Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Definicion Corro Qca
Definicion Corro Qca
INGENIERIA METALURGICA
CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA
ALUMNO :
SEMESTRE: 2017 – II
CUSCO - PERU
AGOSTO DE 2014
CAPITULO I
ASPECTOS GENERALES
De manera más general, puede entenderse como la tendencia general que tienen los
materiales a buscar su forma más estable o de menor energía interna. Siempre que la
corrosión esté originada por una reacción electroquímica (oxidación), la velocidad a la
que tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura, de la salinidad del fluido
en contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestión. Otros
materiales no metálicos también sufren corrosión mediante otros mecanismos. El
proceso de corrosión es natural y espontáneo.
INICIO
CORROSION QUMICA
Si sometemos una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno y acceda a medio
ambiente o altas temperaturas, el metal comenzará a reaccionar con el oxígeno
formando óxidos, según la temperatura del ensayo, como el tiempo de exposición y la
concentración del oxidante, se observará componentes distintos de óxidos; así por
ejemplo si el metal puede disolver oxígeno especialmente a altas temperaturas se
formará una solución sólida de oxígeno en el metal. A bajas temperaturas, en cambio en
la primera etapa será la formación de una capa absorbida, si la temperatura es
suficientemente baja o la concentración del oxidante es escasa la reacción puede
detenerse luego de formar dicha capa absorbida.
Luego aparece núcleos de óxidos que comienzan a extenderse sobre la superficie del
metal y estos núcleos se encuentran entre sí y cubren toda la superficie
Así por ejemplo: el número de núcleos es independiente del tiempo pero aumenta con
la presión parcial por el caso del cobre a 500°C se ha observado que pasa a una presión
parcial del oxígeno de 2.10-3 mmHg se contarán 6000 núcleos/mm2 mientras que para
una presión parcial 1x10-1 se contará 1millon núcleos/mm2 .
Es así que al introducir un componente en exceso se consume energía, por tanto existe
también un aumento rápido de entropia del sistema, en consecuencia el resultado de
ambos procesos hace que la energía libre presente un mínimo a un grado de no
estequiometria, en dicho punto se alcansa el equilibrio termo dinámico
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
Ni0.98O1.00
Algo similar ocurre, cobalto que a alta temperatura presenta una fórmula con:
Co0.98O1.00
Los óxidos tipo p se forman por el caso del NiO donde los iones O2 son demasiado
grandes para formar intersticios pues la presencia del exceso de oxígeno crea vacancias
de Ni++ en la red de NiO, para formar una nueva capa de óxido sobre el NiO, el O2 se
absorbe sobre la superficie del óxido y se disocia en átomos de oxígeno.
Este oxígeno absorbido capta electrones de NiO formando una red oxígeno sobre el
óxido, en el que se intercambian iones de Ni2+ del mismo cristal. De esta manera el
oxígeno que se incorpora a la red de óxido, lo hace formando vacancias de cationes (Ni2+)
y vacancias o agujeros de electrones en el cristal. Los agujeros de electrones pueden ser
representados como iones Ni+++ en posiciones normales en la red del cristal.
Esta ecuación indica que por cada átomo de oxígeno absorbido por la red, se forma una
vacancia de catión y dos agujeros de electrones.
El óxido de cinc contiene exceso de iones metálicos, los que se encuentran distribuidos
en intersticios de la red cristalina. Los átomos de cinc intersticiales pueden ionizarse
dando cationes monovalentes o cationes divalentes liberando electrones, los que ocupa
niveles vacantes en la red original. Estos electrones en exceso pueden ser representados
por iones monovalentes en sitios normales de la red. Por tanto una de las posibles
reacciones de no estequiometria es la siguiente:
Zn++
Se llama también oxidación seca y se presenta como una reacción química directa entre
el metal y el gas agresivo, también este tipo de oxidaciones se pueden formar los
sulfuros metálicos, es decir, cuando en la atmósfera del horno exista la presencia del gas
”S2” , las reacciones son:
2Fe + O2 2FeO
Fe
FeO
Fe3O4
Fe2O3
También en el caso del TiO puede formar óxidos con más de una estructura, es decir
puede existir como rutilo (tetragonal).
Para las siguientes reacciones de oxidación los cambios de energía libre de Gibbs son
negativos:
Así por ejemplo para calcular la energía libre de reacción de las ecuaciones formuladas
se utiliza o se puede utilizar el diagrama de Ellinghan para óxidos y sulfuros comunes.
Me + 1/2O2 MeO
[𝑀𝑒𝑂]
𝑘= 1⁄
[𝑀𝐸][𝑃𝑂2 ] 2
Como las concentraciones de los sólidos son constantes igual a uno por tanto “k” se
expresa en función de la presión parcial del oxígeno solamente así:
1
𝑘= 1⁄
2
𝑃𝑂2
En esta expresión si la presión parcial del oxígeno es mayor que la presión de disociación
entonces se formará el óxido y si la presión parcial del oxígeno es menor que la presión
de disociación entonces el óxido se descompone. Luego determinando el cambio de
energía libre de la reacción se tiene que:
∆𝐺 = ∆𝐺° − 𝑅𝑇𝐿𝑁(𝑘𝑝)
Por lo tanto este cambio de energía libre calculado, se puede hallar para cada
temperatura, y a su vez también se puede determinar la temperatura de disociación.
Pues en tablas se tiene el Valor de ∆𝐺 para las siguientes reacciones:
La reacción entre el oxígeno y un metal para casi todos los metales utilizados en industria
puede escribirse representarse en forma General:
El óxido de plata que se disocia por encima de los 200 °F y el HgO que se disocia por
encima de los 270 °C.
En forma análoga muchos metales reaccionan con el vapor de agua a alta temperatura:
Por consiguiente los metales para su uso a altas temperaturas, bajo condiciones
oxidantes dependen de la cinética de oxidación.
Desde el punto de vista práctico los dos más importantes tipos de procesos de oxidación
a altas temperaturas obedecen a las leyes de crecimiento parabólico y lineal así por
ejemplo la oxidación parabólica ocurre cuando se forma una capa de óxido adherente e
impermeable, su ecuación es:
(∆𝑋)2 = 𝑘𝑝. 𝑡
Donde:
Leyes de crecimiento
Las diversas leyes del crecimiento, dependen del material, de la temperatura, por tanto
es posible determinar estos espesores con las siguientes leyes:
Se aclara que la oxidación lineal ocurre cuando el óxido no forma una capa impermeable
o no se adhiere al metal, mientras que la oxidación parabólica es cuando se forma una
película de óxido adherente impermeable sobre la superficie del metal.
𝑉𝑜𝑥𝑖𝑑𝑜 (𝑀𝑛𝑂𝑛 ) 𝑃. 𝑀. 𝑑𝑛
𝑅= =
𝑉𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 𝑛. 𝑃. 𝐴𝑑𝑂𝑥
𝑃. 𝑀. 𝑑𝑛
𝑅=
𝑛. 𝑃. 𝐴𝑑𝑂𝑥
Dónde:
Metales importancia técnica.- Fe, Co, Cu, Ni, Mn, Be, Zr, Ti, son menos resistentes y
cumplen una ley de crecimiento parabólico.
Metales activos que desarrollan capas muy protectoras.- Zn, Si, Al, Cr R > 1
(parabólico)
Metales que forman óxidos volátiles a temperaturas elevadas.- Mo, Pb, Os, Ru, Ir, Va
su cinética de oxidación de estos metales es lineal.
En los hornos industriales una disminución en la reducción del metal puede controlarse
estequiometricamente en lo referente en el proceso de combustión y si la reacción es
autógena.
De esta forma se podrá obtener gases de combustión libre de oxígeno, esta forma de
control sólo es posible en combustibles líquidos y gaseosos, se aclara que la oxidación
puede ser producida por gases aparte del oxígeno como por ejemplo el vapor de agua o
el CO2 por tanto el que ocurra la reacción de oxidación dependerá del tipo de metal así
como las variables, temperatura y presión parcial del gas.
Otra forma de control de oxidación es aplicando capas protectoras del metal como por
ejemplo el aluminizado, sobre aceros o adicionando el material como componente
aleaciones o metales resistentes a la corrosión Cr, Ni, Nb y Mn.
Finalmente el diseño es también muy importante porque material para diseñar debe
resistir la oxidación o altas temperaturas y si se oxida deben formar una capa de óxido
impermeable o si esta fuera dañado o debilitada el proceso puede ser acelerado y llegar
a una rajadura en la capa de óxido, por tanto en el reactor equipo diseñado no debe ser
causado por daños mecánicos ni choques térmicos, lo cual se debe evitar.