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Ecuaciones de Estado. Gases Reales PDF
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1. Los valores conocidos para los coeficientes viriales del vapor de isopropanol a
o
200 C, son:
B 388 cm 3 mol 1
C 26000 cm 6 mol 2
Calcúlense V y Z para el vapor de isopropanol a 200 oC y 10 bar por:
RT
V B 3934 388 3546 cm 3mol 1
P
de donde:
PV V 3546
Z 0.9014
RT RT P 3934
RT B C
Vi 1 1
P Vi Vi 2
donde el subíndice i denota el numero de iteración; para la primera, i = 0, y
RT B C
V1 1
P V0 V02
donde Vo es una primera aproximación del volumen molar; para esto se usa el
valor de gas ideal, con el que se obtiene.
388 26000
V1 3934 1 3539
2
3934 3934
RT B C
V2 1
P V1 V12
por tanto
388 26000
V2 3934 1 3495
2
3539 3539
V 3488 cm 3 mol 1
de donde Z = 0.8866. Comparando esta resultado con el que se obtuvo para el
gas ideal se ve que este es 13% mayor, en tanto que la ecuación (α) da un valor
1.7% mayor.
2. Dado que la presión vapor de cloruro de metilo a 60oC es de 13.76 bar, emplee la
ecuación de Redlich / Kwong para calcular los volúmenes molares del vapor y del liquido
saturados a esas condiciones.
Soluciones:
0.42748 R 2Tc2.5 RTc
Mediante las ecuaciones a y b 0.08664 se evalúan las
Pc Pc
constantes a y b, tomando los valores de Tc y Pc del Apéndice B:
a
0.42748 83 .14 416 .3
2 2.5
66 .8
a 1.56414 x10 cm 6 bar .mol 2 K 1 2
8
b
0.08664 83.14 416 .3
66 .8
b 44 .891cm mol 1 3
El volumen molar del vapor saturado se obtiene sustituyendo los valores conocidos en la
RT a(V b)
V i 1 b 12 i
T PVi Vi b
ecuación :
P
622784 Vi 44.891
Vi 1 2057 .83
Vi V
i 44 . 891
La iteración comienza con Vi Vo RT P 2012.94cm3mol 1 y continua hasta
1
converger en el valor V 1712 cm mol 3
Solución:
a) Por la ecuación del gas ideal
RT 83.14 510
V 1696 .1cm 3mol 1
P 25
Z o 0.865 Z 1 0.038
0.422 0.172
c) A partir de las ecuaciones B o 0.083 1.6
y B1 0.139 4.2 se obtienen los
Tr Tr
valores de B o y B 1 :
B o 0.233 B 1 0.059
BP c
B o wB1 0.233 0.193 0.059 0.222
RT c
0.658
Z 1 0.222 0.878
1.198
a
0.42748 0.7302 2 343 .12.5 10945 .4atm ft R 1 / 2
6
45.4
b
0.08664 0.7302 343 .1 0.4781ft 3
45.4
donde los valores de Tc y Pc del apéndice B se han convertido en (R) y (atm),
respectivamente. La sustitución de los valores conocidos en la ecuación
RT a
P 1/ 2 da como resultado
V b T V (V b)
P
0.7302 581 .67 10,945 .4
187 .5atm
2 0.4781 581 .67 22 0.4781
1/ 2
45.5Pr
Z 0.2138 Pr
212 .4
Z
Pr
0.2138
Ahora se escoge un valor inicial de Z, por ejemplo Z = 1. Esto da Pr = 4.68, con el que se
obtiene un nuevo valor de Z mediante la ecuación Z = Z o+wZ1, a partir de las lecturas de
las figuras, la temperatura de Tr = 581.67/343.1=1.695. Con este nuevo valor de Z se
calcula un nuevo valor de Pr, y el procedimiento continua hasta que no haya un cambio
significativo entre el calculo y el siguiente. El valor final de Z así encontrado es igual a
0.885 para Pr = 4.14. Esto puede confirmarse sustituyendo los valores de Zo y Z1, Pr =
4.14 y Tr = 1.695, en la ecuación Z = Zo + wZ1. Ya que w = 0.007, se tiene
ZRT 0.885 0.7302 581 .67
Z Z o wZ1 0.884 0.007 0.25 0.885 P 188 .9atm
V 2
En este caso el factor acentrico es pequeño, por lo que las correlaciones del factor de
compresibilidad con dos y tres parámetros dan poca diferencia. Tanto la ecuación de
Redlich/Kwong como la correlación generalizada del factor de compresibilidad dan
respuestas muy cercanas al valor experimental de 185 (atm). La ecuación del gas ideal
dio un resultado 14.6% mayor.
Solución:
a
0.42748 83.14 405 .62.5
2
P
83.14 338 .15 8.679 x10 7
1021 .2 25.9 338 .15 1 / 2 1021 .21021 .2 25.9
P 23.83bar
Bo 0.482 B1 0.232
BP c
Sustituyendo en la ecuación B o wB1 , con w = 0.250, se obtiene:
RTc
BP c
0.482 (0.250 )( 0.232 ) 0.540
RTc
PV BP
Resolver la ecuación Z 1 para Pr produce
RT RT
P
RT
83.14 338 .15 23.77bar
V b 1021 .2 161 .4
Z o 0.867 Z1 0.092
por lo tanto
por medio de las cuales se encuentra P = 23.24 bar. Una iteración adicional no mejora
este resultado, que justamente es 2% inferior al valor calculado por la correlación de
coeficientes viriales.
6. Una de las ecuaciones de estado empíricas y que contienen solo dos variables de la
ecuación de Redlich/Kwong:
a
P 1 / 2 (V b) RT
T V (V b)
Relacionando la ecuación de estado de Redlich/Kwong y la ecuación del virial, determinar
el segundo, tercero, cuarto coeficientes viriales.
NOTA: Asumir que cuando se tiene una serie del tipo (1+ x)-1, la expansión binomial es:
(1 x ) 1 1 x x 2 x 3 ......
Tambien , (1 x ) 1 1 x x 2 x 3 ..........
Solución:
De la ecuación de Redlich/Kwong:
RT a
P 1/ 2
V b T V V b
Multiplicando ambos lados de la ecuación por V/ RT:
PV V RT a V aV
1/ 2 3/2
RT RT V b T V V b V b RT V V b
PV 1 a / RVT 1 / 2
ó ..............................(1)
RT 1 b / v 1 bV
Si: x b / V
Entonces cuando:
1 1 b b b
1 x 1 1 2 3 ...............(2)
1 x 1 b /V V V V
También:
1 1 b b2 b3
1 x 1 1 2 3 ................(3)
1 x 1 b /V V V V
Combinando(1),(2) y (3):
PV b b2 b3 a b b2 b3
1 2 3 .... 1 2 3 ....
3/2
RT V V V RVT V V V
PV b a / RT 3 / 2 b2 ab / RT 3 / 2 b3 ab 2 / RT 3 / 2
ó 1 ......(4)
RT V V2 V3
Comparando con la ecuación del virial:
PV B C D
1 2 3 ...............(5)
RT V V V
B b a / RT 3 / 2
C b 2 ab / RT 3 / 2
D b 3 ab 2 / RT 3 / 2
7. A partir de datos experimentales, evaluar el peso molecular de un gas real, así como
también el segundo coeficiente del virial Bl(T)
Solución:
P
nRT
V
W RT
1 B (1T ) P .
V M
1 B (1T ) P
P .
RT
M
1 B (1T ) P
.1 B (1T ) P .......(2)
M 1 M
.
P RT 1 B (T ) P RT
ó 1
1 B P
1
(T )
1
1 B 1P.............(3)
P RT
M
1B 1P
M MB1
ó .P ...................(4)
P RT RT