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Reno

Petroqumico
Bloque III. Procesos de transformacin en renera (PARTE 3)

Aurora Garea Vzquez


Departamento de Ingenieras
Qumica y Biomolecular

Este tema se publica bajo Licencia:


Crea=ve Commons BY-NC-SA 4.0
3.5 Unidades de hidroconversin en refinera
El trmino hidroconversin se emplea para describir los diferentes procesos en los que los
hidrocarburos reaccionan con hidrgeno.
Este incluye:

- Hidrotratamiento: para la eliminacin de azufre, nitrgeno e impurezas metlicas por la


reaccin con hidrgeno en presencia de catalizador.

- Hidrocraqueo: craqueo cataltico para la produccin de productos ms ligeros por la


reaccin con hidrgeno.

- Hidrogenacin: para transformar aromticos en naftenos por la reaccin con hidrgeno.

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3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Las unidades de hidrotratamiento son requeridas en la refinera para el tratamiento de corrientes con objeto
de eliminar azufre, nitrgeno o metales perjudiciales para los catalizadores.
Son necesarias tanto para el control de las especificaciones de los productos, como para la preparacin de
corrientes que van a ser procesadas (por ejemplo, preparar la nafta para alimentar a las unidades de
reformado y FCC).

Situacin de las unidades de


hidrotratamiento en refinera

M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining


2 Elsevier, 2010.
3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Reacciones qumicas

Las reacciones de hidrotratamiento son fuertemente


exotrmicas y reversibles.
Es importante la influencia de la presin y de la temperatura
PRACTICA DE AULA

M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining


3 Elsevier, 2010.
3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Reacciones qumicas

M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining


4 Elsevier, 2010.
3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Catalizadores para hidrotratamiento
El catalizador para hidrotratamiento es una matriz de almina impregnada con combinaciones
de cobalto (Co), niquel (Ni), molibdeno (Mo), y tugsteno (W).
Reactividades de los catalizadores para hidrotratamiento

Cintica de las reacciones qumicas


Si se asume que la velocidad de hidrotratamiento sigue un orden n:

Siendo t el tiempo de reaccin (h), k la constante cintica (h-1), Co es la concentracin inicial de S en la


alimentacin (w%), C la concentracin de azufre en el tiempo t.

EJEMPLO: Calcular el volumen de catalizador necesario para la desulfuracin de VGO. que tiene un contenido
de azufre de 2,3 w%, y se pretende obtener un producto con 0,1 w%. Las condiciones de reaccin son 415
C y 5,1 Mpa. El flujo de alimentacin de VGO es 167500 kg/h, con una densidad de 910 kg/m3.
Para la cintica se propone la siguiente ecuacin de la constante :
y el orden de reaccin n=1,7

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3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Esquema de los procesos de hidrotratamiento

Los procesos de hidrotratamiento tienen un esquema comn que se representa en la siguiente figura:

La corriente lquida de salida del reactor se lleva a una columna de


fraccionamiento para la separacin de los productos
Make-up hydrogen
Se debe mantener una cierta presin parcial de hidrgeno en el reactor por medio del reciclo de
hidrgeno no reaccionado y aadiendo hidrgeno para compensar el consumo.

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3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Condiciones de operacin
Las condiciones de operacin de los procesos de hidrotratamiento incluyen: presin, temperatura, carga
de catalizador, flujo de alimentacin y presin parcial de hidrgeno.
-La presin parcial de hidrgeno debe ser mayor que la presin parcial de hidrocarburos. Alta presin y
elevado flujo de hidrgeno deben asegurarlo.
-Aumentar la presin parcial de hidrgeno supone mejorar la eliminacin de compuestos de azufre y de
nitrgeno, y reduce la formacin de coque.
- Operar a temperaturas altas favorece la cintica del proceso, pero temperaturas elevadas pueden
conducir a craqueo trmico y formacin de coque.
- Altas velocidades espaciales en el reactor resultan bajas conversiones, bajo consumo de hidrgeno y
poca formacin de coque.

Intervalo de condiciones de operacin tpicas

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3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Correlaciones de hidrotratamiento de nafta y gasoil

- Consumo de hidrgeno por barril de alimentacin:


siendo Sf el contenido de azufre wt% en la alimentacin

- El aumento de densidad API del producto:


siendo f -alimentacin y p- producto

- Composicin de la nafta, PNA anlisis:


siendo Kf el factor de Watson de la alimentacin

Correlaciones de hidrotratamiento de destilados medios

- Consumo de hidrgeno por barril de alimentacin:


siendo Sf el contenido de azufre wt% en la alimentacin y HDS % el porcentaje de hidrodesulfuracin
requerido

- El aumento de densidad API del producto:


siendo f -alimentacin y p- producto, ecuacin vlida para contenido de S 0,5-6 %

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3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Correlaciones de hidrotratamiento

EJEMPLO 1. Se lleva a hidrotratamiento una nafta de 1 wt% S y API 50. Calcular:


(a) Cunto hidrgeno se requiere, a partir de la correlacin
(b) Cunto hidrgeno se requiere para el consumo qumico asumiendo que la reaccin que tiene lugar
es: S +H2 SH2
(c) Si la media de temperaturas de ebullicion de la nafta es 135F, y asumiendo que los porcentajes de
naftenos y aromticos presentes son por ciclohexano y benceno respectivamente, calcular el volumen
de hidrgeno (en SCFB) necesario para convertir todo el ciclohexano y benceno en hexano.

EJEMPLO 2. Se requiere eliminar todo el azufre de una alimentacin de gasoil (AGO) de densidad API 30
por hidrotratamiento. La alimentacin contiene 2 wt% S y los compuestos de azufre son:

Calcular el consumo qumico de hidrgeno para esta alimentacin, asumiendo que las reacciones qumicas
que tienen lugar son:

EJEMPLO 3. Se lleva a hidrotratamiento un gasoil de 1,5 wt%S ydensidad API 30, y se requiere un 90%
HDS. Calcular el hidrgeno requerido y la densidad del producto a partir de las correlaciones.

M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining


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3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Estimacin de costes de inmovilizado

J.H.Gary-G.E. Handwerk - Petroleum refining,


10 technology and economics 4ed 2001, Marcel Dekker
3.5 Unidad de hidrotratamiento en refinera
Estimacin de las necesidades de servicios

J.H.Gary-G.E. Handwerk - Petroleum refining,


11 technology and economics 4ed 2001, Marcel Dekker