TEMA 5.

PROCESAMIENTO DE POLVOS PREVIO

AL CONFORMADO Y LA CONSOLIDACIÓN

ESQUEMA:

-Introducción
-Consideraciones de seguridad y salud
-Clasificado de los polvos
-Procesos de desaglomeración
-Limpieza y Recocido
-Mezclado
-Recubrimiento, unión y aglomeración controlada de polvos
-Lubricación del polvo para la compactación
-Cuestiones

1
 Introducción

¾ Modificar las propiedades del polvo para facilitar su transporte, manipulación,

conformado, compactación y sinterización.

¾Operaciones típicas:

-Clasificación, Desaglomeración, Limpieza, Recocido, Mezcla (mixing y

blending), Molienda, Recubrimiento, Unión por difusión (bonding),
granulado y Lubricación.

¾No todas son necesarias en todos los casos. Algunas pueden realizarse durante la
producción del polvo, otras se efectúan en la planta previamente a la compactación

2
 Seguridad y Salud en el Manejo de Polvos

¾Peligros para la salud

9Posibilidad de respirar polvos que se encuentran en suspensión en el aire.

D>10 micras: Estos polvos son atrapados en las menbranas mucosas y no
alcanzan los pulmones. 0.01 µm<D <10 µm: Estos polvos alcanzan los
pulmones y además pueden ser disueltos por el organismo.

9Polvos especialmente venenosos. As, Te, Be, Cd, Co, Pb, Ni, Cr, etc.

9Medidas de protección: Limpieza(Máxima concentración permitida en el

aire: < 10-4 g/cm3),utilizar equipo de protección (mascarillas y guantes),
sustituir los elementos más tóxicos por otros con la misma función que no lo
sean, robotizar las operaciones industriales más peligrosas.

•Los polvos más comunes en pulvimetalurgia (Cu, Fe, acero, etc) no

suponen un riesgo para la salud ni por su composición ni por su
granulometría.

3
 Seguridad y Salud en el Manejo de Polvos

¾Combustión:

9La mayoría de los metales finamente divididos son pirofóricos (arden en

contacto con el aire), pudiendo provocar explosiones. Situación de peligro:
Polvo en suspensión en el aire + fuente de ignición.

9El carácter pirofórico depende fundamentalmente del tamaño (D ↓) y de la

composición. Ej.:Polvos muy pirofóricos: Al, Zr, Ta, Th, Ti, Mg, etc. Otros
polvos más comunes tienen un riesgo sólo moderado: Fe, Zn, Sn y Cu.

9Concentraciones en suspensión en el aire peligrosas: >40

g/m3.Temperatura de ignición: entre 200 y 700 ºC.Determinadas operaciones,
como la molienda son especialmente peligrosas.

9Medidas de protección: Sistemas de aspiración, para evitar la presencia de

polvo en suspensión en el aire, Sistemas de ventilación, Oxidación controlada
de los polvos, coatings, evitar la presencia de fuentes de calor o de chispas en
las zonas en que se maneja el polvo.

4
 Seguridad y Salud en el Manejo de Polvos

¾Reacciones fuertemente exotérmicas en mezclas de polvos:

•Se trata de polvos que mezclados pueden formar, según muestra su
diagrama de fases, compuestos (normalmente intermetálicos o
cerámicos) con un elevado punto de fusión (muy estables), liberando
importantes cantidades de energía.
•La reacción de formación de estos compuestos es muy exotérmica.
•Ejemplos: Ti-C, Ni-Al, Ni-Si, Ti-Al, Ti-B, Pt-Zr, Fe-Al.
•Durante la reacción se pueden producir incrementos de temperatura de
entre 1000 y 2000ºC.
•Peligro de explosión si se encuentran confinados.
•Pueden causar la fusión de partes de los equipos que se están utilizando
para su molienda.

5
 Clasificado de polvos

¾Consiste en la utilización de tamices (“screens”) o ciclones (“air classifiers)

para eliminar selectivamente determinados tamaños.
¾Objetivos:
-Eliminación de inclusiones cerámicas (refractarios de la lingotera) o
impurezas.
-Control del tamaño de la porosidad.
-Eliminar partículas muy finas: fluyen mal, son muy reactivas y contienen
altos grados de impurezas.
-Eliminar partículas muy grandes (introducen heterogeneidades en el
material final).
-Conseguir una distribución de tamaños de partícula adecuada para el
llenado y la compactación.
¾Las características de empaquetamiento de las particulas de polvo
determinan el llenado de las matrices y la cantidad de ligante orgánico
necesario (critico en PIM).
6
 Clasificado de polvos: Empaquetamiento

“Fractional density”: Densidad de llenado relativa a la densidad teórica.

Ej: Esferas del mismo tamaño: 0.60-0.64.
Polvos comunes en P/M: Entre 0.30 y 0.65.

Variables que influyen en el empaquetamiento (fricción interparticular):

•Tamaño.
•Distribución de tamaños.
•Forma y rugosidad superficial (Figuras 1 y 2).
•Humedad adsorbida.
•Presencia de un lubricante, un ligante orgánico o un recubrimiento.

7
Clasificado de polvos: Optimización del empaquetamiento

¾En la mezcla de tamaños no se cumple la ley de mezclas. Las distribuciones

bimodales permiten mayores densidades de llenado que las unimodales.

Si el tamaño de la pequeñas es
menor que el hueco dejado por
las grandes, la composición
óptima y el llenado máximo
vienen dados por:

fL
X =
*
; f * = f L + f S (1 − f L )
f*
donde X* es la fracción en peso (o
en volumen) de partículas grandes.

L: large
S: small

8
Clasificado de polvos: Optimización del empaquetamiento

Proporción 7:1
A partir de aquí los poros
dejan de ser triangulares

W = AD q Ec. Andreasen

W: fracción en peso de particulas con tamaño <D

0.5<q<0.67

Nº DE
RELACIÓN DE % EN DENSIDAD
COMPONENTE
TAMAÑOS PESO FRACCIONAL
S
1 100 0.64
2 7:1 73:27 0.86
3 49:7:1 75:14:11 0.95
73:14:10:
4 343:49:7:1 0.98
3

9
Desaglomerado de polvos

Variables que influyen en el aglomerado

•Tamaño.(cuando menor es D mayor es la tendencia al aglomerado)
•Forma (formas irregulares favorecen la unión de las particulas de polvo)

La aglomeración espontánea de los polvos finos no es deseable porque:

- Dificulta el mezclado.
- Provoca heterogeneidades en el empaquetamiento.
-Crecimiento anormal de grano, distribuciones heterogéneas de porosidad y distorsión.

Diversos tipos de fuerzas cohesivas que causan la aglomeración de polvos:

- Fuerzas de Van der Waals: Actúan en distancias de unos 100 nm y son significativas
para partículas de menos de 0.05 micras.
- Cargas electrostáticas.
- Uniones químicas.
- Fuerzas de capilaridad ejercidas por líquidos.
- Fuerzas magnéticas.

Problemas de aglomeración:
- Mezclado: Soldadura en frío (“cold welding”).
- Recocido a altas temperatura: Uniones por difusión (“diffusion bonding”) o cualquier
otro mecanismo de sinterización (“sinter bonding”).
10
Desaglomerado de polvos

Medidas para reducir la presencia de aglomerados :

-Moler de una forma ligera el polvo en una atmósfera seca utilizando

pequeñas bolas, cilindros o barras (“jar mills”).

-Recubrir las partículas con moléculas polares (polivinil alcohol, ácido

esteárico, oleato de sodio, glicerina, ácido oleico) que crean fuerzas
repulsivas entre ellas. Estos mismos recubrimientos sirven además
para reducir la fricción interparticular y la fricción con los útiles de
compactación

¿Cómo se forman?
“Pendular bonds”: humedad adsorbida

F = 5γ LV D Aglomeración
aumenta al
πD 3 disminuir D
W ( peso) = ρ
6 11
Desaglomerado de polvos

σ: resistencia de un

7Sγ LV (1 − ε) aglomerado, en función de la

σ= porosidad (ε), del tamaño de

particula (D) y de la saturación
Dε S (% vol porosidad llena de
líquido)

Fuerzas cohesivas y fricción interna aumenta:

D (tamaño partícula) ↓
Forma y rugosidad superficial (no esferica)
Humedad adsorbida ↑
Lubricantes adicionados para facilitar la
compactación. ↑
La oxidación de un polvo metálico ↓(Fig. 6).

12
Desaglomerado de polvos

Valores típicos del ángulo de reposo:

Las partículas grandes esféricas: ∼30º.
Polvos que fluyen libremente: Entre ∼30º y ∼38º.
Polvos cohesivos: >45º.

Resistencia a la tracción de un polvo no compactado:

KfN c Fc
σ=
D2
σ: Resistencia a la tracción.
K: Factor dependiente de la forma de las partículas.
f: Densidad fraccional.
Nc: Número de coordinación del empaquetamiento.
Fc: Resistencia de la unión cohesiva entre partículas.
D: Diámetro de las partículas.

13
Modificación de la pureza, tamaño y forma de polvos

Impurezas típicas presentes en la superficie de las partículas:

- Segregaciones provenientes de la solidificación.

- Adsorción de contaminantes.
- Oxidación.

TRATAMIENTOS DE PURIFICACIÓN

a) Tratamientos térmicos (RECOCIDO: también ablanda)

-Reducción de óxidos en atmósferas reductoras (H2, NH3 disociado, CO).

-La adición de Cl2 o de F2 resulta muy efectivo para limpiar la superficie (gases
muy reactivos).

- Tratamientos de desgasificado en vacío a ∼500ºC para polvos atomizados en

gas (N2 o Ar). Se realizan para eliminar los gases absorbidos.

Suelen realizarse después de las operaciones de clasificación y molienda a

temperaturas por debajo de la mitad de la temperatura absoluta de fusión del
metal.

14
Modificación de la pureza, tamaño y forma de polvos

b) Técnicas químicas: Disolución química en ácidos.

Se ven los dendritos Solidfiicación planar

15
Modificación de la pureza, tamaño y forma de polvos

c) Técnicas mecánicas:
- Clasificación: Eliminación de inclusiones cerámicas, Utilización de cliclones (“air
classification”) para la separación selectiva de las partículas más finas, que contienen
altos niveles de impurezas.
- Agitación ultrasónica en un fluido: Se generan burbujas en la superficie de las
partículas (cavitación) que posteriormente colapsan generando tensiones de impacto
del orden de 250 MPa.
Como consecuencia, la superficie de la partícula va erosionándose y se limpia de
contaminantes superficiales.
La superficie de las partículas se ve afectada hasta una profundidad de unas 10 micras
aproximadamente

16
 Mezclado

¾No MOLIENDA. (Objetivo: Disminuir tamaño particula, romper aglomerados,

aleación mecánica)
¾Objetivo del mezclado:
9 Minimizar SEGREGACIÓN durante transporte o almacenado, o llenado
de matrices
¾BLENDING: misma composición distinto tamaño
¾MIXING: Polvos con distinta composición química y/o tamaño. En húmedo o
en seco
Preparación de aleaciones (Ej.: Cu-Sn; Fe-C-Cu-Ni; Al-Si-Mn-Cu).
Adición de refuerzos cerámicos.
Adición de MnS a los aceros para facilitar su mecanizado.
Adición de ligantes (“binder”) en “cermets”.
Adicionar lubricantes para la compactación.
Preparar mezclas polvo-ligante orgánico (“binder”) para PIM.
Preparar suspensiones coloidales (“slurry”) para “slip casting”.

17
 Mezclado: SEGREGACIÓN

¾POR TAMAÑOS (se minimiza si la fricción es alta, D pequeño, forma

irregular)
Se corrige mediante granulado
Causas:
-Por diferencias de fluidez (tamaño, forma, efecto del
lubricante, de la humedad, etc.). XT − XB
-Por diferencias de tamaño Cs =
-Por diferencias de densidad. XT + XB

XT: Fracción en peso de partículas grandes en la mitad superior del contenedor.

XB: Fracción en peso de partículas grandes en la mitad inferior del contenedor.

18
 Mezclado: SEGREGACIÓN

¾POR COMPOSICIÓN QUÍMICA

Métodos de medida:
Densidad.
Capacidad calorífica.
Conductividad eléctrica. S 02 − S 2
Examen microscópico. M =
S 02 − S r2
S2: Varianza de las medidas realizadas sobre la mezcla.
S02: Varianza antes de iniciar el proceso de mezcla.
Sr2: Varianza anticipada para un proceso de mezclado perfecto.

S 02 = X p (1 − X p ) Aprox. Sistema totalmente segregado N

∑ (x i − x)
2

S r2 = 0 S2 = i =1

S2 N −1
M = 1−
S 02
19
Mezclado: SEGREGACIÓN

DIFICIL DE MODELIZAR

TONELADAS

M = M 0 + esp( Kt + C )
M0: Homogeneidad inicial de la mezcla.
t: Tiempo de mezclado.
C, K: Constantes dependientes de las condiciones específicas de mezclado.

SOLUCIONES: GRANULADO, POLVOS RECUBIERTOS

(CAROS), PREALEADOS, DIFFUSION BONDED

20
 Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL
Variables a tener en cuenta:
Material:
Tamaño de partícula.
Distribución de tamaños.
Forma de los polvos.
Presencia de un lubricante o ligante orgánico.
Tipo de mezclador (“mixer”).
Volumen relativo del polvo en el mezclador.
Velocidad de giro del mezclador.
Carácter cortante de los flujos de polvo en el mezclador y magnitud
de los esfuerzos cortantes que los provocan.
Tiempo de mezclado.
Factores ambientales, como la presencia de humedad.
CONSEJOS PRACTICOS:
- Remezclar un polvo en seco después de transporte.
- No vibrar un polvo en seco.
- No alimentar los polvos secos a través de sistemas de tolvas con caída
libre (segregación por tamaños durante el llenado).
- Minimizar los flujos cortantes innecesarios para una mezcla polvo-ligante
orgánico para PIM (mezclado en medio líquido).
21
Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN SECO
Mecanismos de mezclado
Difusión
Convención.
Flujo cortante (“shear”).

Tipos de mezcladores
cubo

Volumen óptimo de
llenado: 20-40%

Doble cono Twin shell

22
 Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN SECO Diametro mezclador: 0.4 m

Efecto de la velocidad (recordar molienda)

Lenta: Tiempo de mezclado largo.

Rápida: El polvo se pega a las paredes del

mezclador y no fluye adecuadamente.

PROBLEMAS:
Deformación plástica de los polvos.
Contaminación.
Segregación, si el proceso de mezclado no se diseña
adecuadamente.
Molienda de los polvos (fractura y redondeo de las
partículas, aleado mecánicos).
42.3 32
Recubrimientos: pueden desarrollar en el mezclado fases N c = 0.75 * =
duras y otras más blandas, de forma que las blandas se d d
extienden sobre las duras (“smearing”). Sin BOLAS
23
 Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN HÚMEDO

Ejemplos:
- Mezclado de ciertos lubricantes (“lubricants”)
- Preparación de una mezcla polvo-ligante orgánico (“binder”) para PIM: El
mezclado se realiza en caliente, a una temperatura para la cual el ligante
orgánico se encuentra líquido.
-Preparación de suspensiones coloidales (“slurry”) para “slip casting”.

Terminología:
Ligante orgánico (“binder”): Es un agente lubricante y cementante. Se añade
al polvo para incrementar su fluidez durante PIM y para incrementar la
resistencia en verde de un compacto.
Ligante (“binder”): Material añadido a un polvo con el propósito específico de
cementar juntas partículas de polvo que de otra manera no sinterizarían
formando un sólido resistente. Ejemplo: El cobalto en los carburos
cementados.
Lubricante (“lubricant”): Un aditivo orgánico que se emplea en compactación
para minimizar el desgaste de la matriz, la fuerza de extracción (“ejection”) y
la fricción interparticular.
24
 Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN HÚMEDO
Powder Injection Moulding (PIM)

SE REQUIEREN

ELEVADOS
ESFUERZOS
CORTANTES

Las distribuciones de tamaños de partícula anchas tienden a separarse

(segregación por tamaños), especialmente si el ligante orgánico tiene una baja
viscosidad.
Las partículas pequeñas e irregulares requieren mayores tiempos de mezclado
para alcanzar la homogeneidad. Además, las partículas pequeñas tienden a
aglomerarse.
La degradación del ligante orgánico (TEMPERATURA)
Una indicación de que el mezclado es malo es que la mezcla final polvo-ligante
orgánico tiene una viscosidad excesivamente elevada. 25
Mezclado: Calculo de la densidad teórica

W A + WB + WC
ρT =
V A + VB + VC

W A + W B + WC 1
ρT = ⇒ ρT =
W A W B WC X A XB XC
+ + + +
ρA ρB ρC ρA ρB ρC
ρv
f =
ρT W −W
ρv ρT ρv
ε= = 1− ⇒ ε = 1− f
W ρT
ρv

26
Tipos de polvo atendiendo a su composición

Mezclas de polvos elementales:

•El más bajo costo y la más alta compresibilidad.
•Problemas de segregación.
Polvos prealeados (misma composición química en todas las partículas):
•Mayor coste.
•Peor compresibilidad.
•Propiedades tras la sinterización mejores.
Aleaciones maestras: Es una solución intermedia entre las mezclas de polvos
elementales y los polvos prealeados.
Partículas compuestas: (“composite particles”):
•Tienen dos o más fases presentes en cada partícula (Figura 15).
•Proporcionan características únicas de flujo, empaquetamiento, homogeneidad,
sinterabilidad y pasivación.
•Se utilizan cuando se buscan productos muy homogéneos (se evita la segregación).

27
 Tipos de polvo atendiendo a su composición

Ejemplos de partículas recubiertas:

ƒCarburos cementados: El cobalto es mecánicamente extendido sobre los granos
de WC para después del sinter actuar como una fase ligante entre los granos de
WC.
ƒRecubrimiento de partículas y fibras de SiC con Y para evitar su interación
química con la fase matriz durante el sinter en la fabricación de MMCs.
ƒRecubrimiento de partículas de grafito con Ni mediante técnicas en fase vapor.
ƒDeposición electrolítica de un metal sobre la superficie de otro. Ejemplo:
recubrimiento de partículas de W o de Fe con Cu.
Ejemplos de polvos aglomerados:
ƒPartículas unidas mediante aglutinantes orgánicos a las superficies de otras.
Ejemplo: Partículas de Fe3P unidas a partículas de Fe.
ƒPartículas unidas mediante difusión (“diffusion bonded powders”). También
llamados polvos parcialmente prealeados (“partially prealloyed powders”), aunque
esto último no es muy correcto. Ejemplos: Fe-(0.5-4)Mo-Ni (% en peso).

GRANULADOS: FLUIDEZ, COMPACTABILIDAD

POLVOS DIFFUSION BONDED: CAROS, PERO PERMITEN MEJORES
PROPIEDADES. NO PRESENTAN PROBLEMAS DE COMPACTACIÓN
CICLO TÉRMICO: DEBE TENER EN CUENTA EL TIEMPO
NECESARIO PARA CONSEGUIR HOMOGENEIDAD 28
Tipos de polvo atendiendo a su composición: Recubrimiento

Tecnica de lecho fluidizado

Dρ f V
RN =
η
D: Tamaño de partícula.
V: Velocidad del fluido.
ρf: Densidad del fluido.
η: Viscosidad del fluido.

f3 D 3 ρ f (ρ m − ρ f )g
RN =A ; A=
1− f 150η 2
f: Densidad relativa del lecho.
ρm: Densidad de las partículas (prácticamente la densidad teórica del material).
g: aceleración gravedad.
PRODUCCIÓN ELEVADA. CONTROL ESTRICTO 29
Tipos de polvo atendiendo a su composición: Granulación

Aplicable a polvos finos, duros

de mala fluidez y baja
densidad aparente

Cerámicas (Al2O3),
intermetálicos (NiAl), metales
refractarios (W, Mo), WC, TiB2,
Alta fricción interparticular.
Difíciles de prensar.

Ligante orgánico + disolvente (fácil de

evaporar)+PLASTIFICANTE+polvo

ATOMIZADO:
Inlet:200-500ºC
Outlet: 95ºC

30
Lubricación
Objetivos:

ƒReducir la fricción entre el polvo y las paredes de la matricería.

ƒReducir la fuerza de extracción del compacto.
ƒConseguir una distribución más uniforme de tensiones y, por tanto, de
densidades en el compacto.
ƒReducir el desgaste de la matricería.
ƒReducir la fricción interparticular en el propio polvo para conseguir
una distribución final de densidades más homogenea.

LUBRICACION:
EXTERNA O INTERNA

31
 Lubricación

Lubricación externa (“die wall lubrication”): El lubricante se aplica sólo sobre las
paredes de la matricería, con lo cual sólo se minimiza la fricción entre el polvo y
las paredes de la matricería. Es preferible en teoría (no debinding), pero difícil
de incorporar en las máquinas automáticas de compactación empleadas en la
industria.

Lubricación interna (“powder lubrication”): El lubricante se mezcla normalmente

con el propio polvo y forma parte de la mezcla con él.Es la que se utiliza
industrialmente.

El ciclo de sínter debe de incorporar un mantenimiento intermedio a ∼300-600ºC

para su eliminación por evaporación o descomposición térmica. Siempre quedan
restos o cenizas que pueden degradar las propiedades finales del material y que
interfieren con la sinterización.
Concentraciones típicas: Entre el 0.5 y el 1.5 % en peso.

Via seca o húmeda dependiendo de la aplicación: estearato o acrowax (seco)

Parafina o PEG (en húmedo).
32
Lubricación

FORMA CAPAS FINAS DE ALTA VISCOSIDAD (IMPORTANTE)

Efectos de la adición de lubricante

La densidad aparente del polvo se reduce
La fluidez se reduce
La resistencia en verde y la densidad en verde
siguen la tendencia de la gráfica
Se reduce la fuerza de extracción (desgaste
menor)

33
Lubricación
•La cantidad de lubricante a adicionar a un polvo se fija atendiendo a un
balance entre diferentes objetivos:
ƒDensidad y resistencia en verde necesarias.
ƒReducción de la fricción interparticular.
ƒReducción de la fuerza de extracción del compacto.
Por ejemplo, un polvo duro y abrasivo para la matricería va a requerir mayores
cantidades de lubricante.

•La cantidad máxima de lubricante que se puede añadir a un polvo se puede

calcular con la siguiente ecuación:

(1 − f ) ρ L
WL =
ρ L (1 − f ) + ρ P f
WL: Fracción en peso del lubricante
f: Densidad fraccional del compacto.
ρL: Densidad teórica del lubricante.
ρP: Densidad teórica del polvo.

34