1. Antecedentes.

El 8 de agosto, a las 12: 18 a.m., ocurrió un accidente grave en la planta de Monsanto en Sauget,
IIIinois. La explosión se escuchó a 10 millas de distancia en Belleville, Illinois, donde los habitantes
se despertaron. La explosión ocurrió en un reactor intermitente que se empleaba para producir
nitroanilina a partir de amoniaco y o-nitroclorobenceno (o Cs).
Esta reacción en general se efectúa isotérmicamente a 175°C y alrededor de 500 psi. La temperatura
ambiente del agua de enfriamiento en el intercambiador de calor es de 25°C. Ajustando el flujo del
enfriador, la temperatura del reactor puede mantenerse a 175°C. Con un flujo máximo del enfriador,
la temperatura ambiente es de 25°C en todo el intercambiador de calor.
Permítame decirle algo acerca de la operación de este reactor. Con el transcurso de los años, el
intercambiador de calor ha fallado de vez en cuando, pero los técnicos han estado cerca y han logrado
componerlo en aproximadamente 10 minutos, por lo cual nunca se había producido algún problema.
Sin embargo, cierto día alguien comentó lo siguiente al mirar el reactor: "Parece que su reactor sólo
está lleno hasta la tercera parte, aún hay más espacio para agregar más reactivos y fabricar más
productos. ¿Por qué no lo llena hasta el tope para triplicar la producción?" Siguieron sus consejos. El
día del accidente ocurrieron dos cambios en la operación normal.
1. Normalmente el reactor se carga con 3.17 Kmol de ONCB, 103.6 Kmol de H 2O y 43 kmol
de NH3. Los valores nuevos son 9.044 Kmol de ONCB, 103 Kmol de H2O y 33 Kmol de
NH3.

2. La reacción por lo general se lleva a cabo isotérmicamente a 175°C en un periodo de 24

horas. Cerca de 45 minutos después de iniciada la reacción, le falló el enfriamiento al reactor,
pero sólo durante 10 minutos. No obstante, el enfriamiento ya se había detenido 10 minutos,
en ocasiones anteriores cuando se usaba la carga normal de 3.17 Kmol de ONCB, sin que
ocurriera algo malo.
El reactor contaba con un disco de ruptura diseñado para estallar cuando la presión excediera
aproximadamente las 700 psi. Si el disco se hubiera roto, la presión del reactor hubiese descendido,
provocando que el agua se evaporara, y la reacción se habría enfriado (amortiguado) gracias al calor
latente de vaporización.

2. Objetivo.
¿Qué pasa si en lugar de triplicar la carga, solo carga 60% más de las cargas originales?
Iso termal, Adiabatic Case, non Isothermal

Operación isotérmica hasta los 45 minutos.

Ahora se calculará la conversión a los 45 minutos después de haber iniciado la reacción, con la
finalidad de calcular el calor generado de la reacción y compararlo con el flujo de calor removido.
Utilizando PolyMath para determinar la conversión utilizando la ecuación de diseño y los parámetros
previamente calculados. El programa introducido al software se muestra en la siguiente figura.
El reporte que arroja el software determina que la conversión a los 45 minutos después de haber
iniciado la reacción es de 0.0336 %.

Balance de energía.
𝑄 𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴𝐷𝐴 − 𝑄 𝑆𝐴𝐿𝐼𝐷𝐴 ± 𝑄 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 − 𝑄 𝑇𝑅𝐴𝑁𝑆𝐹𝐸𝑅𝐼𝐷𝑂 = 𝑄 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴𝐷𝑂
En este caso isotérmico no existe calor de entrada ni de salida, tampoco acumulado, por lo tanto, el
balance de energía queda de la siguiente manera.
𝑄 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 = 𝑄 𝑇𝑅𝐴𝑁𝑆𝐹𝐸𝑅𝐼𝐷𝑂
Y ya que la generación de calor está determinada por;
𝑄𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐷𝑂 = (−𝑅𝐴 )𝑉𝑅 ∆𝐻𝑅𝑋𝑁
Se tiene;

𝑄𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐷𝑂 = 𝐾𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋𝐴 )(𝜃𝐵 − 2𝑋𝐴 )𝑉𝑅 ∆𝐻𝑅𝑋𝑁

Sustituyendo los datos se tiene el calor generado hasta el tiempo de 45 minutos con la conversión
calculada en el apartado anterior.
𝑚3 𝑘𝑚𝑜𝑙 2 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐷𝑂 = (1.189 𝑥 10−4 ) (1.7667 3 ) (1 − 0.0336)(3.6488 − 2(0.0336))(5.119𝑚3 ) (−5.9 𝑥 105 )
𝐾𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛 𝑚 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐶𝑎𝑙
𝑄𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐷𝑂 = −3879.53
𝑚𝑖𝑛
Mientras que el calor transferido se encuentra determinado por;
𝑄𝑇𝑅𝐴𝑁𝑆𝐹𝐸𝑅𝐼𝐷𝑂 = 𝑈𝐴(𝑇𝑀 − 𝑇𝑅 )
Donde UA = 35.85 Kcal/min.°K con T = 298 °K, por tanto;
𝐾𝐶𝑎𝑙
𝑄𝑇𝑅𝐴𝑁𝑆𝐹𝐸𝑅𝐼𝐷𝑂 = 35.85 (448 °𝐾 − 298 °𝐾)
𝑚𝑖𝑛. °𝐾
𝐾𝐶𝑎𝑙
𝑄𝑇𝑅𝐴𝑁𝑆𝐹𝐸𝑅𝐼𝐷𝑂 = 5377.5
𝑚𝑖𝑛
Ya que el calor transferido es mayor al calor generado por la reacción, se determina que no existe
ningún problema y la reacción se encuentra bajo control.

Operación adiabática durante 10 minutos.

El enfriamiento se detuvo de los 45 a los 55 minutos. Ahora se usan las condiciones al final del
periodo de operación isotérmica como condiciones iniciales para el periodo de operación adiabática
entre los 45 y los 55 min.
El balance de calor queda determinado como sigue ya que en este estado el calor removido es igual a
cero.
±𝑄 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 = 𝑄 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴𝐷𝑂
𝑑𝑇
(−𝑅𝐴 )𝑉𝑅 ∆𝐻𝑅𝑋𝑁 = ∑ 𝑀𝐶𝑃
𝑑𝑡
Sustituyendo (-RA)(VR) de la ecuación de diseño se tiene;

𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴 𝑑𝑇
∆𝐻𝑅𝑋𝑁 = ∑ 𝑀𝐶𝑃
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Por tanto, dt se elimina de ambos términos, dejando la ecuación como sigue;

𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴 ∆𝐻𝑅𝑋𝑁 = ∑ 𝑀𝐶𝑃 𝑑𝑇

Ahora, despejando los deltas de la conversión y de la temperatura;

𝑁𝐴0 (𝑋𝐴𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑋𝐴𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 )(−∆𝐻𝑅𝑋𝑁 ) = ∑ 𝑀𝐶𝑃 (𝑇𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 )

Por tanto, se tiene;

NCP = (9.044 kmol)(40 Kcal/Kmol) + (33 Kmol)(8.38 Kcal/Kmol) + (103.7 Kmol)(18 Kcal/Kmol)
NCP = 2504.9 Kcal/K
Sustituyendo en la ecuación;
T = (( 9.044 Kmol (XAf – 0.0336)(5.9x105Kcal/Kmol)) / (2504.9Kcal/K)) + 448 K
T = 2130.21 XAf - 71.58 + 448
El programa utilizado en PolyMath se muestra en la siguiente figura, en el reporte se observa que la
conversión paso a 0.043 %.
Por tanto, el calor generado durante los diez minutos es;
𝑚3 𝑘𝑚𝑜𝑙 2 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐷𝑂 = (1.189 𝑥 10−4 ) (1.7667 3 ) (1 − 0.043)(3.6488 − 2(0.043))(5.119𝑚3 ) (−5.9 𝑥 105 )
𝐾𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛 𝑚 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐶𝑎𝑙
𝑄𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐷𝑂 = −3821.62
𝑚𝑖𝑛
Non-Isothermal
El enfriamiento se reanudó a los 55 minutos. Los valores al final del periodo de operación adiabática
(T = 467.9 K, X = 0.043) se transforman en las condiciones iniciales para el periodo de operación con
intercambio de calor. El enfriamiento se enciende a su máxima capacidad Q = UA (298 - T) a los 55
minutos.
𝐾𝐶𝑎𝑙
𝑄𝑇𝑅𝐴𝑁𝑆𝐹𝐸𝑅𝐼𝐷𝑂 = 5382.87
𝑚𝑖𝑛
Ya que después del minuto 55 se restablece el intercambio de calor, y en se punto solo ha
generado 382.162 Kcal / min, un total de 3821.62 Kcal durante los diez minutos que duró sin
intercambio de calor. Ahora bien, cuando se restablece el suministro de enfriamiento el calor
removido del reactor es de 5382.87 Kcal/min, pero dado que se tiene un calor acumulado de
-3821.62 Kcal/min, y se sigue generando calor por la reacción tendera a explotar.
Reacción principal y modelo de velocidad de reacción.
La reacción principal es mostrada en la siguiente figura.
𝑂𝑁𝐵𝐶 + 2 𝑁𝐻3 → 𝑁𝑂𝐴 + 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
EL modelo de velocidad elemental de la reacción está dado por la siguiente ecuación.

−𝑅𝑎 = 𝐾𝐶𝐴 𝐶𝐵
Donde:
NA0=9.044 Kmol. (Adiabatic/Isotherm/non-Isotherm)
NA0 = 4.848 Kmol. (What-If)

K188°C = 1.7x10-4 m3 / Kmol.min.

TRXN = 175 °C.
P = 500 Psi.
E = 11,273 KCal/mol.
VR = 3.26 m3 (Carga normal).
VRNew = 4.306m3 (Carga nueva).
VRSobrecarga=5.119 m3
∆HRXN = -5.9 x 105 Kcal/Kmol.
CpONCB = 40 Cal/mol.K.
CpH20 = 18 Cal/mol.K.
CpNH3 = 8.38 Cal/mol.K.
UA = 35.85 Kcal/min.°C con T = 298 °K.

4. Balance estequiométrico.
La reacción principal de la siguiente forma.

𝐴 + 2𝐵 → 𝐶 + 𝐷
Por tanto:
CA = CA0 (1 – XA)
CB = CA0 (θB – 2XA)
Donde:
θB = NB0 / NA0
5. Balance de Masa.
El balance de masa efectuado el reactor queda de la siguiente forma.
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴𝐷𝐴 − 𝑆𝐴𝐿𝐼𝐷𝐴 ± 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 = 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁
Ya que es un reactor intermitente, el balance de masa queda:

𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 = 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁
Por tanto, la ecuación de diseño queda de la siguiente manera;
𝑑𝑁𝐴
(−𝑅𝐴 )𝑉𝑅 =
𝑑𝑡
Para la resolución de la conversión a determinado tiempo se puede emplear esta ecuación con el
software PolyMath como se verá en el capítulo 8 de la presente.

6. Combinando balance estequiométrico, de masa y modelo de velocidad de reacción.

Ya que NA = NA0 (1 - XA) del balance estequiométrico, NA se deriva con respecto al tiempo y se
obtiene el segundo término de la ecuación anterior con la conversión en función del tiempo.

𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴
(−𝑅𝐴 )𝑉𝑅 =
𝑑𝑡
Ya que lo que se quiere conocer es la conversión en determinado tiempo, se despeja dt y se integra
para dejar la ecuación en función de la conversión.
𝑡 𝑋𝐴
𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴
∫ 𝑑𝑡 = ∫
0 0 (−𝑅𝐴 )𝑉𝑅

Y ya que, el flujo de moles inicial y el volumen del reactor son constantes se sacan de la integral del
segundo término, dejando la integral de la siguiente forma.
𝑡
𝑁𝐴0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
∫ 𝑑𝑡 = ∫
0 𝑉𝑅 0 (−𝑅𝐴 )

Ahora, para dejar el modelo -RA en función de las concentraciones iniciales y la conversión se
sustituyen los valores obtenidos del balance estequiométrico de CA y CB en el modelo de velocidad
de reacción:

−𝑅𝐴 = 𝐾𝐶𝐴 𝐶𝐵 = 𝐾[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )][𝐶𝐴0 (𝜃𝐵 − 2𝑋𝐴 )]

−𝑅𝐴 = 𝐾𝐶𝐴 𝐶𝐵 = 𝐾𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋𝐴 )(𝜃𝐵 − 2𝑋𝐴 )

Por lo tanto, la integral anterior quedará de la siguiente manera.
𝑡
𝑁𝐴0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
∫ 𝑑𝑡 = ∫ 0 2
0 𝑉𝑅 0 𝐾𝐶𝐴 (1 − 𝑋𝐴 )(𝜃𝐵 − 2𝑋𝐴 )

Y ya que CA0 y K son constantes se sacan de la integral, quedando como sigue.

 𝑡
𝑁𝐴0 𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
∫ 𝑑𝑡 = 02 ∫
0 𝐾𝐶𝐴 𝑉𝑅 0 (1 − 𝑋𝐴 )(𝜃𝐵 − 2𝑋𝐴 )

Ahora, ya que CA0 = NA0/VR se tiene;

𝑡
𝐶𝐴0 𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
∫ 𝑑𝑡 = 02 ∫
0 𝐾𝐶𝐴 0 (1 − 𝑋𝐴 )(𝜃𝐵 − 2𝑋𝐴 )
Por lo tanto;
𝑡 𝑋𝐴
1 𝑑𝑋𝐴
∫ 𝑑𝑡 = 0 ∫
0 𝐾𝐶𝐴 0 (1 − 𝑋𝐴 )(𝜃𝐵 − 2𝑋𝐴 )

Esta ecuación pude ser resuelta por la ecuación 8 de las integrales útiles para el diseño de
reactores.

7. Evaluación de parámetros.
Para la determinación de K a la temperatura de reacción se utiliza la siguiente formula, la cual
relaciona la velocidad de reacción especifica conocida a una temperatura dada con energía de
activación conocida, a cualquier temperatura de reacción.
𝐸 1 1
( − )
𝐾𝑇 = 𝐾(𝑇0 ) 𝑒 𝑅𝑇0 𝑇

Por lo tanto, si K461.15°K = 1.7x10-4 m3 / Kmol.min, T = 448.15°K y E = 11,273 Cal/mol, se tiene;

11,273 𝐶𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 1 1
( − )
𝑚3 1.987
𝐶𝑎𝑙 461.15°𝐾 448.15°𝐾 𝑚3
𝐾𝑇 = (1.7𝑥10−4 )𝑒 𝑚𝑜𝑙.°𝐾 = 1.189 𝑥 10−4
𝐾𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛 𝐾𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛

Mientras que θB es;

𝑁𝐵0 33 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝜃𝐵 = 0 = 4.848 𝑘𝑚𝑜𝑙 = 6.94
𝑁𝐴

Ahora, ya que CA0 = NA0 / VR se tiene;

𝑁𝐴0 4.848 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝐶𝐴0 = = = 1.2286
𝑉𝑅 3.306 𝑚3 𝑚3

11. Conclusiones.