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6.

3 POTENCIALES ELECTROQUMICOS Y EFECTOS ELECTROCINTICOS


6.3.1. Potencial Electroqumico
El potencial electroqumico, es una medida termodinmica que combina los
conceptos de energa almacenada en forma de potencial qumico y la
electrosttica y se expresa en unidades de J/mol. Dicho de otra forma, el potencial
electroqumico es el trabajo mecnico realizado en traer 1 mol de un ion de un
estado estndar a una concentracin y potencial elctrico especifico.
Cada una de las especies qumicas que existen tiene un potencial electroqumico
en cualquier lugar determinado, y dicho potencial representa lo fcil o difcil que es
aadir ms de esa especie en esa ubicacin. Si es posible, una especie se
desplazan de las zonas con mayor potencial electroqumico a las zonas con menor
potencial electroqumico, en equilibrio, el potencial electroqumico ser constante
en todas partes para cada especie. Por ejemplo, si un vaso de agua tiene iones de
sodio disueltos de manera uniforme en ella, y un campo elctrico se aplica a
travs del agua, a continuacin, los iones de sodio tendern a quedar tirado por el
campo elctrico hacia un lado. Decimos que los iones tienen energa potencial
elctrica y se estn moviendo para reducir su potencial energtico. Del mismo
modo, si un vaso de agua tiene una gran cantidad de azcar disuelto en un lado y
ninguno en el otro lado, cada molcula de azcar se difundir al azar en todo el
agua. Decimos que las molculas de azcar tienen un "potencial qumico", que es
mayor en las zonas de alta concentracin, y las molculas se mueven para reducir
el potencial qumico. Los ejemplos anteriores nos muestran que un potencial
elctrico y un potencial qumico pueden dar el mismo resultado: Una redistribucin
de las especies qumicas.
Potencial electroqumico, es importante en los procesos biolgicos que implican la
difusin molecular a travs de membranas, en la qumica electroanaltica, y
aplicaciones industriales, tales como bateras y pilas de combustible. Representa
una de las muchas formas intercambiables de energa potencial a travs del cual
se pueden conservar energa.

6.3.2. Efectos electrocinticos


Existen algunos fenmenos que tienen lugar cuando hay un movimiento relativo
entre una superficie cargada y una disolucin electroltica, a estos se les llama
efectos electrocinticos. La superficie cargada es normalmente la de una partcula
slida suspendida en la disolucin o tambin puede ser la pared slida de un tubo
en el que fluye una disolucin. Lo que ocurre en este tipo de fenmenos es
esencialmente, que una superficie cargada experimenta una fuerza en un campo
elctrico, o inversamente, que un campo es inducido por el movimiento de la
superficie con relacin a la disolucin. De esta forma, si se aplica un campo a una
suspensin de partculas coloidales, stas se movern o, alternativamente, si se
induce a que una disolucin fluya por un tubo se desarrolla un campo elctrico.
Hay cuatro tipos de efectos electrocinticos, segn que la superficie slida sea
estacionaria (como una pared) o se mueva (como una partcula) o que el campo
sea aplicado o inducido. Los cuatro efectos se resumen en la siguiente tabla.

Tabla 1. Efectos electrocinticos.

Naturaleza de la superficie
Potencial

Estacionariaa

Mvilb

Aplicado

Electro-smosis

Electroforesis

Inducido

Potencial de flujo

Potencial de sedimentacin

Por ejemplo, una pared o la superficie de un aparato.

Por ejemplo, una partcula coloidal.

Si se aplica un campo elctrico paralelo a la interfase, se produce por lo tanto una


fuerza neta sobre el fluido de la doble capa, que produce un fenmeno
electrocintico llamado electro-osmosis. Pero cuando es realizado inversamente,

si se fuerza un movimiento del fluido de la doble capa, la deslocalizacin de carga


resultante induce el campo elctrico del fenmeno llamado potencial de flujo.
Los dos fenmenos electrocinticos anteriores corresponden al caso de una
interfase estacionaria cerca de la cual puede moverse el fluido, por ejemplo un
medio poroso o un tubo capilar. Ya que el movimiento interfase-fluido es relativo,
existen dos otros casos que corresponden a un fluido estacionario y a una
interfase susceptible de desplazarse. Como por ejemplo la de una partcula de
tamao coloidal o de una microgota de un fluido inmiscible.
Al aplicar un campo elctrico a una suspensin coloidal, se produce un
movimiento de las partculas llamado electroforesis. Al desplazarse partculas
cargadas en un campo de fuerzas (gravedad natural o artificial), se genera un
campo elctrico correspondiente al potencial de sedimentacin.
El estudio del desplazamiento relativo de un fluido y de una interfase involucra un
anlisis detenido de las condiciones de borde, tanto para el fenmeno elctrico
como para la ecuacin de movimiento. El potencial electrocintico (tambin
conocido como potencial zeta ()), es aquel que corresponde a la superficie
donde la velocidad es cero, pero donde su gradiente no es nulo.
(pendiente, figuras)
Electro-smosis

Electroforesis

Potencial de sedimentacin

Potencial de flujo

6.3.2.1 Potencial zeta


El potencial zeta es una medida utilizada frecuentemente en la qumica coloidal. Esta nos
indica el potencial necesario para poder penetrar la capa inica que se encuentra
alrededor de una partcula, con la finalidad de desestabilizar a esta. As podemos decir,
que el potencial zeta es considerado una potencia electrosttica que hay entre las capas
que se encuentran situadas en torno a la partcula. El potencial zeta, se utiliza tambin, en
la electroforesis, la cual se encarga de medir el movimiento que realizan las partculas en un
coloide, cuando se encuentran bajo la influencia de un campo magntico bajo y puede

calcularse con la formula siguiente (Smoluchowski's):

4
x U x 300 x 300 x 1000

Donde:

= potencial zeta
= Viscocidad de la solucin

= constante dielctrica

= Movilidad electrofortica, que a su vez se determina por la ecuacin:

U=

v
V /L

Teniendo los valores de:

= velocidad de la partcula (cm/s)

= voltaje

= longitud del electrodo

La anterior ecuacin de determinacin del potencial zeta, se basa en un principio


de determinacin para el efecto electrocintico de la electroforesis, que utiliza el
valor de la movilidad electrofortica U que es un caso particular de la
velocidad de migracin de un in, cuando se aplica un campo elctrico de 1 V/cm.

6.3.2.2 Leyes de Faraday


Las leyes de Faraday, expresan relaciones cuantitativas en base a las
investigaciones electroqumicas publicadas por Michael Faraday en 1834.
Primera ley de Faraday:
La masa depositada por electrolisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad utilizada.
Electrizando diversas disoluciones utilizando electrodos adecuados, Faraday lleg,
experimentalmente a la conclusin de que la relacin carga/masa es constante
para cada elemento:
= 1
Como Q = I*t, la masa depositada en un electrodo es:
=1
Se llama equivalente electroqumico de una sustancia la masa en gramos de
sustancia depositada al paso de un coulomb:
=1 ()=()()() = 96500
Segunda ley de Faraday:
"Cuando varias clulas electrolticas montadas en serie, provistas de electrodos
inertes, son atravesadas por la misma cantidad de electricidad, las cantidades de

sustancias depositadas en cada electrodo, son proporcionales a los equivalentes


qumicos de las sustancias depositadas.
Las dos leyes de Faraday se refieren a las masas de sustancias depositadas en
los electrodos de una celda durante la electrlisis y pueden resumirse en la
siguiente frmula:
= ()=()=()
Siendo m, los gramos de elemento depositado en un electrodo, PA, el peso
atmico del elemento y z, su valencia, F es la constante de Faraday cuyo valor es
96500 culombios /eq-g, PE es el peso equivalente-gramo del elemento, Q la carga
elctrica en culombios, I la intensidad de la corriente en amperios y t el tiempo en
segundos.
6.3.2.3 POTENCIAL DE ELECTRODO
Tambin llamado potencial reduccin de electrodo de un elemento, se representa
como E, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una celda, formada por
un electrodo, y un electrodo conocido como, estndar de hidrgeno, cuando la
actividad llevada a cabo por los iones que participan en el proceso, es de 1 mol/L, a
una presin de una atmosfera, y con una temperatura de 25C ( 298K)
El potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra E, midindose en
voltios (V).
En una clula electroqumica, se lleva a cabo siempre una reaccin de tipo redox,
dividida en dos semirreacciones:
Semireaccin de oxidacin, en la cual se produce una prdida de electrones, y
tiene lugar en el anodo, siendo ste el electrodo negativo.
Semireaccin de reduccin, donde se produce una ganancia de electrones,
tiene lugar en el ctodo, o electrodo positivo.
A causa de la diferencia de potencial entre los electrodos, se genera electricidad.
Dicha diferencia se produce como resultado de la diferencia de potencial existente
entre los electrodos, con la participacin del electrolito, tambin conocido como
disolucin, donde los electrodos se encuentran introducidos. De esta manera, el
potencial que tendr la clula ser la diferencia entre el potencial del ctodo y el
potencial de nodo.
Ecel = E+ E- = Ecat Eano
Este potencial elctrico, se ve afectado por la temperatura, la concentracin y la
presin. El potencial normal de un electrodo (estndar), generalmente, y por convenio,
se representa como el potencial de reduccin (estndar) para el electrodo en cuestin.

Empricamente, no se puede obtener los valores para los potenciales de los


electrodos. Debido a que es imposible calcular el valor de un electrodo aisladamente,
es necesaria la utilizacin de un electrodo que nos sirva de referencia (electrodo
normal de hidrgeno), que posee un potencial definido y estipulado mediante
convenio. De este modo, al combinar dicho electrodo de referencia con uno, con valor
a determinar, pudiendo fcilmente conocer su valor, pues el electrodo de referencia
tendra un valor conocido.
Para realizar la medicin prctica del electrodo, se debe conectar ste al electrmetro,
concretamente al terminal positivo, a la vez que el electrodo normal de hidrgeno, o
de referencia, se deber conectar al terminal negativo.
En una pila, cuando se produce una reaccin espontnea de tipo redox, sta produce
una corriente elctrica, debiendo tener una energa libre de Gibbs ( G) negativa,
siguiendo la ecuacin:
Gcel = -n FEcel
De donde:
n= nmero de moles.
F=constante de Faraday
Segn los valores que se obtienen:
-Si la Ecel es mayor que cero, el proceso es de carcter espontneo (se da en
clulas galvnicas o pilas)
- Si la Ecel es menor que cero, la reaccin no ser espontnea (se da en
celdas electrolticas).

Si la Ecel es mayor que cero, el proceso es de carcter espontneo ( se da en


clulas galvnicas o pilas)
Si la Ecel es menor que cero, la reaccin no ser espontnea ( se da en celdas
electrolticas).

Referencias
(Pendiente, formato)

Electroforesis http://www.quiminet.com/articulos/la-electroforesis-y-susaplicaciones-en-la-biotecnologia-3005538.htm
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap07_electrolisis.php

PHILIP, T. (1999). Qumica Fsica. Editorial Panamericana.


CHANG, R. (2010). Qumica (10 ed.). Mc Graw-Hill
CHANG, R. (1986). Fisicoquimica con Aplicaciones a Sitemas Biolgicos. CECSA.
MARON, H. & Prutton, F. (2000). Fisicoquimica. Limusa
SALAGER, J. (1998). Fenmenos electrocinticos. Universidad de los
Andes.Cuaderno FIRP S611-A. Recuperado el 16 de noviembre del 2015, de
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S611A.pdf
RESTREPO, L. (2014). Mejoramiento de Suelos Finos a Partir de la
Electroosmosis. Trabajo final de maestra como requisito de ttulo. Recuperado
el 16 de noviembre del 2015, de
http://www.bdigital.unal.edu.co/46800/1/8280161.2014.pdf