Guía de problemas sobre el tema Nº 2.

Espectros UV-visible

1.- Determine los posibles microestados para una configuración d2. Elabore la gráfica de
representación de la repulsión electrónica, acoplamiento LS débil y acoplamiento LS fuerte.

2.- Que son las reglas de Hund. Explíquelas.

3.- Determine los términos fundamentales para una configuración d6 de alto y bajo spin en un
entorno de simetría octaédrica.

4.- Para el caso del ión [V(H2O)6]3+, demuestre que la transición de número de onda 38.000 cm-1
cae fuera del rango del visible.

5.- La banda de absorción más intensa en el espectro del visible del complejo [Mn(H2O)6]2+ está
a 24.900 cm-1 y tiene una absortividad molar de 0.038 L mol-1 cm-1. Que concentración será
necesaria para obtener una absorbancia de 0.10 en una celda de longitud de paso 1.00 cm.

6.- Determine el término fundamental en las siguientes configuraciones:

d8 simetría Oh
d5 simetría Oh alto y bajo spin
d4 simetría Td
d9 D4h planar cuadrado

7.- El espectro del [Ni(H2O)6]2+ presenta tres bandas de absorción; dos de las cuales presentan
signos de desdoblamiento adicional (explique). Consulte el diagrama de Tanabe y Sugano y
estime el valor de o.

8.- Consultando el diagrama de Tanabe y Sugano para el ión [VF6]3- que presenta dos bandas de
absorción a 14.800 y 23.250 cm-1 más una en el ultravioleta, calcule el valor de B.

9.- El complejo [Co(H2O)6]2+ tiene dos bandas de absorción a 9.000 y 21.100 cm-1. Calcule el o
y el parámetro B para este ión (nota: la transición 4T1g  4A2g es tan débil que no se observa en
el visible). Use el diagrama de Tanabe y Sugano apropiadamente.

10.- Clasifique las siguientes configuraciones como A, E o T en complejos de simetría Oh.

Algunas de estas configuraciones representan estados excitados:
a) t2g4eg2 b) t2g6 c) t2g3eg3 d) t2g5 e) eg

11.- Determine los tipos de simetría de las representaciones irreducibles de los orbitales d en el
complejo [Cr(O)Cl5]2-

12.- Se han reportado los iones d2 siguientes: CrO44- , MnO43- , FeO42- y RuO42-. Explique
brevemente cual de ellos tiene un valor mayor o menor de t.

13.- Una solución acuosa del Ni(NO3)2 es verde. La solución cambia al color azul cuando se
añade solución acuosa de NH3. Si a la solución verde se añade etilendiamina, el color cambia a
violeta. Corresponden los colores de éstas soluciones con el ordenamiento de los ligandos en la
serie espectroquímica.
14.- Use los datos espectrales de abajo para encontrar los símbolos de los términos
fundamental y excitados para cada uno de los complejos. Estime el valor de o y el parámetro
de Racah.

Complejo Bandas de absorbancia en cm-1

[Ni(H2O)6]2+ 8.500 15.400 26.000
[Ni(NH3)6]2+ 10.750 17.500 28.200
[Ni(DMSO)6]2+ 7.728 12.970 24.038
[Ni(dma)6]2+ 7.576 12.738 23.809

15.- Construya el diagrama de correlación para una configuración d3 en el entorno de simetría

octaédrica.