REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD POLITÉCNICA TERRITORIAL

DE YARACUY “ARÍSTIDES BASTIDAS”
PNF PROCESAMIENTO Y DISTRIBUCIÓN DE ALIMENTOS
U. C.: OPERACIONES UNITARIAS II

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

1. Introducción.

Cuando se lleva a la ebullición agua destilada en un recipiente abierto se

observa que la temperatura se mantiene constante. Si esta operación se realiza
en una ciudad a nivel del mar la temperatura será aproximadamente 100 ºC,
pero en una ciudad a 4000 m sobre el nivel del mar estará cerca de 92 ºC. Esta
diferencia de temperatura se debe a que la presión atmosférica en la primera
ciudad es superior a la presión atmosférica en la segunda. En conclusión, la
temperatura de ebullición de un compuesto puro depende de la presión.

En cambio, si se procede de manera semejante con una mezcla

compuesta de 50 % en peso de agua y el resto de acetona se observara que la
temperatura varía durante el transcurso de la ebullición, ¡sin cambio de presión!
Este hecho se explica porque la composición del líquido cambia de
composición con el avance de la evaporación. La conclusión, en este caso, es
que la temperatura de ebullición de la mezcla dependerá de la presión y de su
concentración. Por lo tanto, la composición del vapor debe ser diferente de la
del líquido que lo produce. Esta propiedad es fundamento de la destilación: la
destilación es la operación de separación de los compuestos de una mezcla
liquida mediante el fenómeno de la evaporación de tal forma que el vapor
contiene los mismos compuestos que el líquido pero con composición diferente.

Por estas razones el estudio de la destilación requiere del conocimiento

de la relación entre la presión, temperatura y la composición del líquido y el
vapor. Esta relación es el objeto de estudio de la termodinámica del equilibrio
de fases.
2. El equilibrio liquido vapor (ELV).

La termodinámica establece que el estado termodinámico de un sistema

se logra cuando la temperatura, la presión y los potenciales químicos de cada
componente, en cada subsistema, son iguales. Si un sistema se compone de
dos subsistemas, un líquido y un vapor, se habla de equilibrio liquido vapor,
ELV. Habrá que recordar que un vapor es una sustancia en estado gaseoso
cuya temperatura es menor que su temperatura critica.

En este tema se consideraran sistemas donde participen dos

compuestos, llamados sistemas binarios. El ELV de estos sistemas
corresponde al estado en que:

𝑇𝐿 = 𝑇𝑉 𝜇𝐴𝐿 = 𝜇𝐴𝑉
𝑃𝐿 = 𝑃𝑉 𝜇𝐵𝐿 = 𝜇𝐵𝑉

T es la temperatura, P la presión y μ el potencial químico. A y B

identifican a los compuestos. V se refiere al vapor y L al líquido.

La condición de igualdad del potencial químico conduce a la relación de

equilibrio entre las composiciones del líquido y el vapor, cuya representación
matemática es:

𝑦𝐴 = 𝐾𝐴 𝑥𝐴 Ec. 1
𝑦𝐵 = 𝐾𝐵 𝑥𝐵 Ec. 2

𝐾 Es la constante de equilibrio, 𝑥 es la fracion mol en el líquido y 𝑦 la

correspondiente fracción mol en el vapor. Esta fórmula sirve para predecir las
condiciones de ELV y tiene diferentes expresiones algebraicas

2.1 Ley de Raoult.

La relación más sencilla de la contante de equilibrio se conoce como la

Ley de Raoult, cuya expresión es:
 𝑃𝑖°
𝑦𝑖 = 𝑥𝑖 Ec. 3
𝑃

Al comparar con las ecuaciones 2 y 3:

𝑃𝑖°
𝐾𝑖 = Ec. 4
𝑃

𝑃𝑖° Es la presión de vapor de i. La presión de vapor se puede predecir

mediante diferentes fórmulas que se encuentran en la literatura, una muy
conocida es la llamada ecuación de Antoine:

𝐵
ln|𝑃𝑖° | = 𝐴 − Ec. 5
𝑇+𝐶

A, B y C son constantes propias de cada sustancia. Por su parte la

temperatura de ebullición del compuesto puro, a la presión P, es:

𝐵
𝑇= −𝐶 Ec. 6
𝐴 − ln|𝑃|

En una mezcla binaria el compuesto más volátil es aquel que posee la

mayor presión de vapor a una temperatura.

2.2 Volatilidad relativa.

El cociente:

𝐾𝐴
𝛼= Ec. 7
𝐾𝐵

Se conoce como volatilidad relativa de A con respecto a B. Al combinar

esta ecuación con las expresiones 1 y 2, se obtiene:
 𝛼𝐾𝐴
𝑦𝐴 = Ec. 8
1 + (𝛼 − 1)𝑥𝐴

Esta es una alternativa de la relación de equilibrio de un sistema binario.

Es muy útil cuando la volatilidad relativa se mantiene constante o se puede
expresar como un promedio. De igual forma se puede notar que, si se puede
aceptar que el sistema posee volatilidad relativa constante, el ELV no depende
de la temperatura ni de la presión.

2.3 El punto de ebullición.

La temperatura de ebullición es la temperatura de ELV de una mezcla

liquida a una presión dada. Es temperatura también se conoce como punto de
burbuja y se puede predecir considerando que la suma de las fracciones mol
del vapor es igual a 1:

𝑦𝐴 + 𝑦𝐵 = 1 Ec. 9

2.4 El punto de rocío.

Es la temperatura de saturación de un vapor, ELV, a una presión dada. Esta

temperatura se puede calcular de manera semejante a la temperatura de
burbuja, considerando que la suma de las fracciones mol del líquido es

𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1 Ec. 10

2.5 Diagramas de ELV.

En el diagrama isobaro o diagrama de punto de ebullición, a presión

constante, se observan dos curvas, una inferior que refleja la variación de la
variación de la composición del líquido con la temperatura de ebullición del
líquido. Esta curva es la denominada curva de burbuja o de ebullición y la
variación de la composición se determina mediante la expresión:
 𝑃 − 𝑃𝐵°
𝑥𝐴 = Ec. 11
𝑃𝐴° − 𝑃𝐵°

La curva superior, llamada curva de rocío o condensación, muestra la

relación entre la temperatura de ebullición y la composición del vapor a presión
constante. Para esta curva la variación de la composición con respecto a la
temperatura se determina mediante:

𝑃𝐴° 𝑥𝐴
𝑦𝐴 = Ec. 11
𝑃

Las dos curvas delimitan tres zonas en el diagrama (Figura 1).Una

primera zona situada debajo de la curva del punto de burbuja, en la que
cualquier punto representa un sistema que se encuentra en fase liquida. La
zona situada por encima de la curva de punto de rocío, en la que cualquier
punto indica que el sistema que se representa se encuentra en fase vapor.
Entre las dos curvas, de rocío y de burbuja, se encuentra encerrada una
tercera zona, en la que cada punto representa sistemas que son mezcla de dos
fases. Así, el punto M del diagrama, que se encuentra en esa tercera zona,
representa un estado en el que el sistema está constituido por una mezcla de
líquido de composición 𝑥𝐿 y de vapor de composición 𝑥𝑁 , siendo la composición
global del sistema 𝑥𝑀

Figura 1. Diagrama temperatura-composición.

 Como las destilaciones industriales tiene lugar básicamente a presión
constante, resulta más adecuado representar la composiciones liquido-vapor
sobre una diagrama de composición (𝑥, 𝑦), denominado diagrama de equilibrio
(Figura 2). Las composiciones se dan en fracciones molares, estando
representadas en las abscisas las correspondientes a la fase liquida, mientras
que en las ordenadas se representan las fracciones molares de la fase
gaseosa.

En este diagrama la temperatura de cada punto varia a lo largo de la

curva, y las líneas de unión se representan por puntos. Como el vapor es más
rico en el componente más volátil, la curva se halla por encima de la diagonal.
La facilidad de separación de los componentes es mayor cuanto mayor es la
distancia entre la curva de equilibrio y la diagonal, pues mayor es la diferencia
entre las composiciones del líquido y vapor.

Figura 2. Diagrama de equilibrio (𝑥 − 𝑦).