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Daño Por Hidrogeneo en Aceros Galvanizados PDF
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Resumen
La susceptibilidad al daño por hidrógeno de láminas galvanizadas en caliente y por electrodeposición en medio ácido
es analizada considerando el efecto que tiene la rugosidad superficial, la microestructura y el espesor de cada
recubrimiento. Los resultados obtenidos demuestran que ambos galvanizados a pesar de sus diferencias morfológicas y la
disminución de su espesor en el tiempo, debido a la corrosión, retardan considerablemente la difusión del hidrógeno hacia
el acero base debido a su efecto barrera. El coeficiente de difusión del hidrógeno de ambos galvanizados osciló entre 10-10
y 10-12 cm2/s. El incremento gradual de la densidad de corriente de permeación sin haber alcanzado el estado estacionario
así como el menor daño observado en el sustrato del galvanizado en caliente, parecieran indicar que este recubrimiento
proporciona una mejor protección contra el daño por hidrógeno, lo cual puede estar asociado a su mayor espesor y a los
distintos parámetros de red de los compuestos intermetálicos presentes, ya que esto pudo haber retardado la movilidad del
hidrógeno. Los parámetros de rugosidad superficial en ambos galvanizados resultaron similares.
Palabras Claves: Acero galvanizado, time lag, Efecto barrera, Intermetálicos, Daño por hidrógeno.
Abstract
The hydrogen damage susceptibility in hot dip galvanized and zinc electrodeposited on steel in an acid environment
considering the surface roughness effect, microstructure and coating thickness is presented. In spite of their different
morphologies and coating corrosion, these materials make the hydrogen diffusion more difficult due to their barrier effect.
The hydrogen diffusion coefficients have values between 10-10 and 10-12 cm2/s. The gradual increase of permeation current
density without reaching a maximum as well as the smaller damage on hot dip galvanized substrate surface suggests that
this coating could be more protective against hydrogen permeation due to its thickness and the presence of intermetallics
compounds. Hydrogen ingress to steel could be delayed by different reticular parameters associated to those intermetallics.
On the other hand, the electrodeposited barrier has a less protective effect perhaps be due to some defects in the coating.
There were not differences between the coatings surface roughness parameters.
Keywords: Galvanized steel, Time lag, Barrier effect, Intermetallics, Hydrogen damage.
se utilizó H2SO4 1 N a −1,3 V (ECS) y NaOH 0,1 N 2.5 Medición de la Rugosidad Superficial del
a 0,15 V (ECS) en el compartimiento catódico y Recubrimiento.
anódico, respectivamente. Ambas soluciones se Para obtener los parámetros de rugosidad superficial
prepararon a partir de reactivos de grado analítico se empleó un rugosímetro MITUTOYO SJ-301 según
RIEDEL DE HAËN y agua destilada. Luego fueron las especificaciones de la norma JIS B 0601-1994.
pre-electrolizadas a 3 mA por 3 horas con la La longitud de barrido fue de λc = 0,8 mm.
finalidad de descomponer cualquier posible
impureza orgánica que estuviese presente y que 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
pudiera afectar la obtención de los resultados.
Posteriormente, cada solución fue desaireada 3.1 Análisis Preliminar del Recubrimiento
durante 20 minutos con nitrógeno antes de los En la Tabla 1 se muestran los parámetros de
ensayos de permeación. El acero base de cada rugosidad superficial de las láminas galvanizadas.
galvanizado fue desbastado por ambas caras, con Ra es la rugosidad media aritmética, Ry representa la
papel esmeril de carburo de silicio (SiC) desde 180 máxima altura del perfil de rugosidad mientras que
hasta 2000 y luego fue pulido en suspensiones de Rz es el promedio de las alturas de pico a valle.
alúmina de 1 y 0,3 μm [1]. El área anódica se
Tabla 1. Parámetros de rugosidad superficial de las
recubrió con una película de paladio para facilitar la
láminas galvanizadas.
rápida oxidación de los átomos de hidrógeno que
difundían en la lámina y llegaban al compartimiento Láminas Ra Ry Rz
con NaOH 0,1 N. La superficie anódica de las galvanizadas
láminas galvanizadas se preparó de la misma forma En caliente 1,24 8,32 8,32
que el acero base, mientras que el área catódica sólo En frío 1,25 8,03 8,03
fue lavada con acetona, agua destilada y luego
secada. El área efectiva de las probetas ensayadas
fue de 0,91 cm2; ésta correspondía a la zona de la La proximidad entre los parámetros obtenidos para
lámina expuesta a las soluciones de cada semicelda. cada recubrimiento indica que la influencia de la
rugosidad superficial en la reacción de descarga de
Luego de realizar las conexiones y haber llenado el
hidrógeno o en su recombinación, debe haber sido
compartimiento anódico con NaOH 0,1 N, se
similar en ambos galvanizados.
polarizó durante 24 horas a 0,15 V (ECS) con un
potenciostato/galvanostato EG&G PARC 363, La Figura 2 corresponde a las imágenes obtenidas
tiempo en el cual se alcanzó una densidad de con el microscopio óptico de las láminas
corriente residual con un valor inferior a 1 μA/cm2. galvanizadas antes de los ensayos de permeación.
Posteriormente se vertieron 130 ml de H2SO4 1 N en Obsérvese que la superficie del galvanizado en
la semicelda de carga y fue polarizada a −1,3V caliente presenta una menor irregularidad. Es
(ECS) con un potenciostato MICROSTAT THOMPSON razonable encontrar diferencias en la superficie de
1503. Cada minuto los valores de densidad de ambos recubrimientos porque cada uno fue obtenido
corriente anódica fueron adquiridos con un empleando parámetros de proceso distintos:
multímetro digital AGILENT AT-34401A acoplado a mientras que en el galvanizado por
un computador personal. Los ensayos fueron electrodeposición se aplica una corriente eléctrica a
realizados a 25ºC. temperatura ambiente para reducir el ión cinc sobre
la superficie del acero, en el galvanizado en caliente
2.4 Análisis Superficial ocurre la deposición del cinc a temperatuuras
Empleando un microscopio óptico OLYMPUS cercanas a 450ºC [7].
CK40M se estudió la sección transversal del La Figura 3 corresponde a la fotomicrografía
galvanizado por inmersión. El análisis con obtenida por microscopía óptica de la sección
microscopía electrónica de barrido se realizó con un transversal del galvanizado en caliente empleado en
microscopio JEOL JSM-T300 a modo de imagen de los ensayos electroquímicos. En esta figura se
electrones secundarios, empleando un voltaje de pueden apreciar dos zonas claramente diferenciadas.
aceleración de 20 kV. Para facilitar la conducción La zona más oscura corresponde a la fase eta (η)
del haz electrónico en la muestra, ésta se recubrió ubicada en la parte más externa del recubrimiento y
con oro empleando una máquina para bombardeo que posee un espesor aproximado de 5 μm. La
iónico SAIA.
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Réquiz et al.
Recubrimiento
Acero
b
Acero
Resina
Recubrimiento
ensayo. Sin embargo, es claro el efecto barrera del posible obtener coeficientes de difusión de
recubrimiento, dado que debió transcurrir un hidrógeno en láminas recubiertas empleando el
tiempo superior a 4 horas para que la densidad de ajuste de Laplace, de Fourier y el time lag [5]. Los
corriente de permeación se incrementara. La curva resultados aparecen reportados en la última columna
de permeación del galvanizado en frío se ubicó en de la Tabla 2. Nótese que los valores obtenidos por
todo momento por debajo de la curva del acero base, estos métodos se ubicaron ente 3 y 5 órdenes de
indicando que los átomos de hidrógeno tardaron más magnitud por debajo de los reportados para el acero
en difundir y atravesar la lámina cuando la base. Esto es una clara evidencia del efecto barrera
superficie se encontraba galvanizada. del recubrimiento.
En la Figura 9 se presentan las curvas de
permeación del galvanizado en caliente y el acero
24 base. Como puede observarse el comportamiento
para ambos materiales es completamente diferente.
20
Para el acero base la densidad de corriente comienza
16 a aumentar lentamente poco después de iniciarse la
i (μA/cm2)
Acero base
Tabla 2. Coeficiente de difusión del hidrógeno (D) en el 16
i (μA/cm2)
a: Lámina recubierta con cinc. K = 2,6 b: L = 10μm Figura 9. Curvas de permeación del galvanizado en
caliente y el acero base en H2SO4 1N a 25ºC.
Estos autores emplearon el mismo método para Sin embargo, considerando sólo el espesor del
determinar el coeficiente de difusión de hidrógeno recubrimiento en los cálculos del coeficiente de
en láminas galvanizadas. El coeficiente de difusión difusión, de la misma forma en la que se hizo con el
que obtuvieron fue 4 órdenes de magnitud inferior al galvanizado por electrodeposición, se obtuvo el
del acero base. Esto pareciera indicar que la difusión coeficiente de difusión del hidrógeno por los 3
del hidrógeno en el acero galvanizado es controlada métodos anteriores. En la columna derecha de la
por el recubrimiento. Mediante esta suposición, es
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Daño por Hidrógeno en Aceros Galvanizados
Tabla 3 se presentan estos resultados. Nótese que la Nótese que el espesor del galvanizado en caliente
diferencia con relación al coeficiente de difusión del fue, aproximadamente, el doble del galvanizado por
hidrógeno obtenido para el acero base fue de 4 electrodeposición antes de los ensayos de
órdenes de magnitud, corroborando el efecto barrera permeación. La pérdida de espesor pudo haber sido
de este recubrimiento. En la fotomicrografía de la ocasionada, en ambas láminas, por la corrosión del
figura 3 que corresponde a la sección transversal del recubrimiento para formar productos insolubles
galvanizado en caliente, se observa claramente la debido al incremento del pH en la interfase metal-
presencia de compuestos intermetálicos. Debido a la solución por efecto de la polarización catódica [10].
naturaleza distinta de cada compuesto, es probable Cachet et al. [11] estudiaron la corrosión de láminas
que la movilidad del hidrógeno se viera también galvanizadas en condiciones similares obteniendo
retardada cuando difundía a través de esta parte del compuestos de naturaleza porosa.
recubrimiento [7].
3.5 Análisis Superficial
Obsérvese en las Figuras 8 y 9 que los valores de la
En la Figura 10 se observan las microfotografías de
densidad de corriente en estado estacionario para
ambos galvanizados luego de la permeación, Nótese
ambos aceros, así como sus respectivos coeficientes
el daño general en la superficie de ambos materiales
de difusión fueron distintos. Es probable que ello se
debido, en mayor grado al efecto de la corrosión y
deba al cambio en la microestructura del
en menor grado al daño por hidrógeno.
galvanizado en caliente que ocurre debido al
incremento de la temperatura al que está expuesto
durante su proceso de fabricación. Por otro lado, a
pesar de tratarse de aceros hipoeutectoides, el
contenido porcentual de carbono, así como los
elementos aleantes presentes en cada uno podrían
haber sido diferentes.
Tabla 3. Coeficiente de difusión del hidrógeno en el
galvanizado en caliente y en el acero base.
D (cm2/s)
Método empleado
Acero base Galvanizado a
Time lag 2,86 x 10-7 2,35 x 10-11
Laplace 1,74 x 10-7 1,89 x 10-11
Fourier 7,3 x 10-8 4,05 x 10-11
a: L = 20 μm.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores desean agradecer al Fondo Nacional de
Ciencia y Tecnología, FONACYT, por el soporte
financiero al Proyecto 970039781 así como a
b ELECTROGALVANIZADOS DE VENEZUELA C. A. por
el suministro del material estudiado.
6. REFERENCIAS
[1] ASTM G 148-97 (2003) Standard Practice for
Evaluation of Hydrogen Uptake, Permeation
and Transport in Metals by Electrochemical
Technique. Vol. 3.02, West Conshohocken
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Pickering HW, J. Electrochem. Soc. 1982;
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luego de la permeación. 137 (4): 1051-1056.
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58 Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2008; 28 (1): 51-59
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[5] Pound B, “Hydrogen Ingress During [8] Rojas MA, Daño por Hidrógeno en Acero
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GS (eds.). Weinheim (Germany): Wiley-VCH, [9] Cao JL, Li LT, Wu JX, Lu YP, Gui ZL,
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2001, p. 360-365. Houston (USA): NACE International
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Petitjean J, Vivier V, Wiart R, Electrochim.
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