UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA

TECNOLOGÍA DE PROCESOS II

TEMA: OBTENCIÓN Y USOS DEL AMONIACO

PRESENTADO POR:

DE LA CRUZ SOLORZANO, BRANDONLEE

DOCENTE: Ing. DELICIA NATIVIDAD HUASUPOMA

HUACHO-PERÚ

2017

INTRODUCCIÓN
El amoniaco NH3 es un compuesto de gran importancia ya que se usa principalmente

como fuente de nitrógeno para la producción de fertilizantes y explosivos. En el año

1918, Fritz Haber obtuvo el premio Nobel de Química por sus investigaciones sobre la

termodinámica de las reacciones gaseosas; en 1913 derivaron en el proceso de amoniaco

a escala industrial, que aún se utiliza y que lleva su nombre Proceso Haber, aunque en los

últimos años han realizado modificaciones los cuales están basados en este proceso.

En el presente trabajo, se explicará el proceso de obtención del amoniaco y sus

aplicaciones, teniendo en cuenta sus propiedades y la forma de almacenaje. El proceso

permite comprender los factores cinéticos y termodinámicos que influyen en las

velocidades de reacción y en la evolución de los equilibrios químicos.

La abundancia del uso del amoniaco en la vida cotidiana y en otros procesos, hacen

posible que se complementen la teoría y la práctica de la ingeniería química de procesos.

OBTENCIÓN Y APLICACIONES DEL AMONIACO

1. Estado Natural

El amoniaco se forma continuamente en la naturaleza es las putrefacciones se sustancias

nitrogenadas de procedencia animal o vegetal y pasa a los suelos o al aire. Por esta razón,

se le obtuvo hace tiempo por destilación seca de residuos de los animales (cuernos,

huesos, etc.) y se le obtiene como subproducto en la destilación seca de hulla y lignito.

Mucho más frecuentes que el amoniaco libre son algunas combinaciones que se derivan

de él, como las de amonio (𝑁𝐻4 ), aminas ((𝑁𝐻2 ) y amidas (𝑅 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 )

2. Propiedades del amoniaco

El amoniaco anhidro es un gas incoloro, de olor irritante y tóxico con las siguientes

propiedades físicas:

Temperatura de condensación: 335°C en un líquido incoloro y fácilmente movible.

Temperatura de solidificación: -78°C para dar cristales incoloros y transparentes.

El amoniaco es fácilmente soluble en agua y también en algunos disolventes orgánicos,

como el alcohol, cloroformo, acetona y benceno. La solubilidad en agua es, como en

todos los gases, dependiente de la temperatura y de la presión y tanta mayor cuanto más

elevada es la presión y más baja la temperatura.

Temperatura de solidificación (MP) -77,7°C

Temperatura normal de ebullición (BP) -33,4°C
Presión de vapor a 0°C 4,2 atm
Calor latente de vaporización en el BP 327 Kcal/Kg
Calor latente vaporización a 0°C 302 Kcal/Kg
Densidad en el BP 0,682 TM/m3
 Temperatura crítica 132°C
Presión crítica 113 atm
Temperatura de inflamación 651°C

3. Aplicaciones del amoniaco

Por su elevado calor latente de vaporización se utiliza como fluido frigorífico, si bien es

peligroso en caso de que se produzcan fugas, por lo que no siempre es recomendable. Es

muy soluble en agua, se hidrata formando NH4OH que se ioniza, generando soluciones

de fuerte carácter básico. El ión amonio es fácilmente asimilable por las plantas. Por su

importancia como nutriente es el segundo producto químico que más se produce

industrialmente a escala mundial después del ácido sulfúrico. Es la materia prima para la

fabricación del ácido nítrico, del nitrato amónico y otros nitratos inorgánicos, así como de

la urea, todos ellos de empleo masivo como fertilizantes. El ácido nítrico es el reactivo

imprescindible para la fabricación de nitrocompuestos que encuentran aplicación en la

industria de los plásticos (isocianatos de los que se derivan

los poliuretanos), las pólvoras y los explosivos (nitroglicol y

nitroglicerina para las dinamitas), fármacos, colorantes y

otros muchos productos de química fina. La producción

mundial de amoníaco se estima en 140 MTm/a, en rápido

crecimiento, a partir de gas natural y nitrógeno del aire en

plantas de capacidad por encima de las 650 Tm/d, pero que

pueden llegar a los 2.000 TM/d. El gas natural se reforma

primero en un horno alotérmico y, seguidamente, en otro

autotérmico en el que se introduce el aire que aporta el nitrógeno. Su localización

predominante es en la proximidad a los pozos de petróleo, cuyo gas asociado es una

materia prima barata. Por añadidura, el amoniaco líquido se almacena y transporta mucho

más fácilmente que el gas natural y tiene un mercado muy amplio y transparente. Se

almacena en grandes tanques criogénicos a la presión atmosférica (a temperaturas del

orden de -33ºC), en esferas semicriogénicas a 4,2 atm (a 0ºC) y en recipientes a presión

que en verano pueden alcanzar presiones del orden de 15-20 ata. Tanto los tanques

criogénicos como los semicriogénicos deben contar con aislamientos térmicos eficaces y

sistemas de licuación de emergencia.

4. Almacenaje

La disolución acuosa en depósitos y vagones tanques, el amoniaco líquido se almacena a

presión en vagones, tanques y botellas de acero.

Como materiales para las vasijas que han de estar en contacto con amoniaco adecuados:

el plomo (para el 𝑁𝐻4 liquido), el hierro (excepto a temperaturas altas), aceros al cromo y

al cormo-níquel, níquel y sus aleaciones, fundición silícica, etc.; no son adecuados los

metales que, como el zinc y el cobre, forman aminas fácilmente solubles. Estas se forman

con intervención del oxígeno del aire pasando por óxidos como intermedios.

5. Método de Haber-Bosch

La producción por síntesis a partir de los elementos nitrógeno e hidrogeno, según la

ecuación:

𝑁2 + 3𝐻2 2𝑁𝐻2
Es posible si se utilizan catalizadores adecuados. Esta síntesis queda favorecida por

empleo de bajas temperaturas y elevadas presiones, pero, de otro lado, la velocidad de

reacción aumenta con la temperatura, siendo demasiada pequeña por debajo de 400°C,

por lo que resulta necesario operara por encima de dicha temperatura. El rendimiento

relativamente condicionado por esta temperatura demasiado elevada se puede mejorar

trabajando a mayor presión, o bien se acepta el bajo rendimiento y se opera en circuito

conduciendo de nuevo a la zona de reacción la mezcla hidrogeno-nitrógeno que no haya

reaccionado.

Las numerosa y diferentes formas de realizar la síntesis del amoniaco se distinguen por la

presión utilizada (entre 100 y 1000 atm) y por las temperaturas de trabajo (entre 400 y

600°C). También puede ser diferente la forma de obtener hidrogeno y nitrógeno barato.

Sin embargo todos los métodos se derivan del de Haber Bosch.

Producción del gas

El gas de síntesis, una mezcla de nitrógeno e hidrogeno, se obtuvo hace pocos años a

partir de gas de generador y gas de agua. Un gran número de instalaciones industriales

emplean hoy gas natural y petróleo como materia primas para la producción de

hidrogeno. A pesar de todo, describiremos primero el método clásico de producción de

hidrogeno y gas de síntesis porque toda vía está vigente y porque los nuevos métodos han

adoptado partes importantes del antiguo.

Método gas de generador-gas de agua

En un generador se hace pasar aire sobre coque rojo en capa alta como lo que el oxígeno

del aire consume con producción de CO:

4𝑁2 + 𝑂2 + 2𝐶 = 2𝐶𝑂 + 4𝑁2 (Gas de generador)

Cuando el coque está al rojo blanco se corta la entrada del aire y se hace pasar a vapor de

agua que en el coque al rojo reacciona para dar monóxido de carbono e hidrogeno:

𝐻2 𝑂 + 𝐶 𝐶𝑂 + 𝐻2 (Gas de agua)

Mientras en la formulación de gas de generador es una reacción exotérmica (con

producción de calor), la reacción del gas de agua absorbe gran cantidad de calor. Por esto

es preciso interrumpir a los pocos minutos de la inyección de vapor de agua y conectar de

nuevo la entrada de aire pura que se eleve la temperatura.

Se continúa así, alternando el calentamiento de coque a alta temperatura por combustión

con aire, con la inyección de vapor de agua que forma gas de agua a costa de reducir

fuertemente la temperatura del coque incandescente (marcha en negros). Ambos gases se

producen y elaboran por separado. Se lavan separadamente en los lavadores (2 y 3) y se

almacenan en los gasómetros (4 y 5) respectivamente.

Conversión

El monóxido de carbono CO reacciona con 500°C con vapor de agua en un contacto de

óxido de hierro que contiene algo de óxido de cromo en los dos hornos de contacto (8 y

9), formándose dióxido de carbono e hidrogeno.

500°𝐶
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2

Por medio de este proceso se elimina de la mezcla gaseosa la mayor parte del monóxido

de carbono, pero su valor energético se mantiene por la formación de la cantidad

equivalente de hidrogeno. Este proceso se denomina conversión y por él se duplica la

cantidad de hidrogeno, respecto de la del gas de agua.

Sin embargo, es preciso eliminar previamente en el separador de azufre (7) las

combinaciones sulfuradas procedentes del carbón, pus de lo contrario envenenaran al

catalizador. Con el calor liberado en la conversión y los cambiadores de calor (10 y 11) se

precalienta la mezcla gaseosa.

Para eliminar los compuestos de azufre (𝐶𝑂2 y especialmente 𝐻2 𝑆) se utilizan

disoluciones alcalinas. Una disolución de ácidos orgánicos con hidróxido potásico o

sódico, absorbe el 𝑆𝐻2 , en frio:

𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐾 + 𝐻2 𝑆  𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐾𝐻𝑆

Esto tiene lugar en una torre de absorción por cuya parte inferior entra el gas bruto,

saliendo por la parte superior el gas purificado. La disolución que contiene acido libre y

sulfuro acido de potasio se extrae por debajo y se lleva a un calentador donde se

desprende 𝐻2 𝑆, regenerándose la disolución:

𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐾 + 𝑆𝐻𝐾  𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐾 + 𝐻2 𝑆

Después de esta purificación grosera el gas contiene todavía pequeñas cantidades de

compuestos de azufre (especialmente compuestos orgánicos) que se eliminan en la

purificación fina en una columna con relleno de carbón.

Absorción de CO2 y CO

El gas que sale de los hornos de contacto de hidrogeno se llama ahora gas de contacto y

consta de 17%N2, 49% H2, 3%CO, 31% CO2, Y 0,2%CH4.

Se almacena en el deposito (12 con el compresor 113) se le comprime 25 atm y se le lava

con agua en la torre de absorción de CO2 (14) para eliminar este gas.

El dióxido de carbono tiene la propiedad de que su solubilidad en agua aumenta mucho al

crecer la presión, cosa que no sucede con los otros gases (CO, N2, H2) de modo que es

posible separarlo así de los otros que salen por arriba de la torre de absorción, mientras

que el CO, disuelto en agua se evacua por abajo. Después de este lavado a presión, el gas

tiene la composición siguiente: 24% N2, 69%H2, 41% CO, 1,7%CO, 0,7% CH4. La

eliminación de los restos de CO tiene lugar en el absolvedor (16) con una disolución

amoniacal de formiato de cobre (I).

Como la reacción requiere elevada presión, se lleva el a gas a la presión de 200atm

necesaria para la síntesis por medio del compresor (15). La lejía de cobre saturadas de CO

se descomprime (17), con lo que el CO se desprende y sale al aire. Después de comprimir

de nuevo a 200atm (18) se recicla disolución de cobre.

El gas que sale a 200 atm del absorbedor CO se lava en otra torre de absorción (10) con

lejía de sosa para eliminar las últimas trazas de CO2.

Formación del Amoniaco

La mezcla gaseosa contiene ahora solamente nitrógeno e hidrogeno y por medio de

compresor (20) se le añade nitrógeno puro a 200 atm para regular su composición a la

relación volumétrica H2 ; N3 =3:1. El gas de síntesis así preparado se conduce al horno de

contacto (horno de síntesis) (21) que contiene el catalizador.

Este consta de un fundido solidificado de hierro elemental, principalmente, con pequeñas

de Al3O14, K2O y CaO. El catalizador es muy sensible al monóxido de carbono y al

sulfuro de hidrógeno, por ello, el gas de síntesis pasa primero por un horno previo lleno

con el mismo catalizador que el horno de síntesis, con lo que se eliminan los últimos

restos de compuestos de azufre y de CO. Los compuestos de azufre son retenidos por el

hierro en forma de sulfuro de hierro y los restos de Co se hidrogenen en el contacto a CH4

Y H2O. Esta purificación fina tiene lugar a 200°C y en ella no tiene forma la formación de

amoniaco.

El gas así purificado es adecuado ahora para entrar en el horno de síntesis permitiendo

que el catalizador tenga una larga vida. Un horno de síntesis para la producción de

amoniaco está dispuesto de manera que al comenzar a operar (después de haber estado

parado) se le pueda calentar y durante la marcha normal se pueda eliminar por

refrigeración el calor se desprende.

Para la síntesis del amoniaco, el horno con el contacto debe calentarse a unos 400-500°C.

Entonces comienza la formación de amoniaco que transcurre exotérmicamente, es decir,

con desprendimiento de calor.

El exceso de calor es perjudicial pues retrograda la reacción y el absorbido por el gas frio

que entra en el horno, con lo que a la vez que se enfría el gas que sale del convertidor, se

precalienta el gas de nuevo que entra. En el paso por el convertidor se forma de 8 a 12%

de amoniaco referido al gas de síntesis. El gas de reacción se enfría primero con agua (22)

y después más a fondo (23) hasta conseguir que el amoniaco que contiene, después de

descomprimir al pasar por la válvula de expansión (24) se recoja líquido en el tanque

(25). La mezcla de N2 – H2 que no ha reaccionado se recoge del refrigerante (23)

mediante la bomba e recirculación (26) y se recicla.

La síntesis de amoniaco, según Haber Bosch fue modificada de diversas maneras.

Ciertamente nada ha cambiado de los fundamentos del método: la unión del nitrógeno e

hidrogeno a presión elevada, a temperatura necesaria y en presencia de un catalizador,

para dar amoniaco. Solo los valores de la temperatura y presión han sufrido

modificaciones en parte considerables.

Así, el método de la Chemical Construction Corporation trabaja del modo siguiente: el

reformado de petróleo a gas de agua opera a 20 atm y la síntesis de amoniaco a 360 atm.

En el método de Claude se parte de las materias primas más diversas (gases residuales de

la petroquímica, hidrogeno de electrolisis, reformado del metano, etc.) y se opera a 600°C

y presiones de 400 a 600 atm.

6. Condiciones a tomar en cuenta

 Elevadas temperaturas, entre 400 y 500 ºC

Puesto que la reacción es exotérmica, según el principio de Le Chatelier, la formación de

amoniaco se verá favorecida por una disminución de la temperatura. Sin embargo la

velocidad de una reacción química aumenta con la temperatura, en cualquiera de los dos

sentidos; es decir, el factor cinético se favorece a elevadas temperaturas. A medida que la

temperatura disminuye, la velocidad de reacción se hace cada vez menor y, en

consecuencia, la obtención de amoniaco no tendría interés en la práctica, ya que se

tardaría mucho tiempo para conseguir una pequeña concentración de NH3. Por tanto, aquí

se presenta un dilema: si se aumenta la temperatura, se aumenta la velocidad de la

reacción, pero entonces dentro del reactor hay mucho N2 y H2 y poco NH3. Si se

disminuye la temperatura, la reacción es lentísima. En la práctica, para resolver esta

dificultad, se trabaja a una temperatura de 500-600°C y se añade un catalizador (de

platino, tungsteno y óxidos de hierro) para aumentar así la velocidad de la reacción

químico.

 Uso de catalizadores férricos u óxidos de aluminio.

 Altas presiones, superiores a 300 atmósferas.

Con la ayuda de un catalizador, no podría aprovecharse industrialmente la reacción si no

interviniese otro factor: la presión.

Según el principio de Le Chatelier, un aumento de la presión favorecerá el

desplazamiento de la reacción hacia la derecha, ya que a la izquierda hay 4 moles de gas y

a la derecha únicamente 2 (recordemos que el aumento de la presión favorece el sentido

de reacción en el que hay menos moles gaseosos). Por tanto, al aumentar la presión se

favorece la formación de NH3, que es lo deseado. Esa es la causa de que en el proceso de

Haber se empleen presiones tan elevadas.

En concreto se emplean presiones que van desde 200 atm a las 1000 atm, La utilización

de presiones superiores está limitada por el coste que representa utilizar recipientes que

resistan presiones tan elevadas. Finalmente, la adición del catalizador de hierro finamente

dividido, o también tungsteno o platino, disminuye la energía de activación del proceso y,

por tanto, acelera la reacción, tanto la directa como la inversa.

7. ¿Qué le sucede al amoníaco cuando entra al medio ambiente?

 Debido a que el amoníaco ocurre naturalmente, se encuentra en el suelo, el aire y el

agua.
 La mayoría del amoníaco en el agua se transforma en amonio, un líquido inodoro. El

amoníaco y el amonio pueden cambiar del uno al otro en el agua.

 El amoníaco es reciclado naturalmente en el ambiente como parte del ciclo del

nitrógeno. No dura mucho tiempo en el ambiente.

 Las plantas y bacterias incorporan amoníaco rápidamente del suelo y del agua.

 Cierta cantidad de amoníaco en el agua y el suelo es transformada a nitrato y nitrito

por bacterias.

 El amoníaco liberado al aire es removido rápidamente por la lluvia o la nieve o por

reacciones con otros productos químicos.

 El amoníaco no se acumula en la cadena alimentaria, pero sirve de fuente nutritiva

para plantas y bacterias.

8. ¿Cómo puede afectar la salud el amoníaco?

La exposición a altas concentraciones de amoníaco en el aire puede producir quemaduras

graves en su piel, ojos, garganta y pulmones. En casos extremos puede ocurrir ceguera,

daño del pulmón y la muerte. Respirar concentraciones más bajas puede causar tos e

irritación de la nariz y la garganta. Si usted traga amoníaco puede sufrir quemaduras en la

boca, la garganta y el estómago. Derramar amoníaco concentrado sobre la piel causará

quemaduras. Los estudios en animales demuestran efectos similares a los observados en

seres humanos. No sabemos si el amoníaco afecta la reproducción en seres humanos.

Diagrama de flujo esquemático

1. Generador
2𝐶 + 𝑂2 +4𝑁2 = 2𝐶𝑂 + 4𝑁2 (Gas generador)
𝐶 + 𝐻2 𝑂 𝐶𝑂 + 𝐻2 (Gas de agua)
T°= 400 – 600°C
P°= 100 – 1000 atm
2. Lavador de gas (a)
Entra: 𝐻2 𝑂
Sale: 𝑁2 + 𝐶𝑂
Agua residual
3. Lavador de gas (b)
Entra: 𝐻2 𝑂
Sale: 𝐻2 + 𝐶𝑂
Agua residual
4. Gasómetros: Gas de generador
5. Gasómetros: Gas de agua
6. Bomba de mezcladora
Sale:𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂2 ( 𝐶𝑂)
7. Absorbedor azufre
Entra: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂2 ( 𝐶𝑂)
Sale: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
8. Horno de contacto (I)
500°𝐶
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2
Entra: vapor de agua
Sale: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂2 ( 𝐶𝑂 − 𝑟𝑒𝑠𝑡𝑜)
9. Horno e contacto (II)
500°𝐶
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2
Entra: vapor de agua
Sale: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂2
10. Cambiador de calor (a)
Entra: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
Sale: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂2
11. Cambiador de calor (b)
Entra: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
Sale: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
12. Gasómetro
Entra: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂2
P: 1 atm
13. Compresor
P: 25 atm
14. Torre de absorción (a)
Entra: 𝐻2 𝑂
 Sale: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
15. Compresor
P: 200 atm
16. Absorvedor de CO
Entra: 𝑁2 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
Sale: 𝑁2 + 𝐻2
17. Válvula de descomprensión
P: 200 atm
Sale: 𝐶𝑂
𝐶𝑢𝐶𝑙
18. Compresor
P: 200 atm
Sale: 𝐶𝑢𝐶𝑙
19. Torre de absorción (b)
Entra: 𝑁𝑎𝑂𝐻
Sale: 𝑁2 + 𝐻2
20. Compresor
P: 200 atm
Entra: 𝑁2 𝑝𝑢𝑟𝑜
Sale: 𝑁2 + 𝐻2
21. Horno de síntesis
T°: 500°C
Sale: 𝑁2 + 𝐻2
22. Convertidor
Entra: 𝐻2 𝑂
Sale: Refrigerante
23. Instalación Refrigeradora
Entra: Salmuera Refrigerante
Sale: 𝑁2 + 𝐻2
24. Válvula de reducción
25. Tanque
Sale: Amoniaco gaseoso
26. Bomba de circulación
BIBLIOGRAFIAS

Fuentes electrónicas

Amoniaco (s. f). Hoja de seguridad. Recuperado de

http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/18amoniaco.pdf

División de toxicología (2002). Amoniaco. ATSDR Agency for toxic substances and
disease registry. Recuperado de http://www.cvs.saude.sp.gov.br/pdf/toxfaq15.pdf

Domínguez, L. R. (2017). Proceso de Haber Bosch de obtención del amoniaco.

Recuperado de https://prezi.com/5kmf9tcei1jn/proceso-de-haber-bosch-de-
obtencion-del-amoniaco/

Tecnología química industrial (s. f). Amoniaco y sus principales derivados. Recuperado
de
http://www.diquima.upm.es/old_diquima/docencia/tqindustrial/docs/cap3_amonia
co.pdf

Tegeder, M. (1987). Métodos de la industria química. Inorgánica. Recuperado de

https://www.scribd.com/document_downloads/direct/133951692?extension=pdf&
ft=1494398384&lt=1494401994&user_id=331598008&uahk=Kg5FXtekYpDJQG
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