Espectrometría de Masas

Interpretación de Espectros
Q. Georgina Duarte Lisci
Facultad de Química
UNAM
Regiones de Información en el
Espectro de Masas
%Abundancia +.
Información
Información M
Específica Ión
General
Molecular

Series de Iones

Isotopías

Pérdidas

M-CH3
M-H2O
m/z
 Interpretación:
Sugerencias
• Identificar el ión molecular (límite de la
molécula)
Pérdidas lógicas
Regla del Nitrógeno
• Observar iones M+1 y M+2 para:
Determinar presencia de Cl, Br, S, Si
Determinar si es posible, no. de carbonos
• Buscar series de iones a masas bajas
• Anillos + Dobles enlaces
 Información General
Series de Iones (Ejemplos)
Hidrocarburos Hidrocarburos Cetonas Alcoholes Aminas
Alifáticos Insaturados Alifáticas

15 27 43 31 30
29 41 57 45 44
43 55 71 59 58
57 69 85 73 72
71
85
99
¿Cómo identificar
el Ion Molecular?

.
M +
 +.
Ión Molecular (M )

• Define el límite de la
molécula

• Señal a masas altas

• Pérdidas lógicas
 Reglas para definir
el Ión Molecular
•La señal a masa más alta del espectro
no necesariamente corresponde al ión
molecular (isotopías)

•La masa del ión molecular debe ser

PAR, a menos que la molécula contenga
un número IMPAR de átomos de
nitrógeno (Regla del Nitrógeno)
 Regla del Nitrógeno
• Moléculas sin Nitrógeno o con número par de átomos
de Nitrógeno: peso molecular par
• Moléculas con un Nitrógeno o número impar de
átomos de Nitrógeno: peso molecular impar
Ejemplo
N N N

N N N
P.M. 78 P.M. 79 P.M.80 P.M. 81
Pérdidas del Ión Molecular

M -X P é r d id a s
M -1 H
M -2 2H
M -3 3H
M -4 , M -5 c a s i n u n c a o c u rre
M -1 4 n u n c a o c u rre
M -1 5 CH3
M -1 6 O , C H 4, N H 2
M -1 7 OH
M -1 8 H 2O
M -1 9 F
M -2 0 HF
M -2 1 a M -2 5 n o h a y m e c a n is m o s fá c ile s
p a r a e x p lic a r e s ta s p é r d id a s
M -2 6 D e b id a a fr a g m e n ta c ió n d e
a n illo a r o m á tic o
Algunos Isótopos
y su abundancia
M M+1 M+2
% con respecto a M % con respecto a M
12C 13C

1.1%
1H 2H

0.015%
14N 15N

0.37%
16O 17O 18O

0.04% 0.2%
28Si 29Si 30Si

5.1% 3.4%
32S 33S 34S

0.8% 4.4%
35Cl 37Cl

33%
79Br 81Br

98%
 Distribución Isotópica
Ejemplo: Br2
79Br+ 79Br=158
160 100%
79Br+ 81Br=160

81Br+ 79Br=160 158 162

81Br+ 81Br=162
50% 50%
% de Contribuciones Isotópicas
debidas a Carbono (M=100%)
N o .C M +1 M +2 N o .C M +1 M +2 M +3
C1 1 .1 0 C 16 18 1 .5 0 .1
C2 2 .2 .0 1 C 17 19 1 .7 0 .1
C3 3 .3 .0 4 C 18 20 1 .9 0 .1
C4 4 .4 .0 7 C 19 21 2 .1 0 .1
C5 5 .5 .1 2 C 20 22 2 .3 0 .2
C6 6 .6 .1 8 C 22 24 2 .8 0 .2
C7 7 .7 .2 5 C 24 26 3 .3 0 .3
C8 8 .8 .3 4 C 26 29 3 .9 0 .3
C9 9 .9 .4 4 C 28 31 4 .5 0 .4
C 10 11 .5 4 C 30 33 5 .2 0 .5
C 11 1 2 .1 .6 7 C 35 39 7 .2 0 .9
C 12 1 3 .2 .8 0 C 40 44 9 .4 1 .3
C 13 1 4 .3 0 .9 4 C 50 55 5 1 .3
C 14 1 5 .4 1 .1 C 60 66 10 4 .6
C 15 1 6 .5 1 .3 C 100 110 60 22
Contribuciones Isotópicas
debidas a Hidrógeno
N o .H M +1 N o .H M +1
H1 0 .0 1 5 H20 0 .3
H2 0 .0 3 H25 0 .3 7 5
H3 0 .0 4 5 H30 0 .4 5
H4 0 .0 6 H35 0 .5 2 5
H5 0 .0 7 5 H40 0 .6
H6 0 .0 9 H45 0 .6 7 5
H7 0 .1 0 5 H50 0 .7 5
H8 0 .1 2 H55 0 .8 2 5
H9 0 .1 3 5 H60 0 .9 9
H10 0 .1 5 H65 0 .9 7 5
H11 0 .1 6 5 H70 1 .0 5
H12 0 .1 8
H13 0 .1 9 5
H14 0 .2 1
H15 0 .2 2 5
Contribuciones Isotópicas
• Para moléculas que contengan:
CxHyNzOw
• La Probabilidad isotópica en M+1 con respecto a M:
PM+1/PM= ä(No. Átomos del isótopo en M+1)(Porcentaje de Abundancia)

• Ejemplo: C7H6O3 P.M.138 (Ácido Salicílico)

PM+1/PM=(7)(1.11)+(6)(0.015)+(3)(0.04)=7.91
• Significa que la abundancia del ion M+1 (m/z=123) NO
podrá ser superior al 7.91% de la abundancia del ion
M (m/z=138)
Contribuciones Isotópicas
120
100 Ácido Salicílico
O OH 92

OH C7H6O3
50
138 P.M. 138
64
39
27 45 53
74 81 105
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150

138 M+1
6
O OH

139
OH
3

0
138 139
(mainlib) Salicylic Acid
Contribuciones Isotópicas
•El ion molecular (M) presentará contribuciones isotópicas M+2 y M+4
que se pueden calcular con:
(a+b)n
a=abundancia relativa de isótopos ligeros (35Cl, 79Br, 32S, 28Si, etc.)
b=abundancia relativa de isótopos pesados (37Cl, 81Br, 34S, 29Si, etc.)

•Para una molécula que contiene 3 Cloros:

35Cl abundancia 75.77%

37Cl abundancia 24.23%

•Abundancias relativas: 75.77/24.23=3.12

a=3 (a+b)3=a3+3a2b+3ab2+b3
b=1 (a+b)3 =(3)3+3(3)2(1)+3(3)(1)2+(1)3
n=3 (a+b)3 =27+27+9+1

•El ion molecular estará constituído por 4 picos con

intensidades 27:27:9:1
 Contribuciones Isotópicas
117
100
Cl
O
Tricloronitrometano

30 Cl N
CCl3NO2
50
47 82 P.M. 163
35 61 Cl O
77 112
0
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170

M-NO2
117 119
100

Cl
O

50 Cl N
121
O
Cl

112 114 123

0
105 108 111 114 117 120 123 126 129 132
(mainlib) Trichloronitromethane
Ejemplos de Isotopías
(Cl y Br)
Br Br2 Br3

Cl ClBr ClBr2 ClBr3

Cl2 Cl2Br Cl2Br2 Cl2Br3

Cl3 Cl3Br Cl3Br2 Cl3Br3

 Ejemplo de Interpretación
91
100

50
106

39 51 65 77
15 27
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene
m/z Int. m/z Int. m/z Int.
65 85 89 19 104 12
66 7 90 9 105 59

74 14 91 1000 106 322

75 11 92 79 107 29
76 10 93 2 108 1
77 84 101 2
78 84 102 8
88 2 103 29
 Ejemplo de Interpretación

1. Identificación del Ion Molecular Asumiremos que es

m/z 106 ya que es razonable el nivel de la señal y tiene
isotopía en m/z 107. El ion de m/z 106 lo llamaremos M, y
m/z 107 será referido como M+1.
M+1
2. Examinar la zona de isotopías No hay una apreciable
señal ni un patrón característico para Br y/o Cl.
3. Revisar pérdidas lógicas desde el ion molecular
hacia masas bajas El ion m/z 91 corresponde a una
pérdida razonable de 15 a partir del ion m/z 106 (M). Una
pérdida de 15 unidades
. generalmente corresponde a un
radical metilo (CH3 ). Al ion m/z 91 lo llamaremos entonces
M-15 .
 Ejemplo de Interpretación
4. Calcular el porcentaje de M+1 con relación a M La
intensidad de M es de 322 y la intensidad de M+1 es de 29. Por lo
tanto: 29/322 x 100= 9.00%.
5. Estimar el número de Carbonos en la molécula
basado en el porcentaje de M+1 8 carbonos deberán
contribuir con el 8.8 % del porcentaje de M+1 y 0.38% al
porcentaje de M+2 . El porcentaje de M+1 en nuestro ejemplo
es de 9.00% y el de M+2 es de 0.31%. Ya que aquí no hay otro
elemento que pueda contribuir con el 0.2% en el porcentaje de
M+1,
M+1 y el porcentaje de M+2 es cercano al valor teórico (0.31%
vs. 0.38%) asumiremos que la molécula contiene 8 carbonos.
Ejemplo de Interpretación
6. Verificar que el número estimado de carbonos
tenga sentido con la masa del ion molecular elegido
8 átomos de carbono contribuyen con una masa de 96 (8 x
12). Esto nos deja 10 unidades de masa (106-96=10). Esto
verifica que en el 0.2% de M+1 no puede haber contribución
de Nitrógeno u Oxígeno. La contribución de ambos
elementos excederían ese valor. (15N=0.37% y 17O=0.04%).
7. Estimar el resto de los elementos en la fórmula de
la molécula, si es posible En nuestro ejemplo, la única
explicación para justificar 10 unidades de masa, es que la
molécula contenga 10 átomos de Hidrógeno (10 x 1 = 10).
 Ejemplo de Interpretación
8. Estimar el número de anillos más dobles enlaces en la
estructura
A + de = X - Y/2 + Z/2 +1
A = Anillos aromáticos de = Dobles enlaces
X = Número estimado de átomos de carbono (C) y átomos de silicio
(Si) en la molécula
Y = Número estimado de átomos de hidrógeno (H), flúor (F), cloro
(Cl), bromo (Br) y Yodo (I) en la molécula.
Z = Número estimado de átomos de nitrógeno (N) y fósforo (P)

Para nuestro ejemplo: A + de = 8 - 10/2 +0/2 +1 = 4

(C8H10)
 Ejemplo de Interpretación
9. Hacer una lista de todas las posibilidades basada
en el resultado anterior (A+db)
a. 0 anillos y 4 dobles enlaces
b. 1 anillo de seis miembros y 3 dobles enlaces
c. 1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces
d. 1 anillo aromático (1 anillo + 3 dobles enlaces)
e. 2 anillos de 5 miembros acoplados y 2 dobles enlaces
10. Si se tiene alguna evidencia de pérdidas, eliminar
basado en ello alguna de las opciones anteriores
La pérdida del radical metilo dejaría fuera la opción (e).
 Ejemplo de Interpretación
0 anillos y 4 dobles enlaces

1 anillo de 6 miembros y 3 dobles enlaces

1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces

1 anillo aromático (1 anillo + 3 dobles

enlaces)
Ejemplo de Interpretación

91 M-15
100

91-14 M
50 65-14 91-26 (C2H2)
106
51 65 77
27 39
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene

Etilbenceno, C8H10 P.M. 106

 Rupturas

Ruptura Homolítica
1 electrón

OH
.+ . + OH
+
β
Ruptura Heterolítica
2 electrones

+
Cl + Cl
+. .
α
 Fragmentaciones
Fragmentación Simple
.+ .+ . +
O
O O
R +
R O R O O
Reagrupamientos
McLafferty (1 Hidrógeno)

R
R +
. . H OH
R H +
O O +
O
. O
O
Fragmentaciones
McLafferty (2 Hidrógenos)
R . H
R H
.+ H R . OH
O O
+
O R HO R
R O +
+

Retro Diels-Alder

R R . R
+ + +
.
C4H6+
m/z=54
 Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS Alcanos

a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados

A medida que la cadena crece, los iones moleculares son menos
intensos (inclusive puede no aparecer)
A medida que hay mas ramificaciones, los iones moleculares son
menos intensos (inclusive puede no aparecer)
Muestran la serie típica CnH2n+1+ (29, 43, 57, 71, 85, 99, etc.) con
iones intensos

Serie con menor intensidad CnH2n-1+ (27, 41, 55, 69, 83, 97, etc.)

Iones formados por rupturas simples

Espectro característico (forma de campana)

 Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS Alcanos

a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados

+
CH3-CH2 m/z=29

+ m/z=43

+
Serie Típica m/z=57

CnH2n+1+ m/z=71
+
+
m/z=85

+ m/z=99
etc.
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados Alcanos

43
100
Pentano

P.M. 72
50
27

29
39
57
15 72
51 55
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados Alcanos

57
100
43
Undecano

P.M. 156
50 71

85
29

98 113 127 156

0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados Alcanos

57
100
Hexadecano
43
71 P.M. 226

50
85

29
99
113 127 226
140 155 169
0
10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados Alcanos

57
100
Docosano
43
71

85 P.M. 310
50

99
113
141 169 197 225 253 310
0
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados Alcanos

57
100
Escualano
71

50 85 P.M. 422
43 113
127 183
155 239 267
197
308 337
0
20 70 120 170 220 270 320 370 420
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados Alcanos
43
100

57
Decano P.M. 142

50
29
71
85 43
99 142
113
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150

57
100
3, 5 Dimetiloctano P.M. 142

43
71
50

29 57
85 99 113
142
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS Alquenos

b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados

+ m/z=41

+
m/z=55
Serie Típica
+ + m/z=69
CnH2n-1
+
m/z=83

m/z=97
+

etc.
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
43
100 1-Octeno P.M. 112
55
41 70 69+1
41

50 43 71-1
29
39
27
83

112

31 59 97
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
1-Octeno P.M. 112

m/z=70 ion de masa par

112 70
(par par = reagrupamiento)

+e
-

+. H + +
H
. + .

m/z=70
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados

41
100
1-Trideceno P.M. 182
55

69 83
29
50
97

111
125 182
140 154
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
2-Metil, 1-penteno
100 56-15 56 P.M. 84
55+1 41

29 M-15
39
50 27
69
29 84

15 53
67
2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
2,4-Dimetil, 2-penteno P.M. 98 M-15
83
100
55

55

41
50
43
39
27 98
43
15 29
53 67
77
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
2-Metil, 1,3-Butadieno P.M. 68
67
100 41
H M-1
M-15
53-14
53
27
39
50

27
51 65
15 29 62
0
10 20 30 40 50 60 70 80
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
67
100

1,4-Hexadieno
39
No-conjugación
50
82
27

54

29 51 65
15 63
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90
67
100

2,4-Hexadieno 50
Conjugación 39 82

27
53
51 65
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados

54
100
1-Butino M-15
P.M. 54 39

50
27

50

1 15
0
0 10 20 30 40 50 60 70
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
M-29

? 71 57 43 29

?
39 53 67 81
?
M-15
 Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
1-Octino
C8H14
P.M. 110
85-1
Pérdida de Acetileno
.
+
+ HC CH
25+1
-CH CH
. C6H12.+
.
3 2 -CH CH CH
+
.
m/z=84
-CH
. 3 2 2

+
3 .
+
.

C4H7.+ C5H9.+ C3H5.+

m/z=55 m/z=69 m/z=41
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
M-29
+
.
+
. +

+
.

M-15

+
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
M-43 3-Octino
P.M. 54
57
M-29

53

M-15
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados

1-Octino

3-Octino
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
m/z=69: (M-Acetileno) - 15
1-Octino m/z=55: (M-Acetileno) - 29

3-Octino
m/z=67: 81 - 14
m/z=53: 67 - 14
 Ejercicio 1

43

71
57

29

85 100
 Ejercicio 1

43

3-Metil Hexano
P.M. 100
71
57

29

85 100
Ejercicio 2
43

85
57

71 100
Ejercicio 2
43

2-Metil Hexano
P.M. 100

85
57

71 100
Ejercicio 3
41

55

69

98
Ejercicio 3
41

55 3-Hepteno
P.M. 98
69

98
 Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
c) Hidrocarburos Cíclicos Saturados
Ciclohexano Reagrupamiento
H
+ . + . + H +
H .
H H
.
H + CH3
H H H
m/z=84 m/z=69 (M-15)

+ . + EXCEPCIÓN DE LA REGLA
+ m/z=56 ion de masa PAR
β
.
(par ¨ par = EN ESTE CASO
m/z=56 (M-28) NO HAY REAGRUPAMIENTO
 Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cíclicos Saturados
56
100 Ciclohexano
55-14 M-28 M
P.M. 84
41 84

41-14
50 69-14
M-15
27 39

69

15
67
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
 Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cíclicos Saturados
56
100 Cicloheptano
M-42 M-28
42 P.M. 98
70

M-15
50 98
83
29 39

0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados

. rH . CH3

+ H + +
.
Retro Diels-Alder

. +
+ + . CH3

+ m/z=67 (M-15)
+
.
m/z=54 (M-28)
 Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados

67
100 Ciclohexeno M-15
42
P.M. 82
40-1 54 M-28

50 39
+ 82
40 41 .
27

65
14 29 74
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados
56
68-1 68
M-28

+
. 54
42
Cicloocteno
M-15 P.M. 110
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados

M-1 28

52
65-26
Ciclohexadieno
P.M. 80
M-15
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos

78
100 Benceno M
P.M. 78 M-1
39

77-26
50

52-26 78-26
51
39
39
26 63 74
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90

Acetileno: C2H2 (P.M. 26)

 Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
e) Hidrocarburos Aromáticos

Reagrupamiento
H
H
. R H R
+ +
+
.
CH2

+
- CH2 - HC CH
. m/z=92
+ +
Ion Tropilio
m/z=51 m/z=65
- HC CH

m/z=39 Los Alquilbencenos tenderán a producir el alquilbenceno

más pequeño y estable (tolueno ionizado)
 Regresando al Ejemplo de
Interpretación
91 M-15
100
91-14
91-26 (C2H2)
M
50
65-14
106

39 51 65 77
15 27
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene

Etilbenceno, C8H10, P.M. 106

 Regresando al Ejemplo de
Interpretación
91 +
100

50 + .
+

+ + 106
51 65 77
27 39
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene

Etilbenceno, C8H10
P.M. 106
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
+
91
100 Butilbenceno
P.M. 134
50

134
27 39 65
51 78 105
115
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos

91
100
Hexilbenceno
P.M. 162
50
162
27 43 65 78 105
51 71 115 133
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos

128
100
Naftaleno
P.M. 128

50

51 102
63 74
28 39 86
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140

Hidrocarburos Poliaromáticos
(PAH´s)
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos

178
100
Antraceno
P.M. 178

50

76 89 152
50 63 98 126
39 139
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180

Hidrocarburos Poliaromáticos
(PAH´s)
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
100 178
Antraceno

50

76 89 152
50 63 98 126
39 139
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180

178
100
Fenantreno

50

76 152
89
50 63 98
39 126 139
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
228
100

Trifenileno
P.M. 228

50

113

88 200
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240

Hidrocarburos Poliaromáticos
(PAH´s)
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos

Bifenilo
154
100 P.M. 154

50

76
51 63
39 89 102 115 128
27 139
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos

Tripticeno
254
100 P.M. 254

50
126

113

27 39 50 63 75 137 151 178 228

0
20 50 80 110 140 170 200 230 260
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
91
100
Etilbenceno
P.M. 106
50

106

51 65 77
39
15 27
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

91
100
Xileno
P.M. 106 106

50

39 51 77
27 65
15 41
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
91
100

50 106

39 51 65 77
27
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
91
100

106

50

39 51 77
27 65
15 41
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
91
100

106

50

39 51 77
27 65
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Orto, meta y para Xilenos
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
100 91
1,3-Ciclopentadieno

106
50
39
51 65
77
15 27 41 89
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

91
100
o-Xileno

50 106

39 51 65 77
27
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Mecanismos de Fragmentación
ALCOHOLES
a) Alifáticos Saturados

.+ . +
R OH R + H2C OH

m/z=31

Iones Oxonio
+ m/z=31
OH

+
OH m/z=45
+
OH m/z=59
+
OH m/z=73
+14, +14, etc.
 Espectro de Masas
a) Alifáticos Saturados
1-Octanol
P.M. 130
41
100 70-14 OH
56

27 84-14
98-14
70 M
50 84 112-14
M-18
39

59
97 112
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
Mecanismos de Fragmentación
ALCOHOLES
a) Alifáticos Saturados

H
.+
OH

H
+
OH
.
-H2O

.
+
m/z=112
(M-18)
 Espectro de Masas
a) Alifáticos Saturados

84-29 59 3-Hexanol P.M. 102

100
+ M-29
55 OH
OH

73
50
31
43
M-18
27
15 19 39 45 84
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
Mecanismos de Fragmentación
b) Aromáticos (Fenoles)
H
O
. O
O
+
H H . H -CO . . H
. + . +. H +. H
H

H
+. H

m/z=66
.
-H
+

m/z=65
Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)

OH

Fenol P.M. 94

66-1 M-CO
Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)

OH
M-15

2,6-Dimetilfenol P.M. 122

Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)

OH
M-15

2,3,6-Trimetilfenol P.M. 136

Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)

OH

OH

OH

OH
 Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
H C O
Aldehidos
R

.+ .+
H C O H C O

R R .
-H
.
-R
+
+ C O
H C O m/z=29
R
Ion Formilo
m/z=43
40% mínimo de intensidad
 Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

29
100
Propanal 58

28 P.M. 58

O
50 27

57
26
30 39 42 59
25 53 55
0
20 30 40 50 60 70
 Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

m/z=29 C2H5+?
CH3-CH2-CHO
Pico Base
CHO+?
Principalmente ion CHO+
(marcación con 18O para observar
contribución del ion CHO+)
 Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

44
100 Butanal
P.M. 72
72
O

27 41

50

57
39

15 31 55
18 50 60
0
10 20 30 40 50 60 70 80
 Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
Butanal y pesos moleculares mayores: m/z=44
m/z=29 principalmente ion C2H5+ Pico Base
(se marcó con 18O para observar contribución del ion CHO+) (Butanal)

H H
H .+ . + +
O O O +
CH2 H CH2 H .CH2 H
Olefina
m/z=44 ion de masa par m/z=44 (M-28)
+.
(impar par = reagrupamiento) H
O

CH2 H Ion enol

 Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
44
100
Hexanal
56
P.M. 72
41
O

50
29

72
39 82
67
31 53
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

m/z=56 (M-44)

H .+ . + H . O
O O
+ H
H H +
m/z=56 Acetaldehido

m/z=44
H
+
O
Pico Base
.CH2 H
 Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

Cetonas CH3 C O

R
.+ .+
CH3 C O CH3 C O

R R
.
-R .
-H

+
+
CH3 C O
C O

m/z=43 Ö Pico Base en las R

Metilcetonas
Ion Acetilo
 Espectro de Masas
43
100 O
+
2-Butanona P.M. 72
O

50

O +
72
29
27 57
15 39
0
10 20 30 40 50 60 70 80
Espectro de Masas

4-Octanona P.M. 128

Mecanismos de Fragmentación
Ion Molecular: 128
71
(Alquilcetona) 43
O 57 43 .+
O

Propilcetona o
57
isopropilcetona?? 71
85 85

M/z=43, 57, 71, 85 (serie hidrocarburos alifáticos)

Diferencias:
Iones m/z: 86 y 58 (reagrupamientos)
.+ + H H
O +
H O
. O
.

m/z=86
Mecanismos de Fragmentación

m/z=43 pico base es indicativo de:

metil CH3CO+, propil o isopropilcetona
C3H7+
m/z=58 solo es compatible con una
metilcetona (reagrupamiento simple) o
propilcetona (reagrupamiento doble)
 Ejercicio 1

57
100

50
29
43 71
?
15 128
85
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
 Ejercicio 2

77 105
100

50

39
51

74
?
27 63
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Ejercicio 3

58
100

50
43

71
?
29 85
14 96 113 127 141 156
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Ejercicio 4

83
100
55

50
29 39
43

53 59
? 98

15 31 79
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Ejercicio 5

59
100

50
31 43
55
73 ?
27
29 45 70
50 53
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100
 Ejercicio 1

57
100
O

43 71
50
29

15 128
85
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
 Ejercicio 2

77
100 105
O

50 51

27 39 63 74
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Ejercicio 3

58
100
43
O

50 71

29
14 85 96 113 127 141 156
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Ejercicio 4

83
100
55
O

98
50 43
29 39
53 59
15 31 79
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Ejercicio 5
59
100

55
73 OH
50
31 43
27
29 45 70
50 53
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100
 Mecanismos de Fragmentación
Ésteres Metílicos
+
+. . O
R O R + .
O
O
m/z=87
R
. R +
R H
. H
+ OH
O O +
O O
. O

m/z=74
 Espectro de Masas
+ 74
100
O Decanoato de Metilo
. P.M. 186 O
O

O
+
87 OH
50 M-43
. O M-31

143
43 155
55
29 59 69 186
101 129
18 39 83 115
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200
 Espectro de Masas
.+ 108
100 Fenilmetiléster del OH
ácido acético O
43
P.M. 150
+
O
O 107
91
50
43
+
150
79

65 77
39 51
15 28 63
32 41 45
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Mecanismos de Fragmentación
Reagrupamiento: Ácidos Carboxílicos Alifáticos

R
R H
.+ . H R +
O + OH
O +
OH OH
. OH

m/z=60
Fragmentación
Simple:

+. +
O O
.
R OH
OH

m/z=73
 Espectro de Masas
Ácido Decanoico
P.M. 172 +
60 O
100 +
OH 73
.
OH 43
. OH
O

129
OH
50 41
57 M-43
55 71 129

29
27 69
39 87
83 115
45 101 143 172
53
31
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
 Espectro de Masas
105 M-17
100 122
M-45
77
Ácido Benzoico
HO O
P.M. 122
51

50

39 74
27 45 65 94
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
(mainlib) Benzoic Acid
Ácidos Carboxílicos
Aromáticos:
Se observan M-17 y M-45
 Ejercicio 1

60 73
100

43

50
29 85 129
157 200
101 115 143 171
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
 Ejercicio 2

74

87

43
57
183 214
 Ejercicio 3
150
100 105

50
91

133
77

39 51
63
27 74
121
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Ejercicio 1
+
OH +
O Ácido Dodecanoico,
60 73 . P.M. 200
100 . OH OH
O
43

50 OH M-43
29 85 129
157 200
101 115
143 171
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
 Ejercicio 2

+ Dodecanoato de metilo
74
O
.
+ P.M. 214 O
O OH
O
. O

87

43
57
183 214
 Ejercicio 3
150
100
105
M-45
O
OH

+
M-17

50
91

133
77

39 51
63
27 74
121
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifáticas
+ 1-Hexanamima
CH2 NH2
P.M. 101

NH2
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifáticas

+ NH2 5-Metil, 2-Hexanamina

P.M. 115

NH2
 Espectro de Masas
Aminas Secundarias Alifáticas
72
100 + N-Propil, 1-Butanamina
CH2 NH2 P.M. 115
M-43
30
NH

+ NH2
50 M-29
86
44 M-57
M-15
58
41 115

100
70
15 18 83
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Espectro de Masas
Aminas Terciarias Alifáticas
86
100
Trietilamina, P.M. 101 M-15

50
+ M-29
CH2 NH2
30 58

+ NH2 101

29 44
56 72
15 18
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Espectro de Masas
ISOTOPÍA 1 CLORO
Cl
53
100 2-Cloro, 1,3-butadieno M-35

P.M. 88
Cl
27
50 88

90
37 62
13 73
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
 Espectro de Masas
112
100 ISOTOPÍA 1 CLORO
M-35
Cl
Cl
50 77

51
38 56 75
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
146
100 ISOTOPÍA 2 CLOROS
Cl
Cl2 Cl
M-35

50
111
75
50
37 85
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Espectro de Masas
83
100 ISOTOPÍA 3 CLOROS
Cl3
85 Cl Cl

50
47 Cl2
35 Cl
37 87
118
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
ISOTOPÍA 4 CLOROS 117
100
Cl

50 Cl Cl

47 82
35 Cl
28
43 57
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Espectro de Masas
ISOTOPÍA 3 CLOROS
117 M-NO2
100
O
117-35 Cl
82-35

50 30 Cl N
82
47
35 61 Cl O
77 112 163
0
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170

159
100
M-35 Cl
Cl3 Cl Cl
M-3Cl 124=M-2Cl
50

89
Cl2 39 50
63 79 97
123
194
0
10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210
 Espectro de Masas
ISOTOPÍA 1 BROMO
94
100
M-79 H
15
Br
50 H Br
79

H 91
28 47
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

77
100
M-79 Br

156
50
51

74
38
26 61
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
ISOTOPÍA 2 BROMOS
93 174
100

Br Br
50

28 44 79
36 65
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180

OH
Br Br

264
Br2
Espectro de Masas
ISOTOPÍA 3 BROMOS

173
100

Br
P.M. 250

50

Br Br
91
79 252
160
0
10 40 70 100 130 160 190 220 250

Br Br
P.M. 312
Br3
Br
 Espectro de Masas
49
ISOTOPÍA CLORO-BROMO
100
ClBr
Cl Br 130

50
93

79
14 28 35 64
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
117
100
Cl3Br Cl

163
50 Cl Br
47 82

35 Cl
91 128
28
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Espectro de Masas
ISOTOPÍA CLORO-BROMO

Br

Cl

ClBr
Espectro de Masas

245
H 290
N

N N

OH
F 331
O
O

Ciprofloxacina
285
P.M. 331

314
 Iones mayoritarios
Ciprofloxacina
H H
N N
+
N N N N

OH
F + F

O O
O O

m/z=314 m/z=290

H
H
N .
N
N
N N
N N
.
+
.
F
F + F
OH OH
+ O
+
m/z=287 m/z=285 m/z=245
 Espectro de Masas

N 458
471
N

O O

N N O O
H3 C

Cl Cl
530
Ketoconazol
P.M. 530

219
 Iones mayoritarios
Ketoconazol
N N

N N
O
+ O
N O O
+
. .
N O O

Cl Cl
Cl Cl
m/z=471 m/z=458

N N O
+
H3 C

m/z=219
Al...FIN!!!!