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Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2008; 28 (1): 51-59

DAÑO POR HIDRÓGENO EN ACEROS GALVANIZADOS

Roberto Réquiz*, Miguel Ángel Rojas, Adalberto Rosales


Departamento de Ciencia de los Materiales, Universidad Simón Bolívar. Apartado Postal 89000. Caracas, Venezuela
* E-mail: rrequiz@usb.ve

Recibido: 15-Jun-2007; Revisado: 08-Feb-2008; Aceptado: 07-May-2008


Publicado On-Line: 30-Jun-2008
Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html

Resumen
La susceptibilidad al daño por hidrógeno de láminas galvanizadas en caliente y por electrodeposición en medio ácido
es analizada considerando el efecto que tiene la rugosidad superficial, la microestructura y el espesor de cada
recubrimiento. Los resultados obtenidos demuestran que ambos galvanizados a pesar de sus diferencias morfológicas y la
disminución de su espesor en el tiempo, debido a la corrosión, retardan considerablemente la difusión del hidrógeno hacia
el acero base debido a su efecto barrera. El coeficiente de difusión del hidrógeno de ambos galvanizados osciló entre 10-10
y 10-12 cm2/s. El incremento gradual de la densidad de corriente de permeación sin haber alcanzado el estado estacionario
así como el menor daño observado en el sustrato del galvanizado en caliente, parecieran indicar que este recubrimiento
proporciona una mejor protección contra el daño por hidrógeno, lo cual puede estar asociado a su mayor espesor y a los
distintos parámetros de red de los compuestos intermetálicos presentes, ya que esto pudo haber retardado la movilidad del
hidrógeno. Los parámetros de rugosidad superficial en ambos galvanizados resultaron similares.
Palabras Claves: Acero galvanizado, time lag, Efecto barrera, Intermetálicos, Daño por hidrógeno.

Abstract
The hydrogen damage susceptibility in hot dip galvanized and zinc electrodeposited on steel in an acid environment
considering the surface roughness effect, microstructure and coating thickness is presented. In spite of their different
morphologies and coating corrosion, these materials make the hydrogen diffusion more difficult due to their barrier effect.
The hydrogen diffusion coefficients have values between 10-10 and 10-12 cm2/s. The gradual increase of permeation current
density without reaching a maximum as well as the smaller damage on hot dip galvanized substrate surface suggests that
this coating could be more protective against hydrogen permeation due to its thickness and the presence of intermetallics
compounds. Hydrogen ingress to steel could be delayed by different reticular parameters associated to those intermetallics.
On the other hand, the electrodeposited barrier has a less protective effect perhaps be due to some defects in the coating.
There were not differences between the coatings surface roughness parameters.
Keywords: Galvanized steel, Time lag, Barrier effect, Intermetallics, Hydrogen damage.

1. INTRODUCCIÓN efecto del metal en sí, sino el de los compuestos


El daño por hidrógeno en aceros ha sido un intermetálicos hierro-cinc en la difusión del
fenómeno muy estudiado tanto en metalurgia como hidrógeno [6-7]. Un recubrimiento actúa como una
en electroquímica debido a los efectos económicos barrera cuando el coeficiente de difusión de
vinculados a la degradación de sus propiedades hidrógeno en éste es mucho menor al del sustrato.
mecánicas. Algunos investigadores han enfocado su En este caso, deberá transcurrir un lapso de tiempo
estudio en el uso de inhibidores orgánicos mientras apreciable, incluso en películas delgadas, antes que
que otros recurren al empleo de recubrimientos la concentración de hidrógeno en la interfase metal-
metálicos y óxidos como barreras contra el ingreso recubrimiento alcance un valor considerable que
del hidrógeno [1-5]. impulse la difusión [2-4]. Para que un recubrimiento
sea una efectiva barrera contra la permeación de
El cinc se perfila como un posible candidato, no
hidrógeno debe ser continuo, relativamente grueso,
sólo por su bajo costo, sino por su efecto barrera
impermeable y estable en el ambiente al que estará
respecto del acero [5]. El estudio de la permeación
expuesto [2,3].
de hidrógeno en láminas galvanizadas en caliente y
por electrodeposición permitiría analizar no sólo el La difusión de hidrógeno en el recubrimiento puede

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estudiarse utilizando la celda de permeación curva de permeación del acero galvanizado. El D2


horizontal de Devanathan-Stachurski [1]. debe ser calculado a partir de su correspondiente
El modo en que ingresa y difunde el hidrógeno en el curva de permeación.
recubrimiento antes de llegar al acero ha sido
representado en la Figura 1 [3,7]. Mediante este 2. PARTE EXPERIMENTAL
modelo, bajo una condición de carga potenciostática 2.1 Material Metálico
durante la permeación, es posible obtener el Las láminas galvanizadas fueron suministradas por
coeficiente de difusión del hidrógeno en el ELECTROGALVANIZADOS DE VENEZUELA C.A.
galvanizado empleando el método del “time lag” Estudios previos indicaron que la microestructura
para láminas recubiertas. Para ello es necesario de ambos aceros era típica de aceros hipoeutectoides
realizar dos suposiciones en la interfase sustrato- obteniéndose un número ASTM de tamaño de grano
recubrimiento: el flujo de hidrógeno es continuo y el inferior a 7 y a 6 para el acero base del galvanizado
cociente de su concentración es igual al cociente de en caliente y el obtenido por electrodeposición,
sus solubilidades en el equilibrio. Haciendo y = D1-1 respectivamente [8].
y resolviendo la ecuación cuadrática:
2.2 Curvas de Polarización
y = [−B + (B2−4AC) 1/2]/2A (1)
Las curvas de polarización potenciodinámica se
se obtiene el valor buscado, tomando en cuenta que obtuvieron para ambos galvanizados y para el acero
las constantes A, B, y C son iguales a: base, siguiendo las especificaciones de la norma
A = 6−1L13 (2) ASTM G5-87, en solución de H2SO4 1 N, a 25ºC,
empleando una celda electroquímica de cinco
−1
B = L1 (2D2) (KL1L2 + L22 − 2D2tL) (3) entradas. La superficie del acero base fue desbastada
C = K L2D2−1 [L22 (6D2)−1−tL] (4) con papel de carburo de silicio de 240, 320, 400 y
600. Su área fue de 1 cm2. Se empleó un electrodo
de calomel saturado (ECS) como electrodo de
referencia y dos contraelectrodos de platino. La
e- solución fue desaireada por 10 min. con nitrógeno
H+ de alta pureza antes de iniciar cada ensayo y se
e- Hidrógeno adsorbido
e- Hidrógeno absorbido
mantuvo durante todo el experimento. Luego de
e- Hidrógeno molecular determinar el potencial de corrosión, se realizó el
Lado Acero barrido potenciodinámico del potencial de electrodo
Lado anódico Recubrimiento en dirección anódica, a una velocidad de
catódico e- Película de paladio 0,1667 mV/s, desde −1.000 mV (ECS) por debajo
e- e- asociado a la corriente del potencial de corrosión hasta 200 mV (ECS) por
de permeación.
X= 0 X= L1+L2 Sentido de la difusión. encima de éste, empleando para ello un
L1 potenciostato/galvanostato GAMRY PC4-750. Antes
de cada ensayo, los electrodos de trabajo fueron
L1+L2 desengrasados en un baño ultrasónico con xileno
durante 10 min., limpiados con acetona, agua
Figura 1. Modelo de difusión del hidrógeno en láminas destilada y secados. Debido a la disolución del
de acero con recubrimiento metálico [3,7]
recubrimiento se empleó un electrodo de trabajo
diferente para determinar el potencial de corrosión
L y D corresponden al espesor y al coeficiente de
de cada recubrimiento. Un electrodo distinto fue
difusión del hidrógeno, respectivamente. Los
empleado para el trazado de las curvas de
subíndices 1 y 2 se refieren al recubrimiento y al
polarización la cual se inició polarizando el
acero. K es el cociente entre la solubilidad del
hidrógeno presente en el recubrimiento y en el electrodo inmediatamente a −1.000 mV (ECS) por
sustrato en la interfase, en condiciones de equilibrio, debajo del potencial de corrosión.
mientras que tL, time lag, representa el tiempo en el 2.3 Ensayos de Permeación
que la corriente de permeación del sistema lámina- Para medir el flujo de hidrógeno en el acero
recubrimiento alcanza el 63% del estado galvanizado se empleó la celda de permeación
estacionario; éste se obtiene directamente de la horizontal de Devanathan-Stachurski [1]. Para ello
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se utilizó H2SO4 1 N a −1,3 V (ECS) y NaOH 0,1 N 2.5 Medición de la Rugosidad Superficial del
a 0,15 V (ECS) en el compartimiento catódico y Recubrimiento.
anódico, respectivamente. Ambas soluciones se Para obtener los parámetros de rugosidad superficial
prepararon a partir de reactivos de grado analítico se empleó un rugosímetro MITUTOYO SJ-301 según
RIEDEL DE HAËN y agua destilada. Luego fueron las especificaciones de la norma JIS B 0601-1994.
pre-electrolizadas a 3 mA por 3 horas con la La longitud de barrido fue de λc = 0,8 mm.
finalidad de descomponer cualquier posible
impureza orgánica que estuviese presente y que 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
pudiera afectar la obtención de los resultados.
Posteriormente, cada solución fue desaireada 3.1 Análisis Preliminar del Recubrimiento
durante 20 minutos con nitrógeno antes de los En la Tabla 1 se muestran los parámetros de
ensayos de permeación. El acero base de cada rugosidad superficial de las láminas galvanizadas.
galvanizado fue desbastado por ambas caras, con Ra es la rugosidad media aritmética, Ry representa la
papel esmeril de carburo de silicio (SiC) desde 180 máxima altura del perfil de rugosidad mientras que
hasta 2000 y luego fue pulido en suspensiones de Rz es el promedio de las alturas de pico a valle.
alúmina de 1 y 0,3 μm [1]. El área anódica se
Tabla 1. Parámetros de rugosidad superficial de las
recubrió con una película de paladio para facilitar la
láminas galvanizadas.
rápida oxidación de los átomos de hidrógeno que
difundían en la lámina y llegaban al compartimiento Láminas Ra Ry Rz
con NaOH 0,1 N. La superficie anódica de las galvanizadas
láminas galvanizadas se preparó de la misma forma En caliente 1,24 8,32 8,32
que el acero base, mientras que el área catódica sólo En frío 1,25 8,03 8,03
fue lavada con acetona, agua destilada y luego
secada. El área efectiva de las probetas ensayadas
fue de 0,91 cm2; ésta correspondía a la zona de la La proximidad entre los parámetros obtenidos para
lámina expuesta a las soluciones de cada semicelda. cada recubrimiento indica que la influencia de la
rugosidad superficial en la reacción de descarga de
Luego de realizar las conexiones y haber llenado el
hidrógeno o en su recombinación, debe haber sido
compartimiento anódico con NaOH 0,1 N, se
similar en ambos galvanizados.
polarizó durante 24 horas a 0,15 V (ECS) con un
potenciostato/galvanostato EG&G PARC 363, La Figura 2 corresponde a las imágenes obtenidas
tiempo en el cual se alcanzó una densidad de con el microscopio óptico de las láminas
corriente residual con un valor inferior a 1 μA/cm2. galvanizadas antes de los ensayos de permeación.
Posteriormente se vertieron 130 ml de H2SO4 1 N en Obsérvese que la superficie del galvanizado en
la semicelda de carga y fue polarizada a −1,3V caliente presenta una menor irregularidad. Es
(ECS) con un potenciostato MICROSTAT THOMPSON razonable encontrar diferencias en la superficie de
1503. Cada minuto los valores de densidad de ambos recubrimientos porque cada uno fue obtenido
corriente anódica fueron adquiridos con un empleando parámetros de proceso distintos:
multímetro digital AGILENT AT-34401A acoplado a mientras que en el galvanizado por
un computador personal. Los ensayos fueron electrodeposición se aplica una corriente eléctrica a
realizados a 25ºC. temperatura ambiente para reducir el ión cinc sobre
la superficie del acero, en el galvanizado en caliente
2.4 Análisis Superficial ocurre la deposición del cinc a temperatuuras
Empleando un microscopio óptico OLYMPUS cercanas a 450ºC [7].
CK40M se estudió la sección transversal del La Figura 3 corresponde a la fotomicrografía
galvanizado por inmersión. El análisis con obtenida por microscopía óptica de la sección
microscopía electrónica de barrido se realizó con un transversal del galvanizado en caliente empleado en
microscopio JEOL JSM-T300 a modo de imagen de los ensayos electroquímicos. En esta figura se
electrones secundarios, empleando un voltaje de pueden apreciar dos zonas claramente diferenciadas.
aceleración de 20 kV. Para facilitar la conducción La zona más oscura corresponde a la fase eta (η)
del haz electrónico en la muestra, ésta se recubrió ubicada en la parte más externa del recubrimiento y
con oro empleando una máquina para bombardeo que posee un espesor aproximado de 5 μm. La
iónico SAIA.
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Réquiz et al.

siguiente área del recubrimiento con un espesor La Figura 4 corresponde a la fotomicrografía


cercano a 17 μm, aun cuando se aprecia con cierta obtenida por microscopía electrónica de barrido de
homogeneidad, es la zona que contiene diferentes la sección transversal de ambos galvanizados.
compuestos intermetálicos representados por Nótese que ambos recubrimientos eran continuos y
distintas fases (Gamma, Delta y Zeta) [9]. aparentemente presentaron una buena adherencia. El
espesor del galvanizado en caliente fue
aproximadamente el doble que el espesor del
galvanizado en frío, cuya microestructura era
monofásica.
a

Recubrimiento

Acero

b
Acero
Resina
Recubrimiento

Figura 4. Fotomicrografía obtenida por MEB en la que


Figura 2. Fotomicrografía óptica donde (a) se observa la se observa la sección transversal del galvanizado en
superficie del galvanizado en caliente y (b) del caliente (a) y del galvanizado en frío (b).
galvanizado por electrodeposición sin desbaste ni ataque
químico. 3.2 Curvas de Polarización
En la Figura 5 se muestran las curvas de
polarización del acero base de ambos galvanizados
en H2SO4 1 N, a 25ºC y un pH de 1,2, que fue leído,
al cabo de 1 minuto de haber sumergido el electrodo
de referencia en la solución ácida, después de
calibrar el pH-metro con un buffer de pH igual a 4.
Como puede observarse las curvas son
prácticamente indistinguibles y representan el
comportamiento electroquímico típico del acero al
carbono en medio ácido, es decir, a valores de
potencial menores que su potencial de corrosión el
ión hidrógeno era reducido sobre la superficie de
Figura 3. Fotomicrografía óptica donde se aprecia la
ambos aceros mientras que a mayores valores
sección transversal del galvanizado en caliente. Algunas
fases son distinguibles. ocurría la oxidación del hierro.

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frío, sólo que se manifiesta como una pequeña


inflexión en la curva catódica debido al bajo espesor
del zinc sobre el acero al carbono (ver punto A en la
figura 6). Nótese que el resto de la parte catódica y
toda la zona anódica de las curvas de polarización
son prácticamente iguales entre sí y muy parecidas a
las curvas de la figura 5, por lo que se puede
concluir que se trata de la polarización de los
diferentes aceros base.
Figura 5. Curvas de polarización del acero base del
galvanizado en frío y del galvanizado en caliente. 3.3 Permeación de Hidrógeno
En la Figura 7 se muestran las curvas de permeación
del galvanizado en frío y del galvanizado en caliente
en H2SO4 1 N a 25ºC. En ambos casos la corriente
de permeación tardó cerca de cuatro horas en
presentar un ligero incremento evidenciando el
efecto barrera que tiene el zinc a la difusión del
hidrógeno atómico. Para el galvanizado en frío la
corriente de permeación aumentó de manera rápida
entre las cinco y las seis horas después de iniciado el
ensayo hasta alcanzar un valor máximo de
aproximadamente 12 µA/cm2. El galvanizado en
caliente tuvo un comportamiento diferente ya que la
corriente de permeación fue aumentando lentamente
hasta alcanzar valores cercanos a los 8 µA/cm2,
luego de 12 horas de ensayo. Por lo tanto, pareciera
Figura 6. Curvas de polarización E vs. Log i del cinc y que el galvanizado en caliente presenta un efecto
de láminas galvanizadas en H2SO4 1 N a 25ºC. barrera a la difusión del hidrógeno superior al del
galvanizado en frío. En la Figura 7 resulta evidente
La Figura 6 corresponde a las curvas de polarización la elevada reproducibilidad para cada caso.
del cinc puro y de ambos galvanizados en H2SO4
1 N, a 25ºC y un pH de 1,2. El comportamiento 24
electroquímico obtenido para todos los materiales en
este medio era esperado. Obsérvese que el 20 Galvanizado en caliente
galvanizado en caliente registró lo que pareciese ser Galvanizado en frío
16
dos potenciales de corrosión. Aquel con el valor más
i (μA/cm 2)

negativo corresponde al potencial de corrosión del 12


cinc. Durante el trazado de la parte catódica de las
curvas de polarización se produce sobre la superficie 8
de los diferentes materiales el desprendimiento de
hidrógeno hasta alcanzarse el potencial de corrosión 4
del Zn (−0,9V vs. ECS), a partir del cual comienza
0
la disolución de este metal. Para el Zn puro se
0 2 4 6 8 10 12
observa su curva anódica, mientras que para el
t(h)
galvanizado en caliente se aprecia sólo una parte de
la curva anódica debido a la disolución del zinc del Figura 7. Curvas de permeación del galvanizado en frío
recubrimiento hasta que éste se agota y queda el y del galvanizado en caliente en H2SO4 1N a 25ºC.
acero al carbono en contacto con la solución. A este
valor de potencial el acero base se encuentra todavía En la Figura 8 se muestran los resultados obtenidos
polarizado catódicamente por lo que se observa el para el galvanizado por electrodeposición y el acero
cambio de polaridad en la curva que aparece como base, luego de los ensayos de permeación. Para el
el segundo potencial de corrosión. Este efecto acero base la densidad de corriente de oxidación se
también se observa en el caso del galvanizado en incrementó a los pocos minutos de iniciado el
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ensayo. Sin embargo, es claro el efecto barrera del posible obtener coeficientes de difusión de
recubrimiento, dado que debió transcurrir un hidrógeno en láminas recubiertas empleando el
tiempo superior a 4 horas para que la densidad de ajuste de Laplace, de Fourier y el time lag [5]. Los
corriente de permeación se incrementara. La curva resultados aparecen reportados en la última columna
de permeación del galvanizado en frío se ubicó en de la Tabla 2. Nótese que los valores obtenidos por
todo momento por debajo de la curva del acero base, estos métodos se ubicaron ente 3 y 5 órdenes de
indicando que los átomos de hidrógeno tardaron más magnitud por debajo de los reportados para el acero
en difundir y atravesar la lámina cuando la base. Esto es una clara evidencia del efecto barrera
superficie se encontraba galvanizada. del recubrimiento.
En la Figura 9 se presentan las curvas de
permeación del galvanizado en caliente y el acero
24 base. Como puede observarse el comportamiento
para ambos materiales es completamente diferente.
20
Para el acero base la densidad de corriente comienza
16 a aumentar lentamente poco después de iniciarse la
i (μA/cm2)

carga de hidrógeno para luego incrementar


12 rápidamente hasta alcanzar un valor máximo. Para
8 Galvanizado en frío
el galvanizado en caliente debió transcurrir cerca de
4 horas para que la densidad de corriente de
4 Acero base permeación comenzara a registrar un ligero
aumento, el cual siempre fue gradual y nunca se
0
0 2 4 6 8 10 12
alcanzó un máximo o un estado estacionario.
t(h)
Nuevamente, los átomos de hidrógeno tardaron más
en difundir y atravesar la lámina cuando la
Figura 8. Curvas de permeación del galvanizado por superficie se encontró galvanizada. Debido a que
electrodeposición y el acero base en H2SO4 1N a 25ºC. no se alcanzó el estado estacionario no fue posible
aplicar el método del time lag para láminas
En la columna central de la Tabla 2 se presenta el recubiertas para obtener el coeficiente de difusión
coeficiente de difusión de hidrógeno en el del hidrógeno.
galvanizado en frío calculado según el método del
time-lag en láminas recubiertas (véase ecuación 1). 24
Para ello se utilizó el valor de K de 2,6, reportado
Galvanizado en caliente
por Cao et al. [9]. 20

Acero base
Tabla 2. Coeficiente de difusión del hidrógeno (D) en el 16
i (μA/cm2)

galvanizado en frío y en el acero base.


12
2
D (cm /s) 8
Método
Acero base Galvanizadoa Galvanizadob
4
Time lag 3,06 x 10-7 1,77 x 10-10 8,05 x 10-12
Laplace 1,45 x 10-7 - 3,51 x 10-12 0
0 2 4 6 8 10 12
Fourier 1,21 x 10-6 -
3,04 x 10-11 t (h)

a: Lámina recubierta con cinc. K = 2,6 b: L = 10μm Figura 9. Curvas de permeación del galvanizado en
caliente y el acero base en H2SO4 1N a 25ºC.
Estos autores emplearon el mismo método para Sin embargo, considerando sólo el espesor del
determinar el coeficiente de difusión de hidrógeno recubrimiento en los cálculos del coeficiente de
en láminas galvanizadas. El coeficiente de difusión difusión, de la misma forma en la que se hizo con el
que obtuvieron fue 4 órdenes de magnitud inferior al galvanizado por electrodeposición, se obtuvo el
del acero base. Esto pareciera indicar que la difusión coeficiente de difusión del hidrógeno por los 3
del hidrógeno en el acero galvanizado es controlada métodos anteriores. En la columna derecha de la
por el recubrimiento. Mediante esta suposición, es
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Tabla 3 se presentan estos resultados. Nótese que la Nótese que el espesor del galvanizado en caliente
diferencia con relación al coeficiente de difusión del fue, aproximadamente, el doble del galvanizado por
hidrógeno obtenido para el acero base fue de 4 electrodeposición antes de los ensayos de
órdenes de magnitud, corroborando el efecto barrera permeación. La pérdida de espesor pudo haber sido
de este recubrimiento. En la fotomicrografía de la ocasionada, en ambas láminas, por la corrosión del
figura 3 que corresponde a la sección transversal del recubrimiento para formar productos insolubles
galvanizado en caliente, se observa claramente la debido al incremento del pH en la interfase metal-
presencia de compuestos intermetálicos. Debido a la solución por efecto de la polarización catódica [10].
naturaleza distinta de cada compuesto, es probable Cachet et al. [11] estudiaron la corrosión de láminas
que la movilidad del hidrógeno se viera también galvanizadas en condiciones similares obteniendo
retardada cuando difundía a través de esta parte del compuestos de naturaleza porosa.
recubrimiento [7].
3.5 Análisis Superficial
Obsérvese en las Figuras 8 y 9 que los valores de la
En la Figura 10 se observan las microfotografías de
densidad de corriente en estado estacionario para
ambos galvanizados luego de la permeación, Nótese
ambos aceros, así como sus respectivos coeficientes
el daño general en la superficie de ambos materiales
de difusión fueron distintos. Es probable que ello se
debido, en mayor grado al efecto de la corrosión y
deba al cambio en la microestructura del
en menor grado al daño por hidrógeno.
galvanizado en caliente que ocurre debido al
incremento de la temperatura al que está expuesto
durante su proceso de fabricación. Por otro lado, a
pesar de tratarse de aceros hipoeutectoides, el
contenido porcentual de carbono, así como los
elementos aleantes presentes en cada uno podrían
haber sido diferentes.
Tabla 3. Coeficiente de difusión del hidrógeno en el
galvanizado en caliente y en el acero base.
D (cm2/s)
Método empleado
Acero base Galvanizado a
Time lag 2,86 x 10-7 2,35 x 10-11
Laplace 1,74 x 10-7 1,89 x 10-11
Fourier 7,3 x 10-8 4,05 x 10-11
a: L = 20 μm.

3.4 Medición de Espesores


En la Tabla 4 se presenta el espesor del acero base,
junto con el espesor del recubrimiento de ambos
galvanizados antes y después de los ensayos de
permeación.
Tabla 4. Espesores del recubrimiento y del acero en
láminas galvanizadas.
Figura 10. Superficie del galvanizado en caliente (a) y
Recubrimiento del galvanizado en frío (b), luego de la permeación.
Acero base (μm)
Galvanizado
(mm)
Antes Después Para determinar si el acero base había presentado
algún daño, luego de los ensayos de permeación,
Electrodeposición 1,15 10 3
cada recubrimiento fue desbastado y atacado
En caliente 1,20 20 10 químicamente; luego la superficie se observó
mediante microscopía electrónica de barrido. En la

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Réquiz et al.

Figura 11 se presentan las fotomicrografías de esas 4. CONCLUSIONES


superficies. Como puede apreciarse en ambos casos A pesar de que cada galvanizado se obtuvo
se notan grietas, sin embargo, para el galvanizado en empleando parámetros de proceso diferentes, los
caliente el número de grietas es pequeño y la índices de rugosidad superficial para ambos
mayoría son intergranulares. Esto pudiera deberse a recubrimientos resultaron similares.
su mayor espesor y a la presencia de compuestos
El análisis microscópico reveló que ambos
intermetálicos. El mayor número de grietas que se
recubrimientos son continuos, pero difieren en su
observa en el acero base del galvanizado por
espesor y microestructura: mientras que el
electrodeposición indica que probablemente, la
galvanizado por electrodeposición es homogéneo, el
cantidad de hidrógeno que difundió en éste fue
galvanizado en caliente, con un espesor de
mayor, lo cual es coherente con los resultados
aproximadamente el doble, contiene compuestos
obtenidos en las curvas de permeación. Por otra
intermetálicos con interfases difíciles de distinguir.
parte, es probable que la aparición de estas grietas se
debiera a la fragilización del acero: Los átomos de Las curvas de permeación demostraron que ambos
hidrógeno durante su difusión probablemente recubrimientos, presentan un efecto barrera
quedaron atrapados en los bordes de grano y importante ya que retardan considerablemente la
algunos defectos de la red hasta que el aumento en difusión del hidrógeno hacia el acero base.
la concentración local de hidrógeno atómico El aumento gradual en la corriente de permeación
debilitara las fuerzas de atracción entre los átomos sin alcanzar el estado estacionario y el menor daño
de la red, promoviendo el agrietamiento una vez que observado en el sustrato pareciera indicar que el
el esfuerzo local de tracción excediera la energía galvanizado en caliente es más efectivo contra la
máxima de enlace de estos átomos [5]. permeación de hidrógeno, lo cual pudiera estar
asociado no sólo a su mayor espesor sino a los
a cambios dimensionales del parámetro de red que
ocurren a través del recubrimiento debido a la
presencia de compuestos intermetálicos.
Las medición del espesor de ambos recubrimientos,
antes y después de la permeación, indicaron que
mientras el hidrógeno difundía en el galvanizado,
ocurría la corrosión del recubrimiento.

5. AGRADECIMIENTOS
Los autores desean agradecer al Fondo Nacional de
Ciencia y Tecnología, FONACYT, por el soporte
financiero al Proyecto 970039781 así como a
b ELECTROGALVANIZADOS DE VENEZUELA C. A. por
el suministro del material estudiado.

6. REFERENCIAS
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Evaluation of Hydrogen Uptake, Permeation
and Transport in Metals by Electrochemical
Technique. Vol. 3.02, West Conshohocken
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caliente y del galvanizado por electrodeposición, (b) [3] Song R-H, Pyun S, J. Electrochem. Soc. 1990;
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