝐝𝐭
Integrando:
ZA dZA t
∫0 (1−ZA )∙(CB0 − CA0 ∙ZA )
= κ2 ∙ ∫0 dt
Modelos Integrados:
𝟏 𝟏 𝐂𝐁𝟎 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝛋𝟐 = ∙ ∙ 𝐥𝐧 [ ]
𝐭 𝐂𝐀𝟎 − 𝐂𝐁𝟎 𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀
De otro modo:
𝐂𝐁𝟎 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝐥𝐧 [ ] = (𝐂𝐀𝟎 − 𝐂𝐁𝟎 ) ∙ 𝛋𝟐 ∙ 𝐭
𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀
Para el Reactor 1:
𝟎. 𝟎𝟐 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝐥𝐧 [ ] = −𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟗𝟗𝟑 ∙ 𝛋𝟐 ∙ 𝐭
𝟎. 𝟎𝟐 − 𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 ∙ 𝐙𝐀
2° ORDEN GLOBAL
-0.8000
ln(CB0(1-ZA)/(CB0-CA0ZA))
0 5 10 15 20
-0.9000
-1.0000
-1.1000
-1.2000
-1.3000
-1.4000 y = -0.052x - 0.6428

R² = 0.9831
-1.5000
t (min.)
2° ORDEN GLOBAL Lineal (2° ORDEN GLOBAL)
0.052
−𝛋𝟐 = = 𝟐. 𝟔𝟎𝟎𝟗 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.019993
22
Batch”
Reactor 2:
𝟎. 𝟎𝟏𝟓 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝐥𝐧 [ ] = −𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟗𝟗𝟑 ∙ 𝛋𝟐 ∙ 𝐭
𝟎. 𝟎𝟏𝟓 − 𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 ∙ 𝐙𝐀
2° ORDEN GLOBAL
0
0 5 10 15 20 25 30
-0.5
-1
-1.5
-2
y = -0.0785x - 0.1879
R² = 0.9814
-2.5
t (min.)
0.0785
−𝛋𝟐 = = 𝟓. 𝟐𝟑𝟓𝟖 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.014993
Para Reactor 3:
2° ORDEN GLOBAL
0
2 7 12 17 22 27
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4 y = -0.0337x - 0.3924
R² = 0.9875
-1.6
t (min.)
23
Batch”
0.0337
−𝛋𝟐 = = 𝟑. 𝟑𝟕𝟐𝟒 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.009993
Para el Reactor 4:
2° ORDEN GLOBAL
0
2 12 22 32 42 52
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1 y = -0.0148x - 0.2869
R² = 0.9959
-1.2
t (min.)
0.0148
−𝛋𝟐 = = 𝟐. 𝟗𝟔𝟒𝟏 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.004993
7.- Deducir la ecuación (1) del instructivo, ecuación para un reactor Batch.
Ecuación general de Balance de Masa:
{𝐀𝐜𝐮𝐦𝐮𝐥𝐚𝐜𝐢ó𝐧} = {𝐆𝐞𝐧𝐞𝐫𝐚𝐜𝐢ó𝐧} − {𝐂𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨}
24
Batch”
𝐝𝐧𝐢 𝐝𝐙𝐢 𝐝𝛏𝐢

− = 𝐧𝐢𝟎 ∙ = 𝛎𝐢 ∙ = ±𝐫𝐢 ∙ 𝐕𝐑
𝐝𝐭 𝐝𝐭 𝐝𝐭
Para el Reactivo limitante “A”:
𝐝𝐧𝐀 𝐝𝐙𝐀 𝐝𝛏𝐀

− = 𝐧𝐀𝟎 ∙ = 𝛎𝐀 ∙ = −𝐫𝐀 ∙ 𝐕𝐑
En función de la Fracción de Conversión:
𝐝𝐙𝐀
𝐧𝐀𝟎 ∙ = −𝐫𝐀 ∙ 𝐕𝐑
𝐝𝐭
nA0 Z dZ
dt = ∙ ∫0 A (−rA)
VR A
Tiempo de Reacción:
𝐙𝐀 𝐙𝐀 𝐙𝐀
𝐧𝐀𝟎 𝐝𝐙𝐀 𝐝𝐙𝐀 𝐏𝐀𝟎 𝐝𝐙𝐀
𝐭𝐑 = ∙∫ = 𝐂𝐀𝟎 ∙ ∫ = ∙∫
𝐕𝐑 𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝐑𝐓 𝟎 (−𝐫𝐀 )
En Función de la Concentración:
𝐝𝐧𝐀 𝐝(𝐧𝐀 ⁄𝐕𝐑 ) 𝐝𝐂𝐀

− = −𝐫𝐀 ∙ 𝐕𝐑 ∴ − = − = −𝐫𝐀
C dC
dt = − ∫0 A (−rA)
A
25
Batch”
Tiempo de Reacción:
𝐂𝐀 𝐏𝐀
𝐝𝐂𝐀 𝟏 𝐝𝐏𝐀
𝐭𝐑 = −∫ = − ∙∫
𝐂𝐀𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝐑𝐓 𝐏𝐀𝟎 (−𝐫𝐀 )
Para la descomposición del Violeta de Cristal en medio Alcalino:
𝐂𝐀 𝐂𝐀
𝐝𝐂𝐀 𝐝𝐂𝐀
𝐭𝐑 = −∫ = −∫
𝐂𝐀𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝐂𝐀𝟎 (𝛋 ∙ 𝐂𝐀 ∙ 𝐂𝐁 )
Tiempo de Bache:
𝐭 𝐁𝐚𝐜𝐡𝐞 = 𝐭 𝐑 + 𝐭 𝐌𝐮𝐞𝐫𝐭𝐨𝐬
Flujo Másico Alimentado:
𝐦𝐓
𝐦̇𝐓 = ∴ 𝐦𝐓 = 𝐦̇𝐓 ∙ 𝐭 𝐁𝐚𝐜𝐡𝐞 = 𝐦̇𝐓 ∙ (𝐭 𝐑 + 𝐭 𝐌𝐮𝐞𝐫𝐭𝐨𝐬 )
𝐭 𝐁𝐚𝐜𝐡𝐞
Volumen del Reactor:
𝐦𝐓 𝐦𝐓 𝐦̇𝐓 ∙ (𝐭 𝐑 + 𝐭 𝐌𝐮𝐞𝐫𝐭𝐨𝐬 )
𝝆𝑹 = ∴ 𝐕𝐑 = =
𝐕𝐑 𝝆𝑹 𝝆𝑹
CONCLUSIÓN:
La solución de Violeta de Cristal por su naturaleza colorida, al ser sometida a
una Reacción Química en la cual se consuma casi totalmente, hacía productos
incoloros; el progreso de la Reacción puede ser monitoreado mediante un
Espectrofotómetro.
Para dicho propósito, se crea una curva de Calibración en donde el propósito

es medir la Transmitancia a distintas Concentraciones en el intervalo del
consumo de la Concentración Inicial del Violeta de Cristal. Con esta Curva de
Calibración se pueden obtener los datos Concentración vs Tiempo y analizar
los datos Cinéticos.
26
Batch”
En un Reactor Batch la Ecuación de Diseño permite ensayar los datos Cinéticos

de la forma Concentración vs Tiempo y realizar ajustes de Orden de Reacción.
Mediante el ensayo de hacer reaccionar el Violeta de Cristal en exceso de

Hidróxido de Sodio, se determinó que el Violeta de Cristal posee un
Pseudoprimer Orden y una constante aparente de aproximadamente 0.1756 en
promedio. Repitiendo el Ensayo 4 veces variando la Concentración de
Hidróxido de Sodio se logró obtener una constante de Velocidad Específica de
5.8838 min-1 y además, se determinó que la Reacción es de Primer Orden
respecto al Hidróxido de Sodio. Resultando así una Expresión Cinética de
segundo Orden Global de la forma, dCA/dt = 5.8838CACB.
BIBLIOGRAFÍA:
 INGENIERÍA DE LA CINÉTICA QUÍMICA.
J. M. SMITH.
EDITORIAL CECSA
 INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
OCTAVE LEVENSPIEL.
EDICIONES REPLA, S.A.
ANEXOS: DIAGRAMA DE BLOQUES.

a) Determinación del orden con respecto al violeta cristal y 𝑘𝐴 (aparente).
27
Batch”
En un matraz aforado de 100

ml, colocar 10 ml de la
solución de NaOH y
aproximadamente 60 ml de
agua
Agregar una alícuota de 20

ml de la solución de violeta
cristal y tomar tiempo
cuando la mitad de la pipeta
se haya vaciado
Pasar a una celda del

espectrofotómetro y tomar
Aforar a 100 ml con agua y
medidas a la longitud de
agitar.
onda de 590 nm cada 2
minutos
Anotar los resultados
*Medir la temperatura al principio y al final del experimento.
b) Determinación de “β” (orden con respecto a la sosa) y k.
28
Batch”
Usar el mismo
procedimiento que en el
inciso a)
Esta vez se usarán 3 Cuidar que al agregar el

matraces diferentes, agua no exceda de 70 ml
añadiendo a cada uno el volumen total antes de
respectivamente 5,15 y 20 añadir la solución de
ml de solución de NaOH violeta cristal.
El proceso subsiguiente es
el mismo que en el
experimento a).
29

Práctica 1 - Constante Cinética y Orden de Reacción en Un Reactor Batch - Parte 2

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Práctica 1 - Constante Cinética y Orden de Reacción en Un Reactor Batch - Parte 2

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U NIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLÁS DE HIDALGO

F ACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

Práctica 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor Batch (Parte 2)”

 ALUMNO: FRANCISCO JAVIER VELAZQUEZ JIMENEZ

MORELIA, MICHOACÁN; 7 DE ENERO DEL 2018

La velocidad de una reacción química es la velocidad a la cual una reacción

La velocidad de una reacción química puede expresarse en una forma

𝐫 = 𝛋 ∙ [𝐀]𝛂 ∙ [𝐁]𝛃 ∙ [𝐂]𝛄

Siendo A, B y C las sustancias de cuyas concentraciones depende la velocidad

La constante específica de velocidad (k) depende de la naturaleza de los

Los exponentes 𝛼, 𝛽, y 𝛾 son los órdenes con respecto a A, B y C

de que sean fraccionarlos y/o negativos. Estos exponentes describen el orden

La reacción química que se estudiará en este experimento será:

𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 + 𝐍𝐚𝐎𝐇 ⟶ 𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟏 𝐍𝟑 𝐎 + 𝐍𝐚𝐂𝐥

La cinética de la reacción se va a estudiar midiendo la concentración del violeta

La expresión de velocidad para la reacción aplicada en un reactor discontinuo

𝐝[𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ]

a menos que se escojan condiciones muy especiales de concentración. Los

En el siguiente experimento las condiciones se escogieron de tal forma que el

𝐝[𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ]

La constante kA es una constante aparente que contiene la concentración de la

El experimento (A) está diseñado para determinar el valor de 𝛼 y la kA

4 Celdas para espectrofotómetro 1 Cronómetro

4 Matraces aforados de 100 ml

Pipetas de 5, 10,20 & 25 ml

Sol. de NaOH 0.1 M (B)

En un matraz aforado de 100 mL de se colocan 10 mL de la solución de NaOH y

(B) Determinación de "𝜷" (orden con respecto a la sosa) y k.

1.- Reportar todos sus datos experimentales incluyendo una gráfica de la

[C25H30ClN3] Transmitancia (T)

MODELO DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN:

[𝐂𝟐𝟓 𝐇𝟑𝟎 𝐂𝐥𝐍𝟑 ] = 𝟏 ∙ 𝟏𝟎−𝟓 − 𝟏 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 ∙ 𝐓

DATOS PARA LOS 4 REACTORES:

2.- Calcular la concentración inicial en el reactor de cada uno de los

Para Todos los Reactores:

(3.5 ∙ 10−5 M) ∙ (0.02 L)

El Ajuste para Primer Orden con respecto a “A”:

-6.5000 y = -0.052x - 5.7978

1° ORDEN Lineal (1° ORDEN)

Donde el parámetro Estadístico R2 = 0.9831.

SEGUNDA PARTE (B):

1.- Calcular las concentraciones iniciales de violeta cristal y sosa.

Para Todos los Reactores:

(3.5 ∙ 10−5 M) ∙ (0.02 L)

nB0 (0.1 M) ∙ (15 ∙ 10−3 L)

nB0 (0.1 mol⁄L) ∙ (10 ∙ 10−3 L)

nB0 (0.1 mol⁄L) ∙ (5 ∙ 10−3 L)

El Ajuste para Primer Orden con respecto a “A”:

1° ORDEN Lineal (1° ORDEN)

Donde el parámetro Estadístico R2 = 0.9814.

El Ajuste para Primer Orden con respecto a “A”:

1° ORDEN Lineal (1° ORDEN)

Donde el parámetro Estadístico R2 = 0.9875.

El Ajuste para Primer Orden con respecto a “A”:

1° ORDEN Lineal (1° ORDEN)

Donde el parámetro Estadístico R2 = 0.9959.

3.- Calcular el orden de reacción con respecto al hidróxido de sodio “𝜷” y

𝐥𝐧(𝛋𝐀 ) = 𝐥𝐧(𝛋) + 𝐥𝐧(𝐂𝐁 ) ∙ 𝛃

Ajustando los datos a un modelo Lineal:

REACTOR KA CB ln(KA) ln(CB)

CONSTANTE CINÉTICA BETA

CONSTANTE CINÉTICA BETA

𝛋 = 𝐞𝟏.𝟎𝟕𝟔𝟗 = 𝟐. 𝟗𝟑𝟓𝟔 𝐦𝐢𝐧−𝟏

4.- Plantear la ecuación cinética de velocidad de la reacción.