Estudio de las aplicaciones de

la espectroscopia

Este trabajo se enfocara en las aplicaciones que se le da a la espectroscopia desde

diferentes reas cientficas, la espectroscopia consiste es el estudio de la interaccin
entre la radiacin electromagntica y la materia, con absorcin o emisin de energa
radiante.

El objetivo de la espectroscopia es obtener informacin acerca de una prueba o de un

cuerpo radiante. Por ejemplo:

la estructura interna o la temperatura (por ejemplo de estrellas);

la composicin o la cintica de una reaccin qumica;
la espectroscopia analtica que identifica tomos o molculas por medio de sus
espectros.

Existen tres zonas del espectro electromagntico con especial inters:

La radiacin visible-ultravioleta posee una energa adecuada para producir

transiciones de electrones moleculares a niveles de energa superior. Es la
denominada espectroscopia UV, cuya utilidad se limita principalmente a la
determinacin de molculas con insaturaciones.
La radiacin infrarroja produce transiciones entre niveles vibracionales de una
molcula. Los enlaces entre los tomos de una molcula no son rgidos, sino que
vibran en torno a una posicin de equilibrio y la radiacin infrarroja es capaz de llevar
 estos enlaces a niveles de energa vibracional superiores. Es la denominada
espectroscopia infrarroja (IR).
Las ondas de radio poseen la energa adecuada para hacer que los ncleos atmicos,
sometidos a un campo magntico, entren en resonancia. Esta tcnica se denomina
espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN).

Por medio de un espectrofotmetro se mide el espectro de la luz (intensidad de la luz

absorbida, reflejada o emitida en funcin de la frecuencia o de la longitud de onda). Los
espectros se diferencian considerablemente de elemento a elemento.

El instrumento que permite detectar la interaccin entre la radiacin electromagntica y la

materia recibe el nombre de espectrofotmetro y su estructura bsica puede observarse
en el siguiente esquema.

El espectrofotmetro consta de una fuente de luz (bombilla) que produce luz blanca. La
primera rendija selecciona un rayo que contiene todas las frecuencias emintidas. Este
rayo pasa a travs de un prisma de vidrio que descompone la luz blanca en sus diferentes
frecuencias(del rojo al violeta). Una segunda rendija selecciona una de las frecuencias
(luz monocromtica) que incidir sobre la cubeta que contiene la muestra. Al conjunto del
prisma y segunda rendija se la denomina monocromador.

El rayo monocromtico que atraviesa la muestra incide sobre el detector, que transfiere
los datos a un sistema informtico donde se genera el espectro. Si la frecuencia
seleccionada en la segunda rendija no es absorbida por la muestra se produce un punto
de la lnea base del espectro. Cuando la frecuencia de la radiacin es adecuada para
producir una transicin (vibracional, electrnica...) se observa un pico de absorcin en el
espectro.

El anlisis del espectro permite determinar la estructura de la molcula que lo produce

Astronoma
El objeto de estudio es el espectro de la radiacin electromagntica, incluida la luz visible,
que radia desde estrellas y otros objetos celestes. La espectroscopia se puede usar para
averiguar muchas propiedades de estrellas y galaxias distantes, tales como su
composicin qumica y movimiento, mediante efecto Doppler.

Las primeras descripciones de los espectros de Sirio y Arturo por William

Herschel (1798), la clasificacin de las lneas del espectro del Sol por Joseph von
Fraunhofer (1814), la identificacin de elementos qumicos en la atmsfera solar
por Gustav Kirchhoff y Robert Bunsen(1861), las primeras placas y clasificaciones de
espectros estelares de Lewis Morris Rutherfurd (1862) y, finalmente, el meticuloso trabajo
del jesuita Angelo Secchi durante la dcada de los 60 del siglo XIX, culminaron con la
primera clasificacin de estrellas, segn su distribucin de lneas espectrales, en cuatro
grupos de acuerdo a los componentes qumicos de sus atmsferas (1867). En 1886, Mary
Draper, viuda de Henry Draper, pionero en la obtencin de fotografas de espectros de
estrellas, decidi, en homenaje a su marido, financiar los trabajos del astrnomo
del Observatorio del Harvard College Edward Charles Pickering para obtener un gran
catlogo de espectros estelares. Este contrat a Williamina Fleming y a otras nueve
mujeres para realizar los clculos y clasificar los espectros en las placas fotogrficas.
Pickering, con apoyo de su hermano menor William Henry Pickering, al igual que Piazzi
Smyth en Tenerife, perfeccion el mtodo de obtencin de espectros estelares colocando
un prisma en el objetivo del telescopio y sigui mejorando las tcnicas espectroscpicas a
lo largo de toda la dcada de los 80. Williamina Fleming identific y clasific los espectros
de ms de 10.000 estrellas.

Los astros, as como la materia interestelar, emiten ondas electromagnticas; los

astrnomos han llegado al conocimiento de cuanto sabemos del mbito extraterrestre
descifrando los mensajes que portan esas ondas cuando llegan a nuestro planeta. Debe
advertirse que la emisin y las modificaciones ulteriores experimentadas por esas
radiaciones son resultado de no pocos factores: la composicin elemental de la fuente
que los emite, temperatura, presin y grado de ionizacin a que se halla la misma,
influencia de los campos magnticos y elctricos, etc. Por otra parte, como los
astrnomos y fsicos han reproducido en sus laboratorios esos diferentes estados de la
materia y obtenido los espectros correspondientes, stos sirven de patrones que permiten
analizar los espectros de los cuerpos celestes y extraer toda la informacin que contienen.
En el caso de los espectros luminosos, los estudios constituyen el anlisis espectral, que
consiste especficamente en el estudio de una luz previamente descompuesta en
radiaciones monocromticas mediante un prisma o una red de difraccin.
Por otra parte las orbitales del tomo de un elemento qumico son tan caractersticas del
mismo como las huellas digitales de un individuo, y siempre diferentes de las de cualquier
otro elemento. Es as como los fsicos han podido catalogar el conjunto de las radiaciones
luminosas que emite cada uno de los elementos cuando se halla en estado
de incandescencia.
La luz que recibimos de una estrella, por ejemplo, consiste en una mezcla de radiaciones,
algunas de las cuales provienen de tomos de hidrgeno, de helio, de hierro, etc. Si a esa
luz se la hace pasar por una rendija para obtener un haz largo y estrecho, y si ste
atraviesa un prisma, las distintas radiaciones quedarn clasificadas, ya que el prisma
desva hacia un extremo las de longitud de onda ms larga (correspondientes a la luz
roja) y hacia el otro las de longitud de onda ms corta (luz violeta); entre ambos extremos
se ordenarn las ondas de longitud intermedia: anaranjado, amarillo, verde, azul y ail. En
suma, as se obtiene un espectro continuo cuyo aspecto es el de una estrecha franja
transversal de arco iris.
Entre la emisin de ese espectro por los tomos excitados por el calor de la estrella y su
recepcin en la Tierra interviene otro fenmeno que es el que permite el anlisis
espectral. Cada vez que una radiacin emitida encuentra, durante su propagacin en la
misma atmsfera de la estrella, un vapor que contiene tomos del mismo elemento, es
absorbido por uno de estos. Por consiguiente, en el espectro de aquella estrella que se
obtendr en la Tierra cada uno de los puestos correspondientes a las longitudes de onda
interceptadas quedar falto de luz y en l aparecer una raya oscura. As, en lugar
del espectro de emisin se obtendr un espectro de absorcin que contendr en forma de
rayas las huellas de todos los elementos qumicos existentes en el astro.
Adems de indicar la composicin elemental de la fuente luminosa y el estado fsico de su
materia, el espectro revela si el cuerpo luminoso y la Tierra se acercan o se alejan entre
s, adems de indicar la velocidad relativa a la que lo hacen (efecto Doppler-Fizeau).
En el espectro de las estrellas siempre existe una zona de radiaciones ms intensas que
las dems. Esa preponderancia es independiente de la composicin qumica del astro y
resulta de la temperatura superficial de ste. Sabemos por experiencia que, si a
un metal se le calienta progresivamente, ste empieza por tener una incandescencia de
color rojo oscuro que va volvindose cada vez ms claro y acaba por dar una luz blanca.
As, las estrellas rojas son menos calientes que las anaranjadas, y stas de las amarillas y
as en ms. Partiendo de los espectros, los astrnomos han podido averiguar la
temperatura superficial de las estrellas y clasificarlas en grupos (Diagrama Hertzprung-
Russell).
Por otra parte, al comparar las rayas del espectro de una estrella con las de una luz
terrestre, se observa que en el espectro estelar las rayas se
encuentran corridas ligeramente hacia el extremo rojo del espectro o hacia el color violeta.
Ese fenmeno, debido al efecto Doppler-Fizeau, permite calcular la velocidad radial con la
que la estrella se aleja o se acerca a la Tierra. En particular, ha permitido descubrir que
todas las galaxias se alejan unas de otras, lo cual constituye una prueba de la expansin
del Universo.

Finalmente, gracias al anlisis espectral es que, por ejemplo, se descubri

el helio en 1868 tras identificar las rayas obtenidas en un espectro luego de un eclipse
solar. Desde entonces, el anlisis espectral de los cuerpos celestes ha revelado que todos
se componen de los elementos que conocemos en la Tierra y que figuran en la tabla
peridica de Mendeleiev.
A partir de lo que sucedido con el helio se pens que cuando se presentaban lneas
espectrales nuevas se deba a un nuevo elemento hasta ese momento desconocido, esto
genero que se teorizaran nuevos elementos como el nebulio (que resulto ser oxigeno en
un ambiente de extremadamente baja densidad) o el coronio (que provena del hierro y
niquel ionizados)
En conjunto con la fsica atmica y los modelos de evolucin estelar, la espectroscopia
estelar se usa actualmente para determinar una multitud de propiedades estelares: su
distancia, edad, luminosidad y tasa de prdida de masa se pueden estimar mediante
estudios espectrales, y los estudios sobre efecto Doppler pueden descubrir la presencia
de compaeros ocultos tales como agujeros negros y exoplanetas.

Biologa
En el transcurso de ms de 20 ao la espectroscopia mossbauer ha sido utilizada para la
investigacin de biolmoleculas en cuya estructura figuran tomos de hierro o molibdeno,
que juegan un papel muy importante en los procesos biolgicos como centros activos de
protenas y de biopolimeros.

La espectroscopia Mssbauer, (en alemn: Mbauer), es una

tcnica espectroscpica basada en la emisin y la absorcin resonante de rayos gamma
en slidos. Esta emisin y absorcin resonante fue primero observada por Rudolf
Mssbauer en 1957 y es llamada el efecto Mssbauer en su honor. La espectroscopia
Mssbauer es similar a la Espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN) en que
sondea transiciones nucleares y as es sensible a las similares interacciones electrn-
ncleo como causa el desplazamiento qumico RMN. Adems, debido a la alta energa y a
los extremadamente estrechos anchos de lnea de los rayos gamma, es una de las
tcnicas ms sensibles en trminos de resolucin de energa que tiene la capacidad de
detectar cambios de apenas algunas partes por 1011.

En su forma ms comn, la espectroscopia de absorcin de Mssbauer, una

muestra slida es expuesta a un rayo de radiacin gamma, y un detector mide la
intensidad de la radiacin del rayo trasmitido a travs de la muestra. Los tomos en la
fuente que emite los rayos gamma deben ser del mismo istopo que los tomos en la
muestra que los absorbe. De acuerdo con el efecto Mssbauer, una fraccin significativa
(dada por el factor Lamb-Mssbauer) de los rayos gamma emitidos no perder energa
para retroceder y por lo tanto tendr aproximadamente la energa correcta a ser absorbida
por los tomos del blanco, las nicas diferencias son atribuibles al ambiente qumico del
blanco, que es lo que se desea observar. La energa del rayo gamma de la fuente es
variada con el efecto Doppler acelerndolo a travs de un rango de velocidades con
un motor lineal. Un rango tpico de velocidades para el 57Fe puede ser +/-11 mm/s (1
mm/s = 48.075 neV).
En los espectros resultantes, la intensidad del rayo gamma es trazada como una funcin
de la velocidad de la fuente. En las velocidades correspondientes a los niveles de energa
resonante de la muestra, algunos de los rayos gamma son absorbidos, resultando una
cada en la intensidad medida y una correspondiente inmersin en el espectro. El nmero,
las posiciones, y las intensidades de las inmersiones (tambin llamadas picos)
proporcionan la informacin sobre el ambiente qumico de los ncleos absorbentes y
pueden ser usados para caracterizar la muestra.
Como se describe anteriormente, la espectroscopia Mssbauer tiene una resolucin
extremadamente fina en energa y puede detectar incluso cambios sutiles en el entorno
nuclear de los tomos. Tpicamente, hay tres tipos de interacciones nucleares que son
observadas, desplazamiento isomrico, desdoblamiento cuadrupolar, y desdoblamiento
magntico.

Los tres parmetros de Mssbauer (desplazamiento isomrico, desdoblamiento

cuadrupolar, y desdoblamiento magntico) con frecuencia pueden ser usados para
identificar un compuesto particular.

En la actualidad con este mtodo se ha podido obtener valiosa informacin sobre la

dinmica de estructuras tales como: la hemoglobina y la mioglobina, citocromos y
peroxidasa, protenas multicomplejas, protenas que contiene molibdeno, centros de
reaccin y membranas fotosintetizadooras y de un abundante numero de estructuras
celulares y bacterias.

Qumica
En la actualidad se conocen ms de 30 millones de compuestos qumicos, de los cuales 1
milln son inorgnicos y el resto orgnicos. Los qumicos determinan las propiedades
fsicas y qumicas de estas sustancias (puntos de fusin y ebullicin, solubilidad,
densidad....). Sin embargo, la informacin ms codiciada por el qumico es la
determinacin de la estructura del compuesto, qu tipo de tomos lo forman y cmo se
enlazan dichos tomos.

Sabemos que una sustancia como el butano est formada por carbono e hidrgeno.
Cada molcula contiene 4 tomos de carbono y 10 tomos de hidrgeno, lo cual se
representa mediante la frmula C4H10, llamada frmula molecular. Adems sabemos que
los tomos de carbono se enlazan formando una cadena lineal. Al primer carbono se
unen 3 hidrgenos, al segundo carbono 2 hidrgenos, al tercer carbono 2 hidrgenos y al
cuarto carbono los ltimos 3 hidrgenos.

Cmo obtienen los qumicos esta informacin? Desafortunadamente no existe un

microscopio capaz de distinguir los tomos y ver como se unen para formar la molcula. A
continuacin, se indican los pasos a seguir:

1. Determinar la frmula molecular, que puede realizarse mediante la espectrometra de

masas de alta resolucin (HRMS). Aunque existen mtodos clsicos que permiten
determinar la formula molecular a partir de la composicin centesimal y peso molecular
del compuesto. En este momento, conocemos los tomos que componen nuestro
compuesto y la proporcin en la que participan. En el caso del butano, C4H10
Una vez conocida la formula molecular podemos escribir las posibles estructuras del
compuesto. La frmula C4H10 es compatible con dos ismeros: butano lineal y
metilpropano.

2. Una vez consideradas las posibles estructuras de nuestra frmula molecular, el anlisis
de los espectros permitir distinguir unos ismeros de otros para establecer cul de ellos
corresponde a la sustancia problema.

Establecer composicin centesimal de un compuesto

Para una determinacin en un viejo analizador elemental, se pesan 307 mg de un
compuesto orgnico. Su combustin origina 440 mg de CO2 y 275 mg de H2O.
Establecer la composicin centesimal del compuesto orgnico.

El oxgeno se calcula por diferencia 0,307-0,12-0,03 = 0,157 g O2. Ahora solo falta
calcular los porcentajes de C, H y O.

A partir de la composicin centesimal de un compuesto qumico podemos determinar su

formula emprica. La frmula molecular se obtiene a partir de la emprica utilizando la
masa molecular del compuesto, que puede determinarse mediante la espectrometra de
masas.

Determinacin de la frmula emprica y molecular de la cortisona

Existen miles de molculas que tienen la misma frmula molecular (ismeros). Los
espectros (IR, RMN) permiten determinar cul de esas molculas corresponde a la
cortisona.
Un compuesto orgnico cuya composicin centesimal es 83,63 % de carbono y 16,37 %
de hidrgeno con masa molecular 86,11, presenta el siguiente espectro de IR.
Tradicionalmente, en el eje x de los espectros de infrarrojo se emplea el nmero de ondas (, lase "nu
barra"') y se define como el inverso de la longitud de onda en cm. =1/. En el eje y se representa el
porcentaje de radiacin transmitida (transmitancia) que se representa por %T. A continuacin, se muestra la
forma que presenta el espectro de infrarrojos del hexano.

Determinar la estructura del compuesto.

1. Determinacin de la frmula emprica

C:83,6312,01=6,96;H:16,371,008=16,24. Dividiendo por el menor valor
C:6,966,96=1;H:16,246,96=2,33. Multiplicando por 3 obtenemos valores enteros C:3 H:7.
Por tanto, la frmula emprica resulta (C3H7)n.

2. Determinacin de la frmula molecular

n=86,11312,01+71,008=2. La frmula molecular es: C6H14

3. Determinacin del ndice de instauracin.

Comparando con la frmula CnH2n+2 se observa que el alcano de 6 carbonos tiene 14
hidrgenos. Por tanto, nuestra formula molecular carece de insaturaciones (alcano).

4. Escribir los posibles ismeros.

Dado que es un compuesto saturado, no contendr ni ciclos ni dobles enlaces

5. Estudio del espectro para determinar a qu ismero pertenece.

La banda sealada, debida a la vibracin de flexin simtrica de los enlaces C-H de
metilos, se desdobla para las agrupaciones isopropilo y tert-butilo. En el caso del
isopropilo aparecen dos bandas de igual intensidad a 1380 y 1370 cm-1. En el caso del
tert-butilo la banda de 1380 tiene la mitad de intensidad. Como puede observarse en
nuestro espectro las dos bandas son de distinta intensidad, dato que nos indica la
presencia de un grupo tert-butilo en la molcula. De los 5 ismeros planteados slo uno
presenta dicho grupo, el 2,2-Dimetilbutano.

A continuacin se incluyen los espectros del hexano y del 2-metilpentano.

Las molculas orgnicas distribuyen sus electrones en diferentes niveles electrnicos

llamados orbitales moleculares. Los orbitales moleculares de menor energa son los ,
a continuacin siguen los orbitales . Cuando en la molcula existen tomos con
pares electrnicos libres (oxgeno, azufre, nitrgeno, halgenos) tendremos niveles no
enlazantes n. Estos niveles electrnicos se disponen en la regin enlazante del
diagrama. En la regin antienlazante nos encontramos con los orbitales
moleculares y . Una molcula en su estado fundamental tiene ocupados los
orbitales enlazantes y no enlazantes y desocupados los antienlazntes.
Alcanos. Sus bandas de absorcin son debidas a transiciones de enlaces C-C y
C-H. Estas transiciones son de elevada energa y tienen lugar a longitudes de onda
inferiores a los 150 nm, no observables por tanto en espectrofotmetros
convencionales. Esta caracterstica permite utilizarlos como disolventes de la muestra
a analizar, ya que no interfieren con sus seales.
 Alquenos y alquinos. Presentan bandas de absorcin debidas a las
transiciones del triple enlace C-C. Esta transicin es de menor energa que en el
caso de los alcanos y aparece a longitudes de onda mayores (alquenos: 175 nm;
alquinos: 170 nm). El doble y triple enlace son los grupos cromforos de estas
molculas.
teres, tioles, sulfuros, aminas: En este caso el grupo cromforo est formado por el
heterotomo (O,S,N) y los tomos que le enlazan. El heterotomo presenta pares
libres y la transicin que produce la absorcin es n. Esta banda de absorcin
aparece sobre 175-200 nm para alcoholes, teres y aminas, desplazndose a 200-
220 nm para los sulfuro.
Aldehdos, cetonas, cidos y derivados. El grupo cromforo de estos compuestos es
el carbonilo (C=O). Dado que el oxgeno posee pares libres, la transicin de menor
energa es la n, pero es una transicin prohibida (max=15), al no existir
solapamiento entre los orbitales implicados. La siguiente transicin de menor energa
es la , observable a max=188nm, con absortividad molar de 900.
En la siguiente tabla se indican las absorciones de los principales grupos cromforos.
Bibliografa:

https://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia

https://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_astron%C3%B3mica

http://www.quimicaorganica.org/espectroscopia.html

https://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_M%C3%B6ssbauer