Universidad del Valle- Facultad de Ciencias Naturales y Exactas - Departamento de Química -

Química Orgánica II-TQ (116062M). Profesor: Danny Balanta

Taller 4: Aminas y heterociclicos

AMINAS

1.Nomenclatura: nombre las siguientes aminas por el sistema de la IUPAC

2. Dibuje las estructuras de los siguientes compuestos: a) 2,2-Dimetil-1-propanamina b) N-

Bencil-N-metil-2-propinilamina; c) 1-Fenil-2-propanamina (Anfetamina); d) 1(m-hidroxifenil)-2-
(metilamino) etanol (Fenilefrina un descongestionante nasal); e) N-alilciclohexilamina; f) (S)-2-
butanamina; g) N-Isobutilformamida; h) N-Etil-2-fenilbutanamida; i) 3-Metilpentanamida; j) m-Cloro-
benzanilida; k) Aceto-p-toluidida; N-Etil-N-metilbutiramida.
Ayuda: Tenga en cuenta la diferencia entre aminas y amidas!

3. Concepto de basicidad
3.1 Cada una de las aminas siguientes: a) o-Ciano anilina b) Acetanilida c) p-Amino acetofenona ,
es una base mucho mas débil que la anilina. Presente un argumento basado en la resonancia para
explicar el efecto del sustituyente en cada caso.

3.2 Ordene los miembros de cada grupo en orden de basicidad decreciente:

(a) Amoníaco, anilina, metilamina

(b) Acetanilida, Anilina, N-metillanilina
(c) 2,4-Dicloroanilina, 2,4-dimetilanilina, 2,4-Dinitroanilina
(d) 3,4-Dicloroanilina, 4-Cloro-2-nitroanilina, 4-Cloro-3-nitroanilina
(e) Dimetilamina, Difenilamina, N-metillanilina
3.3. La Fisostigmina (1) es un alcaloide obtenido a partir de una planta del África occidental, que se
utiliza en el tratamiento del glaucoma. El tratamiento de la fisostigmina con yoduro de metilo da
una sal cuaternaria de amonio. Cuál es la estructura de esta sal?

3.4 De acuerdo a lo visto en clase, Para cada una de las siguientes estructuras, indique cual es el átomo de
nitrógeno mas básico. Recuerde tener en cuenta que la resonancia, impedimento esterico y la protonacion pueden
tener algo que ver.

4. Reacciones de aminas. Complete las siguientes reacciones escribiendo la estructura del producto
principal, también indique el nombre de cada una de ellas

f)

g)
h) ( recuerde que se trata de una sal de diazonio)

i)

j) Ayuda: eliminacion tipo Hoffmann

k)

l) (Ayuda: se trata de aminacion reductiva, la

trietilamina funciona como solvente, debe agregar LiAlH4 en el paso final)

p)
q) Ayuda: reacción de Rearreglo de Hoffmann: conversión de una amida en una amina

r) Ayuda: cuando el agua se reemplaza por etanol, una sal diazonio puede convertirse en un éter en
presencia de alcoholes

s)

t)

u) Fenil 2 propanona + metilamina NaBH3CN

→

v)

w)

x)
5. Mecanismos. Proponga mecanismos razonables para las siguientes reacciones:

a)

H2, Pt
b)
CN H+
O N
b) H

6. Síntesis. Muestre como completaría las siguientes síntesis (usando los reactivos necesarios) con
eficiencia y buen rendimiento.

6.1 La sulfanilamida sustituida sulfamerazina (1) a partir de anilina y el compuesto heterociclico 2:

O
N N
H2N S N CH3 NH2 y H2N CH3
H N N
O
2
1

6.2 Por la via de sales de diazonio, sintetice el 1,3,5 trimetilbenceno, desde anilina, los reactivos de
sales de diazonio, y cualquier otro reactivo orgánico e inorgánico necesario. Recuerde que el grupo
amino en la anilina es tan activante que sustituye las dos posiciones orto y la posición para al mismo
tiempo

7. Reacciones varias. Cada una de las siguientes reacciones se ha descrito en la literatura química
y transcurre con buen rendimiento. Identifique el producto orgánico principal en cada reacción.
f) Anilina + Heptanal H2, Ni

AlCl3
g) Acetanilida + ClCH2-C-Cl
O

HETEROCICLICOS

8. Reacciones varias sobre heterocíclicos. Cada una de las siguientes reacciones se ha descrito
en la literatura química y transcurre con buen rendimiento. Identifique el producto orgánico principal
en cada reacción.

a)
b) 2 aminopiridina + HNO3/H2SO4 
c) Pirrol + CH3CH2COCl / AlCl3 
d) Furano + Br2 / FeBr3 
e) Pirrol + para-O2N-C6H4-N=N+ (sal de diazonio) 
f) 2 metil Pirrol + dimetilformamida en POCl3, luego Na2CO3 y H2O 

Ayuda: esta es la reaccion de Vilsmeier Haack

g)

h)
 i) 4 amino piridina + Bromuro de fenilmagnesio 

j) 2 cloro piridina + etoxido de sodio (via sustitución nucleofilica). Ayuda: consulte mecanismo de
Chichibabin

9. Sintesis. Muestre como completaría las siguientes síntesis (usando los reactivos necesarios) con
eficiencia y buen rendimiento.

a) 2,4 pentanodiona + Hidracina + NaOH  3,5 dimetil pirazol (Ayuda: síntesis de Paal Knorr
modificada de pirroles, Proponga un mecanismo concreto)
b) b) 2,4 pentanodiona (2 moles) + acetaldehído + NH4OH, solvente etanol (Ayuda: síntesis de
Hanztch de Piridinas sustituidas, Proponga un mecanismo concreto)
c) 2,5 pentanodiona + metilamina en etanol  (Ayuda: síntesis de Paal Knorr de pirroles, Pro-
ponga un mecanismo concreto)
d) 3-nitro-4-aminoanisol + glicerol (Condiciones de Quinolina de Skraup)  proponga mecanismo