ELECTRONEGATIVIDAD qué?
Porque la tendencia de un átomo de atraer densidad
La electronegatividad es una propiedad periódica relativa
que concierne a la capacidad de un átomo de atraer
densidad electrónica de su entorno molecular. Se trata de
la tendencia de un átomo a atraer electrones cuando está
unido a una molécula. Esto se refleja en el comportamiento
de muchos compuestos y en cómo interactúan
intermolecularmente unos con otros.
No todos los elementos atraen en igual grado los
electrones de los átomos adyacentes. Para el caso de
aquellos que ceden densidad electrónica con facilidad, se
dice que son electropositivos, mientras que los que se
“cubren” de electrones, son electronegativos. Existen
muchas maneras de explicar y observar esta propiedad (o
concepto).
Fuente: Wikipedia Commons.
Por ejemplo, en los mapas de potenciales electrostáticos
para una molécula (como la del dióxido de cloro de la
imagen superior, ClO2) se observa el efecto de las
diferentes electronegatividades para los átomos de cloro y
oxígeno.
El color rojo señala las regiones ricas en electrones de la
molécula, δ-, y el color azul las que son pobres de
electrones, δ+. Así, tras una serie de cálculos
computacionales puede establecerse este tipo de mapas;
muchos de ellos muestran una relación directa entre la
ubicación de los átomos electronegativos y δ-.
También puede visualizarse del siguiente modo: dentro de
una molécula es más probable que el tránsito de los
electrones ocurra en las cercanías de los átomos más
electronegativos. Es por esta razón que para el ClO 2 los
átomos de oxígeno (las esferas rojas) se rodean de una
nube roja, mientras que el átomo de cloro (la esfera verde)
de una nube azulada.
La definición de la electronegatividad depende del enfoque
que se le dé al fenómeno, existiendo varias escalas que lo
consideran desde ciertos aspectos. No obstante, todas las
escalas tienen en común que son sustentadas por la
naturaleza intrínseca de los átomos.
Escalas de electronegatividad
La electronegatividad no es una propiedad que pueda
cuantificarse ni tampoco posee valores absolutos. ¿Por
electrónica hacia él no es la misma en todos los
compuestos. En otras palabras: la electronegatividad varía
en función de la molécula.
Si para la molécula de ClO2 se cambiara el átomo de Cl
por el de N, entonces la tendencia del O de atraer los
electrones también se modificaría; podría incrementarse
(hacerse la nube más roja) o disminuir (perder color). La
diferencia radicaría en el nuevo enlace N-O formado, para
tener así la molécula O-N-O (dióxido de nitrógeno, NO2).
Como la electronegatividad de un átomo no es igual para
todos sus entornos moleculares, es necesario definirla en
función de otras variables. De esta manera, se tiene unos
valores que sirven como referencia y que permitan
predecir, por ejemplo, el tipo de enlace que se forma
(iónico o covalente).
Escala de Pauling
El gran científico y ganador de dos premios nobel, Linus
Pauling, planteó en 1932 una forma cuantitativa (medible)
de la electronegativa conocida como la escala de Pauling.
En ella, la electronegatividad de dos elementos, A y B,
formando enlaces, estaba relacionada con la energía extra
asociada al carácter iónico del enlace A-B.
¿Cómo es esto? Teóricamente los enlaces covalentes son
los más estables, pues la repartición de sus electrones
entre dos átomos es equitativa; es decir, para las
moléculas A-A y B-B ambos átomos comparten de igual
modo el par de electrones del enlace. Sin embargo, si A es
más electronegativo, entonces dicho par estará más de A
que de B.
En ese caso, A-B ya no es completamente covalente,
aunque si sus electronegatividades no difieren mucho,
puede decirse que su enlace tiene un alto carácter
covalente. Cuando esto ocurre, el enlace sufre una
pequeña inestabilidad y adquiere energía extra como
producto de la diferencia de electronegatividad entre A y B.
Mientras más grande es esta diferencia, mayor será la
energía del enlace A-B, y en consecuencia mayor será el
carácter iónico de dicho enlace.
Esta escala representa la más utilizada en la química, y los
valores de las electronegatividades surgieron de la
asignación de un valor de 4 para el átomo de flúor. De allí
pudieron calcularse la de los demás elementos.
Escala de Mulliken
Mientras que la escala de Pauling tiene que ver con la
energía asociada a los enlaces, la escala de Robert
Mulliken se relaciona más a otras dos propiedades
periódicas: la energía de ionización (EI) y la afinidad
electrónica (AE).
Así, un elemento con valores altos de EI y AE es muy
electronegativo, y por tanto, atraerá electrones de su
entorno molecular.
¿Por qué? Debido a que EI refleja qué tan difícil es
“arrancarle” un electrón externo, y AE qué tan estable es el
anión formado en fase gaseosa. Si ambas propiedades
tienen magnitudes altas, entonces el elemento es “amante”
de los electrones.
Las electronegatividades de Mulliken se calculan con la
siguiente fórmula:
ΧM = ½ (EI + AE)
Es decir, χM es igual al valor promedio de EI y AE.
Sin embargo, a diferencia de la escala de Pauling que
depende de qué átomos forman enlaces, ésta se relaciona
con propiedades del estado de valencia (con sus
configuraciones electrónicas más estables).
Ambas escalas generan valores similares de
electronegatividad para los elementos y se relacionan
aproximadamente con la siguiente reconversión:
ΧP = 1.35(ΧM)1/2 – 1.37
Tanto XM como XP son valores adimensionales; esto es,
carecen de unidades.
Escala de A.L. Allred y E.Rochow
Existen otras escalas de la electronegatividad, como la de
Sanderson y Allen. Sin embargo, la que sigue a las
primeras dos es la escala de Allred y Rochow (χAR). Esta
vez se basa en la carga nuclear efectiva que experimenta
un electrón en la superficie de los átomos.
Por lo tanto, se relaciona directamente con la fuerza
atractiva del núcleo y el efecto pantalla.
¿Cómo varía la electronegatividad en la tabla
periódica?
Fuente: Bartux at nl.wikipedia.
Independientemente de las escalas o de los valores que
tenga, la electronegatividad se incremente de derecha a
izquierda por un período, y de abajo hacia arriba en los
grupos. Así, ésta se incrementa hacia la diagonal superior
derecha (sin contar el helio) hasta encontrarse con el flúor.
En la imagen superior puede apreciarse lo recién dicho. En
la tabla periódica se expresa las electronegatividades de
Pauling en función de los colores de las casillas. Como el
flúor es el más electronegativo, le corresponde un color
morado más resaltante, mientras que a los menos
electronegativos (o electropositivos) colores más oscuros.
Asimismo puede observarse que los cabezales de grupos
(H, Be, B, C, etc.) tienen los colores más claro, y que a
medida que se desciende por el grupo se oscurecen los
otros elementos. ¿A qué se debe esto? La respuesta
nuevamente está tanto en las propiedades EI, AE, Zef
(carga nuclear efectiva) como en el radio atómico.
El átomo en la molécula
Los átomos individuales tienen una carga nuclear real Z y
los electrones externos sufren una carga nuclear efectiva
producto del efecto de apantallamiento.
Conforme se desplaza a lo largo de un período, Zef
aumenta de tal manera que se contrae el átomo; es decir,
se reducen los radios atómicos a lo largo de un período.
Esto trae como consecuencia que, al momento de
enlazarse un átomo con otro, los electrones “fluirán” hacia
el átomo con mayor Zef. Asimismo, esto otorga un carácter
iónico al enlace si existe una marcada tendencia de los
electrones a dirigirse hacia un átomo. Cuando no es así, se
habla entonces de un enlace predominantemente
covalente.
Por esta razón la electronegatividad varía de acuerdo a los
radios atómicos, Zef, que a su vez se relacionan
estrechamente con EI y AE. Todo es una cadena.
¿Para qué sirve?
¿Para qué sirve la electronegatividad? En principio para
determinar si un compuesto binario es covalente o iónico.
Cuando la diferencia de electronegatividad es muy alta (a
razón de 1.7 unidades o más) se dice que el compuesto es
iónico. Asimismo, es útil para discernir en una estructura
qué regiones posiblemente serán más ricas en electrones.
De aquí, puede predecirse qué mecanismo o reacción
puede sufrir el compuesto. En regiones pobres de
electrones, δ+, es posible que especies cargadas
negativamente obren de cierta manera; y en las regiones
ricas en electrones, sus átomos pueden interactuar de
formas muy específicas con otras moléculas (interacciones
dipolo-dipolo).
Ejemplos (cloro, oxígeno, sodio, flúor)
¿Cuáles son los valores de electronegatividad para los
átomos de cloro, oxígeno, sodio y flúor? Después del flúor,
¿quién es el más electronegativo? Recurriendo a la tabla
periódica se observa que el sodio tiene un color morado
oscuro, mientras que los colores para el oxígeno y el cloro
resultan visualmente muy parecidos.
Sus valores de electronegatividades para las escalas de
Pauling, Mulliken y Allred-Rochow son:
Na (0.93, 1.21, 1.01).
O (3.44, 3.22, 3.50).
Cl (3.16, 3.54, 2.83).
F (3.98, 4.43, 4.10).
Nótese que con los valores numéricos se observa una
diferencia entre las negatividades del oxígeno y el cloro.
De acuerdo a la escala de Mulliken, el cloro es más
electronegativo que el oxígeno, al contrario de las escalas
de Pauling y Allred-Rochow. La diferencia de
electronegatividad entre ambos elementos es aún más
evidente empleando la escala de Allred-Rochow. Y
finalmente, el flúor sin importar la escala escogida es el
más electronegativo.
Por consiguiente, donde haya un átomo de F en una
molécula significa que el enlace tendrá un alto carácter
iónico.