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OH OH O
O OH O
OH
OH O
HO
CO2H CO2H
H3CO2C
O
ácido crisantémico ácido pirétrico jazmolona
Iridoides (C10)
CO2CH3
H
HO
O
H
GlucO
loganina
Regla del Isopreno
Vía del Mevalonato
O O
H3C SCoA Claisen aldólica
hidrólisis H3C O
OH
H3C C SCoA
+ Enz-SH
H2 HO2C
SCoA
H2C SCoA
hidroximetilglutaril-CoA
H2C SEnz
O reductasa
n z -SH NADPH
E
O
O
H3C SCoA
H3C H
OH OH
H3C OH HO2C
(S) (R) SCoA
HO2C
OH tiohemiacetal
ácido mevalónico
P
H3C OH O H 3C O
H3C OH
2 ATP ATP
HO2C HO2C
OH OPP H OPP
O
ácido mevalónico
isomerasa H+
OPP OPP
H
H
pirofosfato de γ,γ-dimetilalilo
(DMAPP)
OPP OPP
H H
H H
OPP
OPP
pirofosfato de geranilo
(GPP)
OPP
OPP OPP
pirofosfato de geranilo
GPP
pirofosfato de linalilo
LPP
OPP
pirofosfato de nerilo
NPP
OH
OPP CHO
citronellol z-citral
pirofosfato de geranilo
GPP
OH
CHO
geraniol
citronellal
OPP
OH
linalool β-mirceno
pirofosfato de linalilo
LPP
OH OPP CHO
nerol
E-citral
pirofosfato de nerilo
NPP
OPP
OPP
OPP
pirofosfato de geranilo
GPP pirofosfato de linalilo pirofosfato de nerilo
LPP NPP
limoneno
β-phellandreno α-phellandreno -H +
- H+ H H2O
- H+ α-terpineol
-M Carbocatión
α-terpinilo
W
OH
carbocatión phellandrilo
Destino del carbocatión α-terpinilo
α-pineno
+
-H
α−terpinilo
OH
H2 O
- H+
fenchol
oxid.
carbocatión
fenchilo O
fenchona
Destino del carbocatión α-terpinilo
carbocatión pinilo
α−terpinilo H2O
-H+
CH3
H3C
O
OH
Oxidación H CH3
OH
CH3 borneol
H3C
H CH3
alcanfor
O
Destino del carbocatión α-terpinilo
reordenam. 1,2
reordenam. 1,2
α−terpinilo H
catión thujilo
1) H2O
catión terpinen-4-ilo 2) Oxidac.
reordenam. 1,2 - H+
H2O
- H+
terpinen-4-ol OH sabineno
thujona
Reacciones subsiguientes que llevan a diferentes monoterpenos
HO
O
Oxidación O
Oxidac.
alílica
(+)-piperitona
(-)-trans-carveol
(-)-carvona
(-)-limoneno
OH
O
O
(-)-trans-isopiperitenol
(-)-isopiperitenona piperitenona
Reacciones subsiguientes que llevan a diferentes monoterpenos
O O O
OH
(+)-cis-isopulegona (+)-pulegona
(-)-menthona (-)-menthol
reducción
reducción
OH
O
OH
OH
Thymus vulgaris 30 % 40 % 1%
Monoterpenos irregulares
Piretroides-Biosíntesis
OPP - H+ OPP
OPP
CO2H
Cl O
CO2H CO2H C
H3CO2C Cl O
CH2
ácido crisantémico ácido pirétrico permetrina
CO2H
HO
HO
jazmolona
O
O piretrolona O
ácido jazmónico
Iridoides
CO2H
HO
H H H
HO
O O O
O
Me H HO H H
O O O
Gluc Gluc Gluc
Quiralidad en monoterpenos
OPP (+)-α-pineno
GPP
PPO
(-)-α-pineno
(+)-(R)-limoneno
- H+
catión α-terpinilo
(-)-(S)-limoneno
- H+
(+)-alcanfor (Salvia officinalis; Labiatae) (-)-alcafor (Tanacetum vulgare; Compositae)
Me Me
Me Me
H
H
(S) O O (R)
(S) (R)
H H
(R)
(S)
(R)
(S) (S)
OH (R)
HO
(-)-(S)-limoneno (+)-(R)-limoneno
CH3
OH O O
O
O
Thujona 40-60 % %
Camphor 5-22 %
cineol 5-14 %
Limoneno 6 %
O O
Camphor O
Thujona Cineol
Limoneno
Thymus vulgaris
Labiatae
Thimol 40 % %
p-cimeno 30 %
Linalool 7 %
Carvacrol 1 %
OH
OH
OH
Cineol 15-45 %
α-pineno 10-25 %
Alcanfor 10-25 % %
β-pineno 8 %
O
α-pineno alcanfor β-pineno
cineol
Lavandula officinalis
Lavandula angustifolia
(Labiatae)
O Me OH
Linalool 60-75 %
γ-terpineno 5 %
α-pineno 5 %
Alcanfor 5 %
OH
alcanfor
α-pineno
linalool γ-terpineno
Carvacrol
Timol
Limoneno
Terpineno
Ocimeno
p-cimeno
Linalool
4-terpienol
H
H
OH O
CHO OH
CHO
H H
H OH O
CHO
O
(NADPH)
A
H
CHO CHO OH
CHO
H H
O
OHC CHO OHC
HN Enz HN Enz
H iridotrial iridotrial
forma ceto f. hemiacetal
Oxidación
Glucosilación
Metilación
HO
H O OP hidroxilación H H
H fosforilación OGlc OGlc
OGlc O
H H
H O O
O MeO2C MeO2C
MeO2C
loganina desoxiloganina
CHO
H
OGlc triptamina Alcaloides
H indólicos
O complejos
MeO2C
secologanina