Cinética de disolución de oro

en CYANIDE

Fathi Habashi
Departamento de Minería, Metalúrgica y de Materiales Enginnering

Universidad Laval, Quebec, Canadá

Fathi.Habashi@arul.ulaval.ca
• La palabra cianuro se deriva del griego “cianos”,
que significa azul, porque
se obtuvo el ácido cianhídrico (ácido azul) por primera
vez de pigmento azul de Prusia, cuando se calienta con
ácido sulfúrico.
• La acción disolvente de la solución de cianuro de oro
metálico era conocido ya en 1783 por el químico
sueco Carl Wilhelm Scheele (1742-1786).
• Franz Elsner (1802-1874) en Alemania en 1846
estudió esta reacción y señaló que el oxígeno
atmosférico jugó un papel importante durante la
disolución.
 John Stewart MacArthur
(1856-1920)

• La aplicación de este conocimiento

para extraer el oro de sus minerales
fue patentado en 1887 en Inglaterra
por MacArthur.

• químico alemán Guido Bodländer

(1855-1904) en 1896 encontró que
el peróxido de hidrógeno se forma
durante la reacción.
• Su impacto en la hidrometalurgia había sido enorme

- Extremadamente grandes reactores conocidos como agitadores

Dorr en el que el mineral finamente molido se agita con el agente
de lixiviación con cianuro y equipado con inyección de aire
comprimido en la pulpa se han diseñado y construido por el
ingeniero metalúrgico John Dorr.

- plantas de filtración enormes diseñados para obtener soluciones de lixiviación

claras para la recuperación de metales se construyeron de manera similar.
• El antiguo proceso de cementación que se aplicó para la
precipitación de cobre de la solución por chatarra de hierro
se aplicó a las soluciones de oro, hierro siendo sustituido
por zinc.

• A pesar de todos estos avances en la ingeniería y

la amplia aplicación del proceso, la teoría seguía
siendo la zaga.
Estequiometría de cianuración:
A) El consumo de cianuro

el consumo
Cantidad de oro
observado de
Tiempo disuelto Relación molar
cianuro
[horas] [KCN / Au]
equivalente (x moles (x
mg mg
10 -3) 10 -3)

0.5 0.96 4.86 0.62 9.52 1.96

1.0 2.01 10.2 1.26 19.4 1.90
3.0 7.49 38.0 4,94 76.0 2.00
7.0 15.91 80.9 10.50 162,0 2.01
10.0 18.77 95.1 12.46 192,0 2.01

Promedio 2.0
Estequiometría de cianuración:
B) El consumo de oxígeno

minutos de Ag disolvió O 2 moles

[Hace 2]
tiempo equivalente (x 10 -5) consumidos (x 10 -5)

10 2.96 1.45 2.05

20 7,76 3.07 2.50
30 9.36 4.17 2.25
40 12.42 5.40 2.30
120 36.06 16.00 2.25

Promedio 2.2
Estequiometría de cianuración:
C) Formación de peróxido de hidrógeno

metal disuelto H 2 O 2 formado equiv./moles

metálicos
equivalente (x moles (x
mg mg H2 O2
10 -5) 10 -5)

Oro 57.3 29.0 5.11 15.0 1.93

47.6 24.1 4.02 11.8 2.04

Plata 2.96 1.43 2.06

7,76 3.09 2.50
9.36 4.00 2.24
12.42 5.51 2.26
36.06 14.76 2.44

Promedio 2.3
• Por cada 1 equivalente de metal disuelto, se
consumen 2 moles de cianuro.
• Para casi todos los 2 equivalentes de metal disuelto,
1 mol de oxígeno se consume.
• Para casi todos los 2 equivalentes de metal disuelto, 1
mol de H 2 O 2 es producido.
• La disolución de oro y plata en soluciones de cianuro fue uno
de los puzzles que se enfrentan los metalúrgicos durante
muchos años por dos razones:
- Oro, el más noble metal que disuelve sólo en aqua regia, se
disolvió fácilmente en una solución muy diluida de cianuro de
sodio.
- Aunque el oro no se empaña en el aire, el aire era esencial
para su disolución.

[
 La cianuración es similar a la corrosión

• El rompecabezas se resolvió cuando se reconoció en

1947 que la disolución de oro es similar a un
fenómeno de corrosión.

• Es una oxidación - proceso de reducción en la que ion

cianuro forma un complejo fuerte con Au + de iones y la
reducción de oxígeno en la superficie del metal pueden
tener lugar parcialmente a la etapa de peróxido de
hidrógeno o completamente a ion hidroxilo
 Demostración de la naturaleza electroquímica de disolución de una
partícula de oro en solución de cianuro,
1947
• Oxidación: Au Au + → + e -
La formación de complejos: Au + + 2CN - → [Au (CN) 2] -
De reducción: O 2 + 2H 2 O + 2e - → H 2 O 2 + 2OH -
O 2 + 2H 2 O + 4e - → 4OH -
• reacciones globales: 2AU + 4CN -
+ O 2 + 2H 2 O
→ 2 [Au (CN) 2] - + H 2 O 2 + 2OH -
4AU + 8CN - + O 2 + 2H 2 O → 4 [Au (CN) 2] - + 4OH -
• La naturaleza electroquímica de este proceso se ha demostrado
mediante la incorporación de una pequeña esfera de oro en un gel de
KCN a la que se introduce aire desde una dirección.

• Se encontró que el oro corroído en la superficie lejos de la corriente de

aire, es decir, una célula de concentración de oxígeno se formó
alrededor de la esfera: La superficie menos expuesto al oxígeno
actuado como ánodo mientras que la superficie en contacto directo con
el oxígeno actuó como cátodo.
• De acuerdo con esta estequiometría, 1 gramo mol de oxígeno y 4
gram moles de NaCN deben estar presentes en solución.

• A temperatura ambiente y a presión atmosférica,

8,2 mg O 2 se disuelven en 1 litro de agua. Esto corresponde a 0,27
x 10 - 3 prostituta.
• De acuerdo con ello, la disolución de oro debe ocurrir a una
concentración de NaCN igual a 4 x 0,27 x 10 - 3 x 49 =
0,05 g / L o 0,005%.
• Así, una solución de cianuro de sodio muy diluida
sería suficiente para
disolver el oro.
• El hecho de que el oxígeno era necesario para la
disolución no fue reconocido fácilmente porque como
se ve a partir de los cálculos anteriores, el oxígeno en
solución como resultado de la solubilidad del aire es
suficiente para provocar la reacción.
• La explicación de este fenómeno se tratará más
adelante.
 Efecto del ion hidrógeno
concentración

• Es esencial que la solución de cianuro mantenerse alcalina

durante la lixiviación para evitar la formación de HCN, que es un
gas venenoso. El cianuro de hidrógeno puede formar como
resultado de la absorción de CO atmosférica 2:

CO 2 + H 2 O → H 2 CO 3
H 2 CO 3 + CN - → HCN + HCO 3 -
• La alta alcalinidad, sin embargo, disminuye la velocidad de disolución.

• El pH natural de una solución de KCN 0,1% es 10.5 debido a la

hidrólisis:
CN - + H 2 O → HCN + OH -
• La alcalinidad de las soluciones de cianuro debe, por lo tanto,
ser controlado cuidadosamente para lograr altas velocidades de
disolución. En la práctica, el pH generalmente oscila 11 y 12 de.
• Soluciones mantienen alcalina por Ca (OH) 2, cuando se
compara con otros en el mismo pH mantenido alcalina con
KOH, muestran un efecto de retardo notable en el caso de
la cal.
• El efecto retardante se supone que es debido a la formación de
la capa de peróxido de calcio en la superficie del metal que
impide la reacción con cianuro. se consideró peróxido de calcio
para ser formado por la reacción de la cal con H 2 O 2

acumular en solución, de acuerdo con:

• Ca (OH) 2 + 2H 2 O 2 → CaO 2 + 2H 2 O
• La cal es uno de los reactivos usados ​comúnmente en la industria
para ajustar el pH de la pulpa. Su uso debe, por lo tanto, ser
considerado cuidadosamente.
 Efecto de la temperatura

• el aumento de la
temperatura aumenta la
velocidad de disolución.
• Por otro lado, el contenido de
oxígeno de la solución
disminuye al aumentar la
temperatura.
• Por lo tanto, no debería ser una
temperatura óptima para la
velocidad máxima.

• Este se encontró que era

aproximadamente a 85 ° C
 Efecto de la agitación

• La velocidad de disolución aumenta con el aumento de

la agitación,
 Efecto de iones extraños

• La mayor parte del oro se produce como metal nativo, casi todos aleado con diversas
cantidades de plata.
• Ciertos minerales están asociados característicamente con oro, y los más
importantes son la pirita, galena, mezcla de zinc, arsenopirita, estibina,
pirrotita y calcopirita.
• Varios minerales de selenio y magnetita también pueden estar presentes.
• En Witwatersrand, Sudáfrica, uraninita, y en menor medida, thucholite están
asociados con el mineral de oro; el uranio se recupera como un subproducto de la
molienda de oro.
• materia carbonosa se asocia con algunos minerales de oro. Los minerales de
ganga más comunes son cuarzo, feldespato, mica, granate y calcita.

• Aunque los minerales de ganga son insolubles en solución de cianuro, algunos

minerales metálicos son solubles en cierta medida.
• materia carbonosa en el mineral de oro es una fuente de problemas, ya que
absorbe complejo de cianuro de oro.
• Con la excepción de unos pocos iones como el Na +, K +, Cl -, NO 3- y
entonces 42- que no tienen ningún efecto sobre la velocidad de
disolución de oro y plata en solución de cianuro, iones pueden tener
una o un efecto de retardo de aceleración.

• Plomo (II) los iones pueden tener o bien una aceleración o una
efecto retardante, Dependiendo de su
concentración en solución.
• El estudio del efecto de estos iones extraños en la cianuración
se complica porque la
proceso de disolución está compuesto por dos
reacciones simultáneas: La reacción de oxidación que implica
la formación de la auro- o el ión argento-cianuro y la reducción
de oxígeno como se mencionó anteriormente.
• ¿Cuál de estas reacciones se ve afectada por el ion
extranjera es generalmente difícil de decir, y muchas
declaraciones contradictorias se encuentran en la literatura.

• Datos disponibles se obtuvieron principalmente mediante el estudio

del efecto de ion exterior en la prueba de la hoja de oro.
• Un enfoque a este problema es para estudiar el efecto
del ion exterior en la catódica y las reacciones anódicas
por separado. Esto se puede conseguir mediante el
estudio de la variación de características de densidad
potencial corrientes del oro (o plata) electrodo en dos
experimentos separados:

• electrodo de oro + [Au (CN) 2] - + CN - +

ion exterior, el oxígeno siendo excluidas del sistema.

• electrodo de oro + O 2 + H 2 O + ion extranjera, en

ausencia de ion cianuro.
• En el primer experimento, el efecto del ion exterior en la
reducción de oxígeno sobre la superficie de oro puede ser
estudiada, y en el segundo experimento, el efecto de la misma
iónico en la reacción anódica de disolución de oro en cianuro.

• Los resultados de tales pruebas se deben interpretar con cuidado, sin

embargo, como la aplicación de fuerza electromotriz externo para provocar
la disolución no se corresponde con la práctica real de cianuración.

• Así, por ejemplo, en estas condiciones de oxígeno se

reduce a OH - y no a H 2 O 2.
• Otro enfoque implica el uso de indicadores radiactivos de los
iones que se está estudiando
 efecto acelerador

• Se ha informado de que las pequeñas cantidades de plomo, bismuto, talio, y sales

de mercurio acelerar la disolución. Esto fue confirmado posteriormente por
muchos investigadores.
• De los cálculos de potenciales de electrodo en soluciones de cianuro, se
concluyó que el metal de oro en realidad puede desplazar los iones de sólo
estos cuatro metales.
• Era, por lo tanto, sugiere que la rápida disolución de oro en presencia de estos
iones puede ser debido a la alteración en el carácter de superficie de oro
mediante la aleación con los metales desplazadas.

• Los primeros investigadores detectaron la presencia de plomo en la superficie de

oro cuando la solución de cianuro contenía Pb 2+
iones, pero no identificó a su naturaleza.
• Se confirmó
recientemente por
electrones
estudios microscópicos que
conducen aleaciones de oro
en la superficie.

• La aleación se disuelve

rápidamente, por lo tanto, dar

lugar actúa como un catalizador.

• La presencia de cationes metálicos tales como Fe 2+, Cu 2+,
Zn 2+, Ni 2+, Minnesota 2+, California 2+, y Ba 2 + ( los dos últimos sólo a alta alcalinidad)
tiene un efecto retardante.
• Plomo (II) desempeña un papel único en la cianuración, y ha habido
mucha confusión en cuanto a su efecto sobre la velocidad de disolución
de oro.
• Además de la acción aceleradora ya se ha descrito, algunos informes
describen un efecto retardante.
• Se puede concluir a partir de los estudios que cuando Pb 2+ está
presente en cantidades muy pequeñas en comparación con el CN - ion,
se observa un efecto de aceleración, mientras que cuando el [Pb 2 +] / [ CN -]
relación excede de un cierto valor existe un efecto retardante.
• También se sabe que el ion sulfuro y ciertos agentes de
flotación, tales como iones de xantato, que a veces se
utiliza para
concentrar los sulfuros con el que el oro está asociado tiene
un efecto retardante sobre la velocidad.
 efecto retardante puede ser debido a uno o

más de las siguientes razones:

• El consumo de oxígeno de la solución

• El consumo de cianuro libre de la solución

• La formación de película en la superficie del metal

 El consumo de oxígeno a partir de
solución
• Dado que el oxígeno es necesario para la disolución de oro,
cualquier reacción secundaria en la que la solución de cianuro es
privado de su contenido de oxígeno se conducen a una
disminución de la tasa.
• oro que acompaña Pirrotita en algunos minerales se
descompone en medio alcalino formar hidróxido ferroso
y de iones de sulfuro:
FeS + 2OH - → Fe (OH) 2 + S 2 -
• En presencia de oxígeno, hidróxido ferroso se oxida
fácilmente a hidróxido férrico:
2Fe (OH) 2 + 1/2 O 2 + H 2 O → 2Fe (OH) 3
mientras ion sulfuro se oxida parcialmente en
tiosulfato y polisulfuro:
2S 2 - + 2O 2 + H 2 O → S 2 O 32 - + 2OH -
S 2 - + H 2 O → SA - + OH -
2HS - + 1/2 O 2 → S 22 - + H 2 O
contribuyendo así a la disminución de oxígeno de la
solución.
 El consumo de cianuro libre de
solución
• Formación de cianuros complejos: Algunos cobre, zinc, y los minerales de
hierro que pueden estar asociados con el mineral de oro se disuelve en
solución de cianuro y por lo tanto agota la solución de su contenido de
cianuro, por ejemplo:
ZnS + 4CN - → [Zn (CN) 4] 2 - + S 2 -
• Formación de tiocianato: ion sulfuro liberado, cuando el mineral
contiene minerales de sulfuro, reacciona con cianuro y el oxígeno para
formar iones tiocianato, que no tiene acción sobre el oro:

S 2 - + CN - + 1/2 O 2 + H 2 O → SNC - + 2OH -

• Adsorción sobre material de ganga: Minerales de auriferos y de
concentrados pueden contener de cuarzo, aluminosilicatos, u otros
silicatos que, si finamente dividido en un medio alcalino acuoso, forman
sílice coloidal y alúmina; si sulfuros de hierro están presentes en el
mineral, también se forma hidróxido férrico. Estos materiales de ganga
tienen una fuerte capacidad de adsorción para el cianuro de potasio.
 La formación de película en la superficie del metal

• Sulfuros: El efecto retardante de los iones sulfuro en la solución de cianuro es bien

conocida. Tan poco como 0,5 ppm del ion sulfuro retarda la disolución. Esto no se puede
explicar por el agotamiento de la solución de su contenido de cianuro o de oxígeno, como la
solución de lixiviación por lo general contiene oxígeno en exceso y el exceso de cianuro. Se
cree que una película de sulfuro de aurous insoluble se forma sobre el oro, que lo protege de
la disolución.

• El efecto de iones sulfuro en el potencial del electrodo de oro en solución KCN en ausencia
de oxígeno es insignificante, mientras que su efecto sobre el potencial del electrodo de oro
en ausencia de KCN pero en la presencia de oxígeno es grande. Parece que los venenos de
sulfuro traza la superficie de oro hacia la reducción catódica del oxígeno pero no afecta a la
reacción anódica.

• Peróxidos: iones de calcio no tiene ningún efecto sobre la disolución de oro. A pH> 11,5, sin
embargo, la velocidad de disolución se reduce considerablemente. Al mismo pH, soluciones
mantienen alcalina por Ca (OH) 2 muestran una notable disminución en la tasa de oro y plata de
disolución en comparación con otros mantienen alcalina con KOH. Se sugirió que la
disminución puede ser debido a la formación de peróxido de calcio sobre la superficie metálica,
lo que impide la reacción con cianuro. peróxido de calcio fue pensado para ser formado por la
reacción de la cal con H 2 O 2 acumulando en solución de acuerdo con:

Ca (OH) 2 + H 2 O 2 → CaO 2 + 2H 2 O
• Era posible por análisis químico para identificar el precipitado formado como peróxido de
calcio. Esto se confirmó posteriormente mediante análisis de difracción de rayos X; Ba (OH) 2 se
comporta de manera similar. La cal es uno de los reactivos utilizados comúnmente en las
fábricas de cianuro para ajustar el pH de la pulpa y para ayudar a resolver. por lo tanto, su
uso debe ser considerado cuidadosamente.

• Óxidos: El ozono cuando se añaden a una solución de cianuro disminuyó la velocidad

de disolución de oro. Al parecer, una capa de óxido de oro, lo que provocó un cambio
visual del oro al rojo ladrillo, produjo el efecto de retardo. Sin embargo, cianuro de
potasio también se oxida por la capa de ozono de acuerdo con:

3KCN + O 3 → 3KCNO
• La velocidad de disolución disminuye con la adición de tan poco como 0,4 ppm de etil
xantato de potasio. Cuando se usa la flotación para concentrar los sulfuros con los que
se asocia de oro, antes de la cianuración, las dificultades son frecuentemente enfrentan.
La superficie de oro se informó a su vez de color rojizo. Una película xantato de oro fue
probablemente se formó. Esto se confirmó mediante el uso de xantato de potasio
marcados con S 35.
 prueba de pan de oro

• La acumulación de impurezas en solución

retarda la disolución. La eficacia de la solución de cianuro
es probado frecuentemente por
midiendo el tiempo requerido para una hoja de oro para disolver
en condiciones prescritas de agitación.
• Cuanto más rápido el pan de oro se disuelve, más eficaz es la
solución de cianuro. Una forma de minimizar estas dificultades es
mediante la adición de una sal de plomo tales como óxido de plomo,
nitrato, o acetato.
• Esto precipita el ion sulfuro tan pronto como se forma en
forma de sulfuro de plomo insoluble. La adición de
pequeñas cantidades de permanganato de potasio
también elimina esta dificultad mediante la oxidación del
ion sulfuro a sulfato.

• Otra forma es a agitar la pulpa de mineral en un

medio alcalino usando Ca (OH) 2 a
descomponer minerales de sulfuro, y formar precipitados
inofensivos:
 FeS + 2OH - → Fe (OH) 2 + S 2 -
2Fe (OH) 2 + 1/2 O 2 + H 2 O → 2Fe (OH) 3
S 2 - + 2O 2 → SO 42 -
ASI QUE 42 - + California 2+ → CaSO 4

• La pulpa libre de sulfuro se somete luego a la

cianuración.
 MECANISMO DE cianuración

• reacción de cianuración es un proceso heterogéneo que implica

un sólido [el mineral], un líquido [la solución acuosa de cianuro],
y un gas [aire u oxígeno].

• Un proceso homogéneo tiene lugar en una sola fase; que

puede estar en una fase de gas por ejemplo, la reacción de
hidrógeno y cloro para formar HCl, o una fase líquida por
ejemplo, la neutralización de un ácido por una base.

• Las reacciones heterogéneas tienen lugar entre más de una fase;

la superficie de separación de las fases se llama interfaz en el que
las especies que reaccionan tienen que ser transferidos.
Unión de Minerales
 La interfaz

• La interfaz es el límite entre dos fases.

• Por ejemplo, en una reacción sólido-gas la interfaz es

la superficie exterior del sólido en contacto con el gas.

• Para dos líquidos inmiscibles, la interfaz es la

superficie de contacto entre los dos líquidos.

• Para una reacción sólido-líquido de la interfaz es la

superficie del sólido.
• defectos de la red, no estequiometría, y las impurezas en
la interfaz influyen en las velocidades de las reacciones
químicas.

• Cuando se forma una capa de producto sobre el

sólido reaccionar la cinética de estas reacciones
evidentally se regirán por el carácter de este
recubrimiento si es poroso o no poroso.
• Sólo dos fases en realidad están tomando parte en cualquier
proceso heterogéneo, aunque más puede estar presente en la
mezcla de reacción.
• La razón es que la tasa global de reacción se determina por la
velocidad de una sola etapa - la etapa determinante de la velocidad,
que es más lento que todos los demás.

• Por ejemplo, la disolución de oro (sólido) en solución de cianuro de

sodio (líquido) en presencia de oxígeno (gas), el proceso se reduce
a una reacción sólido-líquido ya que el oxígeno se puede transferir
desde la fase gaseosa a la fase líquida a una ritmo más rápido que
las otras reacciones que tienen lugar.
 La capa límite
• Un sólido en contacto con un líquido está cubierto por una estancada
la película de líquidos aproximadamente 0,03 mm de

espesor llamado el capa límite de Nernst.

• La existencia de esta capa se manifiesta cuando un líquido está
fluyendo en una tubería en un flujo laminar, la velocidad del
líquido será máxima en el centro y disminuye gradualmente a
cero en las paredes interiores.

• Este concepto se aplicó primero para explicar la disolución de

los sólidos y después se extendió a otras reacciones
heterogéneas tales como sólido -
gas y líquido - reacciones líquidos.
Adolf Fick Walther Nernst
• Cuando un sólido C se agita en agua y la solución se
analizó a intervalos, se encontró que la tasa de
aumento de la concentración de soluto sigue la
ecuación
re• do •
----------- = ••
k do • s do
- • ••
td

donde [C] es la concentración del soluto en el momento t, [ DO] s es su solubilidad en

agua a la temperatura experimental, es decir, su concentración en la saturación, y k es
la constante de velocidad.
 •C • t
re• do •
= kt re
• -------------------------
• do • - • • •
s do
0 0
•C • t

-
re En • • do • s do • • • = kt
• • re
0 0

• do • s
2,303 Iniciar-------------------------
sesión = kt
• do • s do - • •
• El gráfico de log [C] s / ([ DO] s - [ C]) contra t
da una línea recta.
• Por consiguiente, se sugirió que una capa saturada se
forma rápidamente en la interfase y que la velocidad
observada es la velocidad a la que las moléculas de
solvato difunden a través de esta capa en la mayor parte
de la solución.
 Difusión

• La difusión es la tendencia de una sustancia a difundir de

manera uniforme en todo el espacio disponible para ello.

• Es un resultado del movimiento molecular; ninguna otra

fuerza externa está influyendo en la acción de mezclado.

• Se exhibe por los gases, líquidos y sólidos, pero es más

rápido en los gases, y más lento en los sólidos. La
difusión de los gases, líquidos y sólidos en gobernado por
Fick ' Ley s.
 Fick ' s ley

do 2

dx C 1

= - re HACHA
ddt norte
A
dd do

CC>2 1
• Dónde dn es la cantidad de una sustancia disuelta que se
difunde en el tiempo dt a través del área de sección transversal UNA,
desde la dirección de alta concentración a la de baja
concentración, y es proporcional al gradiente de concentración
en la dirección de difusión - dC / dx y la sección transversal A.

• re es el coeficiente de difusión de la sustancia y define la cantidad

(gramos o moles) de difusión por unidad de tiempo a través de una
sección transversal de 1 cm 2, cuando el gradiente de concentración
es la unidad.
• La concentración debe ser expresada en las mismas unidades. El
coeficiente de difusión se expresa generalmente en cm 2 · segundo - 1.
 Efecto de la temperatura sobre la difusión
• los efecto de
la temperatura en la
difusión en solución acuosa
sigue la
Stokes - ecuación de RT
Einstein. re = -----------------
• Dónde R es la constante de los gases, 6 • r • norte
norte es
el número de Avogadro, eta la
viscosidad de la
medio, y r es el radio de la
molécula de difusión
(supuestamente en forma de
una esfera).
 La aplicación de ley de difusión de Fick a
proceso de cianuración
• Dónde n = el número de especie que
se difunde por unidad de tiempo, =
D el coeficiente de difusión, A =

área superficial del - •

= -------- • • do • s do ••
sólido, y • = el espesor de ddt norte re •UNA
la
saturado capa adherente a la
superficie del sólido, es decir, la
capa límite.
 n
• Ya que • do • = V ---
dónde V es el volumen de solución, la ecuación anterior se convierte en:

re• do • re A V --- do
----------- = ----- •• • s do
- • ••
td •
• Por lo tanto, la constante de velocidad k se pueden identificar por
re UNA/ re V. Esta ecuación explica las siguientes observaciones:

- La velocidad de disolución de un sólido en agua aumentó

con el aumento de la agitación debido a que el espesor de la
capa límite disminuye.
- La velocidad de disolución no fue influenciada por el aumento
de la temperatura; se observó generalmente una energía de
activación <5 kcal / mol. Esto está de acuerdo con un proceso
físico, como la difusión.
 Tipos de reacciones heterogéneas

• Al principio se creía que todos los procesos de disolución fueron

controlados por difusión.

• Pero, cuando se estudiaron muchos procesos y se encontró que

en algunos casos las tasas fueron independientes de la agitación y
la energía de activación fue más alta que 5 kcal / mol, se concluyó
que, sólo los procesos físicos se diffusioncontrolled, pero las
reacciones químicas y electroquímicas puede ser controlada por
difusión, controlada químicamente, o reacciones de intermedios
controlada.
 Los procesos físicos

• La disolución de un sólido iónico tal como NaCl en

agua es un ejemplo típico.
• Un cristal de la sal inmerso en un cierto volumen de agua
será cubierta inmediatamente por una delgada capa de
una solución saturada de NaCl.

• Los iones entonces difundirse espontáneamente en agua

después de la ley de Fick hasta que todo el volumen de agua se
convierte en una solución saturada.
 Los procesos químicos

• Considere un iónico o un sólido

covalente en forma de una placa
de la superficie A en contacto
con una solución acuosa que
contiene un reactivo de R que
reacciona con la disolución
especies C a partir del sólido.

• En la interfaz, la
concentración del soluto será
la de una solución saturada,
[C] s,
y en la mayor parte de la solución
será igual a [C].
 Tres casos se pueden considerar:

• Cuando la velocidad de reacción del reactivo con la especie que disuelven

en la mayor parte de la solución es muy rápido, a continuación, la
concentración de C será igual a cero y el proceso se controla mediante la
velocidad de difusión de C a través de la capa límite.

• Cuando la velocidad de reacción del reactivo con la especie que

disuelven en la mayor parte de la solución es muy lento, entonces la
difusión no juega ningún papel, y no habrá acumulación de C en
solución, es decir, [C] •
[DO] s. La velocidad de reacción será, por lo tanto, dependerá de la
concentración del reactivo R desde [C] s es constante, es decir, el
proceso se controla químicamente.
• Cuando la velocidad de reacción del reactivo con la especie que disuelven
en la mayor parte de la solución es igual a la de la velocidad de difusión,
entonces el proceso se conoce como control intermedio.
• La cianuración no es ni un físico ni un proceso
químico - - es un proceso electroquímico.
 procesos electroquímicos

• Este es el caso de un metal o una

semiconductor sólido que reacciona a través de una oxidación - proceso
de reducción, es decir, la transferencia de electrones.

• El reactivo en solución de la concentración de [D]

difunde a través de la capa límite para recoger
electrones de la interfaz.
• El símbolo D representa despolarizador, es decir, un
oxidante.
• El ion metálico liberado sería hidrolizar formando
compuestos insolubles que bloquearían la zona anódica
y la reacción sería detener a menos que un agente
complejante está presente.
• Si [D] = la concentración de la
despolarizador, [C] = la concentración del agente
complejante, UNA 1 = el área de superficie de la zona
catódica, UNA 2 = el área de superficie de la zona anódica, k 1 y
k 2 son las constantes de velocidad en el catódica y las zonas
anódicas, respectivamente, entonces:
 V 1 = k 1 UNA 1 [ D] y V 2 = k 2 UNA 2 [ C] donde V 1 y V 2 son
la velocidad de la catódica y las reacciones anódicas,
respectivamente.

• A el estado estacionario, la tasa de la

reacción catódica es igual a la de la reacción anódica, es
decir:
k 1 UNA 1 [ D] = k 2 UNA 2 [ DO]
UNA 1 • •
k 2 do
----- = --------------
UNA 2 k 1 re • •
 UNA 1 •
k 2 do •
------------------ = ------------------------------------
UNA+1 UNA 2 • • + k 2 do
k 1 re • •

UNA 2 • •
k 1 re
------------------ = ------------------------------------
UNA+1 UNA 2 • • + k 2 do
k 1 re • •
 Por lo tanto:

• •
k 2 do
UNA 1= ----------------------------------- UNA
• • + k 2 do
k 1 re • •

• •
k 1 re
UNA 2= ------------------------------------ UNA
• • + k 2 do
k 1 re • •
 dónde UNA es el área superficial total del sólido en
contacto con la solución:
A = A 1 + UNA 2

• Sustituyendo el valor de UNA 1 ( o UNA 2) en cualquiera de las

ecuaciones de velocidad, dicta la siguiente:

• • • do •
Velocidad de disolución k 1 k 2=UNA
-----------------------------------
re -
k 1 re• • + k 2 do • •
Esta ecuación tiene las siguientes características:

• A baja concentración de C, el segundo término en el denominador puede

despreciarse en comparación con el primero, y la ecuación de velocidad se
simplifica a:
Velocidad = k 2 UNA[ DO]
• es decir, la velocidad de disolución en este caso es sólo una función del ion de
hidrógeno o la concentración del agente complejante.
• A alta concentración de C, el primer término en el denominador puede
despreciarse en comparación con la segunda, y la ecuación de
velocidad se simplifica a
Velocidad = k 1 UNA[ RE]
• es decir, la velocidad de disolución en estas condiciones depende sólo de la
concentración de la despolarizador.
• Cuando el primer y segundo términos en el denominador
son de igual magnitud, es decir, cuando

k 1 [ D] = k 2 [ DO]

a continuación, la velocidad de disolución alcanza su valor límite,

es decir, cuando la curva de tasa de cambia su dirección. Este
cambio tiene lugar a una cierta proporción de [C] / [D], como se
puede deducir a partir de la ecuación:
• do • k1
--------- = ----- = Constante
• re • k2
• El proceso se encontró que era fuertemente dependiente
de la velocidad de agitación, y la energía de activación
para ser <5 kcal / mol, que son las características de un
proceso diffusioncontrolled.
 • • • do •
Velocidad de disolución k 1 k 2=UNA
-----------------------------------
re -
k 1 re• • + k 2 do • •
• cuando D CN - CN - • • = 4D O 2 • O 2 •

• CN - •
---------------- = 4 -------------
D O2
•O 2 • re CN -

la velocidad de disolución alcanza su valor límite.

 re O 2 = 2,76 × 10 -5 cm 2 segundo -1

y re KCN = 1,83 × 10 -5 cm 2 segundo -1

• CN - •
---------------- = 6
•O2 •
• Los datos experimentales mostraron que la velocidad de disolución
de oro fue 3 mg · cm -2 ·hora -1 en una solución de NaCN 0,25% a
presión atmosférica con agitación por aire.

• Sobre el uso de unidades unificadas: velocidad = 4,22 × 10 -9

g · · cm equivalente -2 ·segundo -1, [ NaCN] = 51 × 10 -6

M · mL -1, = 0,21 atm = 0,27 × 10 -6 M · mL -1,
entonces:
4,22 × 10 -9
-5 -5 -6 -6
2 1• 1,83 • • 10 • 2.76 • 10 51 • • 10 • • 0.27 • 10 •
= ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
-5 -6 -5 -6
• • 1.83 • 10 51 • • 10 • + 4 2,76 • • 10 0.27• • 10 • •
- 22
139 • 10
= --------------------------------------------------------
- 11 - 11
• • 93 • 10 + 3 • 10 •

• = 3,4 × 10 -3 cm
 Otros reactivos de lixiviación
Ninguno utilizado hasta ahora en escala industrial

- tiourea
- Au Au + → + e -

Au + + 2 (NH 2) 2 CS →

[(H 2 NORTE) 2 CS · au · SC (NH 2) 2] +

Fe 3+ + mi - → Fe 2+

Esto tiene lugar en medio ácido, es más rápido

que la cianuración, y menos tóxicos. Sin embargo,
tiourea sufre una descomposición apreciable
durante la lixiviación.
- tiosulfato: N / A 2 S 2 O 3
Se utiliza en la industria fotográfica para solubilizar AgCl llevó a cabo en

medio básico. ion de cobre debe estar presente como catalizador

Au + 5 S 2 O 32- + Cu (NH 3) 42+ → Au (S 2 O 3) 23- + 4 NH 3 + Cu

(S 2 O 3) 35-
- tiocianato:
medio ácido y el ión férrico
como oxidante.
RESUMEN
Referencias
GRACIAS