macla nº 13.

septiembre ‘10
revista de la sociedad española de mineralogía 127

Incorporación de Se(VI) en Etringita

Ca6(Al(OH)6)2[(SO4),(SeO4)]3·26H2O)
/ AMALIA JIMÉNEZ (1,*), MANUEL PRIETO (1)

(1) Departamento de Geología, Universidad de Oviedo, C/ Jesús Arias de Velasco s/n. 33005, Oviedo (España)

INTRODUCCIÓN. EXPERIMENTAL. Pro usando radiación CuKα y un barrido

5º to 80º (2θ) con un paso de 0.02º. La
La etringita es un sulfoaluminato de Las fases cristalizadas se han obtenido identificación de las fases se realizó con
calcio hidratado que se forma durante mediante la mezcla de cantidades el programa X’pert Plus.
las primeras etapas de hidratación del estequiométricas de los reactivos
cemento Portland a partir de la reacción incluidos en la Tabla 1 con CaO (24 Al2(SO4)3 Al2O3 Na2SeO4
de la fase aluminato del clinker mmoles/L) en agua MilliQ a 25ºC.
S1 4 0 0
((CaO)3Al2O3) con el yeso (CaSO4·2H2O) Debido a la baja solubilidad de Al2O3,
empleado para retardar el fraguado. La fue preciso preparar previamente una S2 3 1 1
importancia del estudio de etringita disolución con la concentración S3 2.5 1.5 1.5
reside en la influencia de esta fase en requerida para cada experimento. Los
S4 2 2 2
las propiedades reológicas del cemento. reactivos se mezclaron en un matraz
Además, la configuración de la situado en el interior de una cámara de S5 1 3 3
estructura cristalina de etringita guantes con atmósfera de nitrógeno. La
S6 0 4 4
favorece la sustitución de especies mezcla se mantuvo en agitación
Tabla 1. Concentraciones (mmol/L) empleadas en
atómicas en las posiciones cristalo- durante 24 h (400 rpm) y, los experimentos de precipitación de la solución
gráficas ocupadas tanto por los cationes posteriormente, en reposo durante sólida.
como por los aniones y además permite cuatro semanas a temperatura
la movilidad de moléculas de agua e ambiente. Trascurrido este tiempo, el RESULTADOS Y DISCUSION.
iones. Todo ello contribuye a variaciones precipitado se filtró empleando un filtro
significativas en la composición química de 1.6 μm sobre un embudo cerámico y La figura 1 muestra el diagrama de
de esta fase tal y como reflejan se almacenó en un desecador saturado rayos X obtenido a partir de los
numerosos trabajos de investigación. con una disolución de CaCl2 para experimentos de síntesis de la etringita.
Así, Poellman et al. (1990, 1993) mantener una humedad relativa de Como puede observarse, la fase
concluyen que los grupos de sulfato aproximadamente 30%. Los mayoritaria es la etringita, de la cual se
pueden estar sustituidos por diversos precipitados obtenidos en los han identificado las reflexiones más
grupos aniónicos (B(OH)44- CrO42-, CO32-). experimentos de cristalización fueron características. Además en el
Por otro lado, Baur & Johnson (2003) pulverizados en un mortero de ágata difractograma aparecen reflexiones
cristalizaron la fase análoga a la para su posterior análisis en un pertenecientes al yeso (G) que es una
etringita, en la cual el seleniato difractómetro de Rayos X Philips X’Pert fase minoritaria que precipita en las
sustituye al sulfato. Sin embargo, la
capacidad de incorporación de iones
seleniato en la estructura de etringita no G
se ha estudiado en detalle. La
inmovilización de iones tóxicos y G
contaminantes mediante la formación G

de soluciones sólidas se ha propuesto

en diversos trabajos como un método
viable para descontaminación de
residuos perjudiciales para el medio G

ambiente. En este contexto, se plantea

el estudio de la retención de iones
seleniato (Se-VI) en la estructura de
etringita mediante la formación de
soluciones sólidas. Para conseguir este
objetivo, se ha desarrollado una
metodología nueva que permite
cristalizar los extremos puros y miem-
fig 1. Diagrama de difracción de polvo con las reflexiones características de etringita (fase mayoritaria)
bros intermedios de la solución sólida junto con algunas reflexiones de yeso (G).
(Ca6[Al(OH)6]2[(SeO4),(SO4)]3·26H2O).

palabras clave: Etringita, Seleniato, Solución Sólida. key words: Ettringite, Selenate, Solid Solution.

resumen SEM 2010 * corresponding author: amjimenez@uniovi.es

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condiciones experimentales empleadas del precipitado S5 no sigue una cementantes en vertederos de residuos
en el presente trabajo. tendencia lineal con el resto de tóxicos y peligrosos” realizado en
precipitados. Estos resultados indican colaboración con la empresa Amphos
Los diagramas de difracción de rayos X que los aniones de seleniato pueden XXI y financiado por el Ministerio de
de los sólidos obtenidos por sustituir a los del sulfato en la estructura Industria, Turismo y Comercio.
precipitación confirman la obtención de cristalina de la etringita. Sin embargo,
diferentes miembros de la solución no se puede descartar un hueco de
sólida (Ca6Al2O6(SO4,SeO4)3·26H2O). La miscibilidad para composiciones 0.59 < BIBLIOGRAFÍA.
figura 2 muestra los diagramas X(SeO4) < 1. Baur, I. & Johnson, A. (2003): The solubility of
experimentales de todos los selenate-AFt (3CaO·Al2O3
precipitados obtenidos y de los X a c V celda 3CaSeO4·37.5H2O) and selenate AFm
diagramas correspondientes a los (SeO4) (Ǻ) (Ǻ) (Ǻ3) (3CaO·Al2O3 ·3CaSeO4·xH2O). Cement and
ficheros de la base de datos PDF-2 que S1 0 11.23 21.37 2336.0 Concrete Res. 33, 1741-1748.
se han utilizado para identificar los Poellman, H., Kuzel, H.J., Wenda, R. (1990):
S2 0.38 11.29 21.98 2427.3 Solid Solution of ettringites. Part I. Cement
extremos puros Ca6Al2O6(SO4)3·26H2O
S3 0.53 11.31 21.88 2426.7 Concrete Res., 20, 941 - 947.
(PDF 41-1451) y Ca6Al2O6(SeO4)3·26H2O
―, Auer, S.T., Kuzel, H.J., Wenda, R., (1993):
(PDF 42-224). Las principales S4 0.59 11.32 21.47 2383.9 Solid Solution of ettringites. Part II. Cement
reflexiones de los extremos puros (100, Concrete Res., 23, 422-430.
S5 - 11.30 22.08 2376.8
110, 104, 114, etc.) han sido
identificadas en todos los diagramas de S6 1 11.39 22.24 2461.7
polvo experimentales. Un análisis Tabla 2. Parámetros refinados y composición de los
detallado de las reflexiones indica que miembros de la solución sólida.
los espaciados aumentan a medida que
los precipitados se enriquecen en el ion CONCLUSIONES.
seleniato. Estos resultados concuerdan
con el tamaño mayor que presenta el Se han precipitado distintos miembros
radio iónico del Se (VI) con respecto al de la solución sólida
del S (V). (Ca6Al2O6(SO4,SeO4)3·26H2O) a partir de
reacciones químicas en disolución
A partir de las reflexiones previamente acuosa a temperatura ambiente. Se ha
indexadas, se pueden obtener y refinar determinado que el anión seleniato
los parámetros de celda de los puede sustituir al anión sulfato en la
miembros de la solución sólida estructura cristalina de etringita. Este
empleando el programa X’Pert Plus. En solución sólida podría presentar un
la Tabla 2 se recogen los valores de los hueco de miscibilidad para
parámetros de celda refinados (sistema composiciones 0.59 < X(SeO4) < 1.
hexagonal) para cada una de las
composiciones de la solución sólida. Los AGRADECIMIENTOS.
valores del parámetro a permiten
obtener una aproximación a la Este trabajo forma parte del proyecto de
composición de la fase sólida aplicando investigación “Retención de Se(VI) –
la ley de Vegard. Como se puede As(III/V) – Ni(II) en cemento y hormigón.
observar en la Tabla 2, el parámetro a Aplicación al concepto de barreras

fig 2. Diagramas de difracción de polvo de los precipitados de la solución sólida.