Los metales
• En química, un metal (del griego µεταλον) es
un elemento que forma cationes fácilmente y
que tiene enlaces metálicos.
• Una manera de describir a los metales es
pensar en ellos como si fuesen un enrejado
tridimensional (lattice) de iones positivos
inmersos en un mar de electrones o si se
prefiere rodeados por una nube de electrones
deslocalizados.
• Los metales además son uno de los tres tipos
de elementos que se distinguen por su
energía de ionización y sus propiedades de
enlace (además de los metaloides y los no
metales).
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Los metales
• Variando notablemente la escala de tiempo en que esto
ocurre.
• Así, los metales alcalinos reaccionan muy rápidamente,
seguidos inmediatamente por los alcalinotérreos.
• Los metales de transición tardan mucho más en oxidarse y
hay algunos de ellos cuya lentitud es prácticamente
infinita.
• Algunos metales forman una barrera de óxido en su
superficie evitando con ello la corrosión.
• Una de las características de los metales es que pueden
combinarse químicamente entre ellos mismos de manera
no estequiométrica formando lo que conocemos con el
nombre de aleación.
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Los metales
• Una definición mas moderna del significado de
metal procedente de la teoría que mejor los
explica es: son elementos que tienen en su
estructura electrónica bandas de conducción y
bandas de valencia.
• Con esta definición, se amplía el concepto de
metal, incluyendo otras sustancias además de los
metales a los polímeros metálicos y a los metales
orgánicos.
• La mayoría de los metales son inestables
químicamente.
• Casi todos reaccionan con oxigeno a presión y
temperatura ambiente.
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Los metales
• Así, una aleación es una mezcla (estequiométrica o
no) de al menos dos elementos (uno de los cuales
es necesariamente un metal).
• De los millones de ejemplos que pueden existir de
las aleaciones las más comunes son las siguientes:
– Acero (Hierro y carbón),
– Latón (Cobre y cinc),
– Bronce (Cobre y estaño),
– Duraluminio (Aluminio y Cobre),
– Acero inoxidable o stainless steel (Hierro, cromo,
carbón y Níquel),
– Plata sterling (Plata y cobre),
– Oro de 14 kilates (Oro y cobre)
• Hay aleaciones especiales con 10 elementos.
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 Propiedades fís
físiicas Omnidireccionalidad
• Las más importantes son; • Los enlaces metálicos deben ser omnidireccionales.
– Buenos conductores del sonido, el calor y la • Es decir no tienen requerimientos geométricos que deban
satisfacerse
electricidad (hay un acarreador)
• Si pensamos en canicas sumergidas en agua dentro de una
– Son maleables (pueden laminarse) caja, en principio podríamos empujarlas a cualquier lugar
– Son dúctiles (pueden hacerse alambres) dentro de la caja y el agua seguirá rodeándolas
– Tienen lustre (brillan) • Debido a esta propiedad única del enlace metálico, este
puede mantener su existencia a pesar de que lo
– Son duros (casi todos) empujemos o jalemos de cualquier manera.
– Son densos

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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales

• Este acomodo será el más sencillo posible • Así cuando tenemos un conjunto de canicas las
(piensen en las maneras que se pueden podemos empujar en cualquier dirección
acomodar un conjunto de canicas o pelotas de
ping-pong).
• Se acercarán las unas a
las otras hasta que las
interacciones repulsivas
sean importantes.
• A este arreglo se le conoce • Y si estuvieran rodeadas de agua, el agua se
como arreglo empacado desplazaría dejándolas pasar
cerrado (close packing)
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 Las estructuras de los metales
• Este arreglo puede representarse de varias
maneras, la tres más importantes son estas:
– Bolas y palos (Ball & Stick)
– Llenado espacial (Space filling)
– Cúbico cortado (Cut away cubic)
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Las estructuras de los metales
• Y la manera en que cada uno de los metales se
empaca es la que se muestra aquí:
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Las estructuras de los metales
• Existen tres maneras en las que los átomos
metálicos pueden
acomodarse entre sí.
– Cúbico centrado en el cuerpo
Body centered cubic (BCC)
– Cúbico centrado en la cara
Face centered cubic (FCC)
– Empaquetamiento hexagonal
Hexagonal close packed (HCP)
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Los metales fundidos
• En un metal fundido aunque la estructura
ordenada se ha roto, el enlace metálico aun
está presente.
• De hecho puede decirse que el enlace
metálico no se rompe por completo sino
hasta que el metal hierve.
• Muchas de las propiedades que consideramos
presentan específicamente los metales son
compatibles con el modelo de enlace
siguiente:
– Se describe como la compartición de los
electrones libres por una lattice de átomos
metálicos.
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 El enlace metáli
metálico
co
– Los átomos metálicos típicamente tienen electrones de
valencia que se encuentran ligados débilmente a sus
núcleos (energías de ionización pequeñas)
– De esta manera que pueden deslocalizarse formando un
mar de electrones
– En el que se encuentran sumergidos los cores (kernels)
de los átomos metálicos.
– Es decir de iones positivos.
– El hecho de que la mayoría de los metales sea sólido y
que en general tengan puntos de fusión muy grandes,
implica que el enlace entre ellos es fuerte.
– Debe explicar la manera en que los átomos metálicos
están unidos en un metal o una aleación.
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El enlace metáli
metálico
co
• Ahora bien para explicar mejor el comportamiento
del enlace metálico, presentaremos un ejemplo:
• El sodio tiene una estructura electrónica
1s22s22p63s1.
• Cuando dos átomos de sodio se juntan, el electrón
de valencia de un átomo de sodio (3s1) comparte el
espacio del electrón de valencia del siguiente átomo
al superponerse los orbitales donde se encuentran
cada uno.
• Dando como resultado la formación de un orbital
molecular, de la misma manera que en que se forma
un enlace covalente.
• Sin embargo hay una pequeña diferencia, es que en
esta ocasión, cada átomo de sodio está tocando a
otros 8 átomos vecinos y a cada uno de estos a su
vez lo tocan otros 8 átomos
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El enlace metáli
metálico
co
• Además, dado que el enlace metálico es no
polar o muy poco polar (las diferencias de
electronegatividad entre los metales son muy
pequeñas y garantizan esto.)
• De manera que los electrones no tienen
preferencia por ninguno de los átomos de la
lattice y por tanto se deslocalizan a lo largo
de toda la estructura cristalina del metal.
• Este tipo de enlace explica la mayoría de las
propiedades de los metales.
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El enlace metáli
metálico
co
• Y así hasta que se toman en cuenta todos los átomos
del pedazo de metal que estamos analizando.
• Es evidente que el número de orbitales
moleculares debe ser muy grande pues cada
orbital solo puede tener dos electrones.
• Y esto conduce a que los electrones se puedan
mover libremente dentro de estos orbitales
moleculares pues están deslocalizados y así cada
electrón puede separarse de átomo.
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 El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• Ahora bien el metal se mantendrá unido gracias a • Este modelo
las fuerzas de atracción entre los núcleos positivos permite
y los electrones deslocalizados. explicar
• A esto se le llama el modelo de la lattice de iones tanto la
positivos en el mar de electrones. ductilidad
como la
maleabilidad
de los metales
considerando
que los átomos
pueden deslizarse
unos sobre otros

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El enlace metáli
metálico
co
• Si ahora empleamos el mismo argumento con el
magnesio, nos encontraremos con que este metal
tiene enlace más fuerte y por tanto un punto de
fusión mayor.
• El Mg tiene una capa de valencia con la estructura
3s2.
• Cuando ambos electrones se deslocalizan
tendremos que ahora en el mar de electrones del
Mg hay el doble de electrones que en el Na.
• Y por lo tanto los cores de cada Mg tienen el
doble de la carga que los del Na.
• De esta manera, la interacción electrostática será
el cuádruple en el Mg, respecto a la del sodio.
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El enlace metáli
metálico
co
• De manera más realista, debemos decir que cada
Mg tiene un protón más que el sodio y por tanto
habrá mayor atracción.
• Además dado que el Mg tiene un radio
ligeramente menor que el Na, por tanto los
electrones deslocalizados o no, se verán más
atraídos.
• En el caso de los metales de transición, nos
encontramos que ahora los electrones de valencia
incluyen tanto a los electrones s como a los d.
• Dado que entre más electrones haya envueltos en
el sistema, mayor será la atracción
• De manera que esto traerá como consecuencia
que los puntos de fusión sean mayores.
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 El enlace metáli
metálico
co
• La mayoría de los elementos y un gran número de
sustancias, tienen propiedades metálicas. O sea:
– Estructuras tridimensionales infinitas
– Números de coordinación grandes
– Distancias interatómicas mayores que las de las
moléculas diatómicas
– Conductividad térmica grande
– Conductividad eléctrica grande
– Lustre, ductilidad y maleabilidad
– Propiedades magnéticas complejas
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El enlace metáli
metálico
co
• Un compuesto iónico por lo contrario, al moverse
una hilera de átomos genera repulsión y así se
produce el rompimiento de la red.
• Con este mismo modelo, también se pueden
visualizar y explicar fácilmente las propiedades
eléctricas de los metales.
• Sin embargo, un tratamiento más detallado del
enlace metálico requiere del modelo de orbitales
moleculares para explicar estas mismas
propiedades.
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El enlace metáli
metálico
co
• La teoría más sencilla que explica algunas de estas
propiedades es la del mar de electrones.
• En esta teoría, imaginamos que una red de
cationes Mn+, en medio de un mar de electrones
deslocalizados.
• Este modelo puede racionalizar propiedades tales
como la maleabilidad o la ductilidad, ya que los
átomos se pueden mover sin que haya repulsión,
pues el mar de electrones actúa como un
lubricante apantallando la carga de los cationes.
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El enlace metáli
metálico
co
• Para entender completamente las propiedades de
los metales, es esencial utilizar la teoría de los
orbitales moleculares.
• En el caso de las moléculas covalentes simples,
cuando dos átomos se ponían juntos, forman
orbitales de enlace, de no enlace y de antienlace
de diferente energía.
• Estos orbitales se describen por medio de
funciones de onda.
• Y el punto esencial que se colige de la teoría es
que en una molécula al combinar N orbitales
atómicos deben obtenerse N orbitales.
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 395
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 El enlace metáli
metálico
co
• Reglas derivadas de la teoría de orbitales
moleculares que nos ayudarán a derivar las
bandas que describen la estructura de los
sólidos son:
1. Escoger los orbitales atómicos con los que se
harán los orbitales moleculares. (Esto es el
conjunto base o basis set)
2. Al combinar N orbitales deben obtenerse N
orbitales
3. El principio de exclusión de Pauli implica que
cada orbital molecular debe ocuparse por
electrones que tienen sus espines apareados
El enlace metáli
metálico
co
4. Al resolver la ecuación de Schröedinger se
pueden obtener soluciones que modelan los
orbitales moleculares formados por orbitales
atómicos
5. Las áreas de interferencia constructiva entre
los orbitales atómicos producen la
superposición de los orbitales dando a lugar a
la acumulación de densidad electrónica.
6. Esto conduce a que el orbital molecular
formado tenga menor energía que los que lo
forman. Manteniendo así a la molécula
unida.

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El enlace metáli
metálico
co
7. En los orbitales de enlace la probabilidad de
encontrar al electrón en uno, ambos o entre
los átomos es muy grande.
8. Las áreas de interferencia destructiva entre
los orbitales atómicos producen que no haya
superposición de los orbitales atómicos dando
a lugar a una reducción en la densidad
electrónica.
9. Conduciendo la formación de los orbitales de
antienlace, los cuales tienen mayor energía
que los atómicos.
El enlace metáli
metálico
co
10. En un orbital de antienlace la probabilidad de
encontrar al electrón entre los átomos es 0
(cero) en tanto que la de encontrarlo en uno
u otro es 1 (uno).
• Siguiendo las reglas anteriores es posible
determinar la estructura electrónica de
cualquier material.
• Así al combinar dos orbitales atómicos
obtenemos dos moleculares, así:

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 El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• Ahora, si en vez de dos átomos empleamos diez,
Orbital de antienlace esto producirá diez orbitales moleculares, cinco
de enlace y cinco de antienlace.
• Si nos fijamos en la separación entre cada
conjunto de orbitales, se puede ver que conforme
se incrementa el número de orbitales moleculares
al aumentar el número de átomos,
• Se observa que el espaciamiento entre el orbital
de menor energía de enlace y el de mayor energía
de antienlace llegará a un máximo:

Orbital de enlace
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El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• La estructura electrónica del metal más simple es
Incremento en el número
número de átomos
la del Li
• Al vaporizarse,
el Li(s) produce
moléculas de Li2.
• El enlace de esta
molécula puede
describirse
con la TOM así:
• La energía de
disociación de
este sistema es relativamente débil.
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 El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• Consideremos ahora un cristal de n átomos (n=2, • Para cuando el número de orbitales moleculares
6, 1020) donde los n orbitales 2s del Li, se es de muy grande, (1020 orbitales moleculares de
encuentran a distancias en que se superponen enlace y 1020 orbitales de antienlace):
para dar como resultado n orbitales moleculares. • Se ha formado
una banda
• la de valencia

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El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• Al considerar que los orbitales p del metal • Cuando la diferencia de energía entre las bandas
también se cambia, cambiarán las propiedades del metal.
superponen • Con lo cual se
y por tanto explica el
también se comportamiento
combinan, de los metales y los
se tiene: semiconductores
• Que ahora
hay dos
bandas

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 El enlace metáli
metálico
co
• Debido a que el número de átomos que
interactúan en un material es muy grande, los
niveles energéticos están tan cercanos unos a
otros, que podemos decir que tales niveles
forman una banda.
• La banda llena de mayor energía (la cual por
cierto es análogo al orbital HOMO) se le conoce
con el nombre de banda de valencia.
• La siguiente banda, que en general no tiene
electrones a menos de que se excite al sistema,
(y que claro, es equivalente al orbital LUMO de
una molécula) se le llama banda de conducción.
El enlace metáli
metálico
co
• La energía que separa a ambas bandas se le da el
nombre de barrera energética E g
• Una manera de representar a la barrera
energética y a las propias bandas es la que se
presenta a continuación.
• La manera en que se llenen estas bandas y el
tamaño de la barrera energética determinará las
propiedades del material.

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El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• Así, si el material es un metal, la barrera • Un metal:
energética entre la banda de valencia (llena) y la
de conducción (vacía), es muy pequeña.
• Entonces, un número significativo de electrones
se pueden excitar en la banda de valencia,
pasando a la banda de conducción, creando
agujeros en la de valencia.
• Así, los electrones en la banda de conducción y
los agujeros en la banda de valencia pueden
moverse dentro del material, permitiendo con
ello la conducción de la electricidad.

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 El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• En el caso de los materiales semiconductores, • Semiconductor
la barrera energética aun es pequeña
• Pero suficientemente grande como para que
el número de electrones que pueden excitarse
térmicamente y encontrarse en la banda de
conducción sea relativamente pequeño.
• De manera que estos materiales conducirán la
electricidad exiguamente.

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El enlace metáli
metálico
co El enlace metáli
metálico
co
• Por último en el caso de los materiales aislantes, • Aislante
la barrera energética es tan grande que no es
posible promover a la banda de conducción por
medio de la energía térmica disponible
• De manera que los electrones no se pueden
mover, haciendo que el material no conduzca la
corriente eléctrica.

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