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SULFUROS

• Sulfuros simples
• Tetraédricos
• Octaédricos
• Mixtos
• Con coordinación
no usual
• Sulfuros complejos
La clase de los sulfuros tiene una gran importancia económica, ya que
incluye la mayoría de las menas minerales. Dentro de esta clase también
se incluyen los sulfoarseniuros, arseniuros y telururos, similares a los
sulfuros, pero más raros.
La mayor parte de los sulfuros son opacos, tienen colores y huellas
características, tiene brillo metálico, una dureza baja y una densidad
intermedia.
La fórmula general de los sulfuros viene dada por XmZn, donde X son
los elementos metálicos y Z el elemento no metálico.
Tradicionalmente la clase de los sulfuros se dividía en:
• sulfuros metálicos, donde los metales de transición se combinaban
con el azufre, y
• sulfosales, donde semimetales como As y Sb ocupan algún sitio de
los metálicos.
Esta división es bastante artificial, ya que existen muchas analogías
estructurales entre sulfuros y sulfosales. En función de la complejidad
estructural se pueden distinguir:

sulfuros simples: azufre (As, Sb..) formando un empaquetado simétrico,


con los cationes metálicos ocupando los huecos

Las diferencias dentro de la mayoría de sulfuros se basan en si los


huecos ocupados son los huecos tetraédricos o los octaédricos o ambos.

sulfuros complejos: consisten en grupos, bandas o capas de unidades


de sulfuros simples que están unidas por enlaces moleculares muy
direccionales
En los sulfuros el enlace predominante es covalente y/o metálico.
La configuración electrónica del azufre permite diferentes valencias y
numerosas posibilidades de hibridación dentro los orbitales d.
Por ello, existen un gran número de poliedros de coordinación
posibles de metales con azufre, esto es, hay muchas estructuras
de sulfuros.

La separación atómica de los metales es normalmente pequeña,


permitiendo la existencia de enlaces metálicos.
Yacimiento:

En general los sulfuros se forman a partir de soluciones hidrotermales,


en las últimas fases de la diferenciación magmática. No obstante hay
algunos sulfuros de Ni, Cu y Fe como la como la pirrotina, pirita y
calcopirita que se forman en las primeras fases de la cristalización
magmática por inmiscibilidad, en relación pués, con rocas de tipo básico
y ultrabásico (empobrecidas en sílice).
SULFUROS SIMPLES
TETRAÉDRICOS
Dentro de estos sulfuros simples los más comunes son: blenda o
esfalerita, calcopirita, bornita, wurtzita, cubanita y enargita. Estos
minerales tienen una gran importancia económica como fuentes de Zn y
Cu.
En todos los sulfuros tetraédricos los átomos metálicos ocupan los
huecos tetraédricos, permaneciendo vacíos los octaédricos.
Los huecos tetraédricos pueden estar
ocupados en diferentes %, por ejemplo un
75% en la bornita o un 50% en la
esfalerita y calcopirita.

Esfalerita Calcopirita Tetraedrita


ES IMPORTANTE CUANDO TIENE POLIMORFO Y TIENES QUE EXPLICAR LA ESTRUCTURA
LAS FORMAS DE VISU NO SALEN
ESFALERITA ZnS
Cúbico. Formas comunes son el tetraedro, dodecaedro y cubo, pero los
cristales, frecuentemente complejos y malformados o redondeados,
suelen ser maclas polisintéticas {111}. Se encuentra generalmente en
masas exfoliables o granulares. Compacta, botrioidal, criptocristalina.
Exfoliación perfecta {011}. Tiene un 67% de Zn cuando es pura, pero
suele tener cantidades variables de Fe y otros metales (Cd, Mn).
•El ZnS se presenta con dos estructuras polimórficas distintas:
•esfalerita y wurtzita (polimorfo de alta temperatura: >1020ºC).
•En ambas el Zn está rodeado de cuatro azufres en coordinación
tetraédrica, pero en la esfalerita los átomos de S están dispuestos en
una red cúbica centrada en las cara y en la wurtzita están aprox. en
posiciones de empaquetamiento hexagonal compacto.
Esfalerita

Wurtzita
Estudiar por tipos de yacimientos que tipo de minerales podemos encontrar.
y hacer un esquema de minerales que sean menas.

ESFALERITA ZnS
Yacimiento:
En filones hidrotermales, pegmatitas y skarns, junto con galena, pirrotita,
pirita, marcasita,....
No se pide a menos que sea mena, en este caso si entra.
Empleo:
• Mena de zinc,
• galvanización del hierro,
• obtención de latón,
• fabricación de pinturas (como óxido),
• conservación de maderas (como cloruro),
• en tintoreria y medicina (como sulfato)
• También se extrae cadmio, galio y germanio
CALCOPIRITA CuFeS2
Tetragonal. Normalmente masivo. Brillo metálico, color amarillo latón.
Huella negra verdosa. Composición: Cu 34,6%; Fe 30,4%; S 35%.
La calcopirita posee una estructura que puede deducirse de la esfalerita
por la sustitución regular de Cu y Fe por Zn; originando un duplicado de la
celda unitaria.
CALCOPIRITA CuFeS2
Yacimiento:
• venas epitermales con galena, esfalerita y dolomita
• venas meso-hipotermales con pirrotina y pentlandita;
• como mineral primario en depósitos magmáticos tipo cobre porfírico;
• pegmatitas;
• metamorfismo de contacto.
Empleo: Mena de cobre
BORNITA Cu5FeS4
Tetragonal. Normalmente aparece con formas tetragonales, raramente en
cristales cúbicos u octaédricos. Color bronce pardo en corte fresco, pero
al aire se cubre con una pátina jaspeada, púrpura y azul a negra. Huella
negra grisácea.
Composición: Cu 63,3%; Fe 11,2%, S: 25,5%. Se altera rápidamente a
calcosina y covellina.
Estructura átomos de S en red cúbica de c.c. átomos Cu y Fe en coord.
tetraédrica con el S
http://www.webmineral.com/jpowd/JPX/jpowd.php?target_file=Bornite_3.jpx

Yacimiento:
•en depósitos hidrotermales junto con calcosina,
covellina, pirita, calcopirita y pirrotita.
•de forma diseminada en pegmatitas, skarns o
en rocas básicas.
Empleo: Mena de cobre
SULFUROS SIMPLES
OCTAÉDRICOS
Los más comunes son la galena y la pirrotina; importantes como menas
de plomo y hierro.
En este tipo de sulfuros los iones metálicos solamente ocupan los
huecos octaédricos (generalmente por completo), dejando vacíos los
tetraédricos.
La estructura de la galena es idéntica a la de la halita (NaCl), silvita (KCl)
y periclasa (MgO).
GALENA PbS
Cúbica. Formas cristalina cúbica generalmente. Exfoliación perfecta
{001}.
Composición: 86,6% Pb y 13,4% S. Suele contener plata en solución
sólida o como impurezas (a veces se ha llegado a usar como mena de
plata). También puede tener pequeñas cantidades de Zn, Cd, Sb, As y
Bi. Existe solución sólida completa con la clausthalita (PbSe). Por
oxidación se convierte en anglesita (PbSO4) y cerusita (PbCO3).
Tiene estructura de ClNa,
KCl, MgO.
Yacimiento:
• yacimientos hidrotermales junto con blenda,
pirita, marcasita, calcopirita, cerusita,
anglesita,
calcita, dolomita, cuarzo, baritina y fluorita.
• filones y yacimientos de reemplaz. en calizas
• pegmatitas.
Mena de plomo y también de plata.
Empleo del plomo: No hace falta saberse este
• producción de tubos, láminas, perdigones;
• obtención de placas de acumuladores
eléctricos;
• en la fabricación del vidrio (como óxidos);
• en pinturas (como sulfato);
• como aditivo antidetonante en la gasolina;
• soldaduras....etc.
PIRROTITA (pirrotina) Fe1-x S
Monoclínico para la forma estable a baja temperatura y hexagonal
para la de alta temperatura. Cristales hexagonales, usualmente
tabulares, a veces piramidales. Color bronce pardo, es magnético.
Magnético. Es un sulfuro de alta temperatura.
La mayor parte de las pirrotitas
tienen siempre deficiencia de hierro,
como se indica en la fórmula Fe1-x S
con x entre 0 y 0,2. Esto es debido
a una solución sólida por omisión.
Tiene más del 20% de vacancias en
los huecos normalmente ocupados.
Es un sulfuro no estequiométrico.
Se presenta como FeS puro, que
llamamos troilita, en meteoritos.
Existe un politipo 4M de
composición Fe7S8, y otro 5H
Fe9S10.
Yacimiento:
• yacimientos diseminados en rocas
ígneas tipo norita
• yacimientos intramagmáticos, en
forma masiva, asociado a pentlandita,
calcopirita y otros sulfuros
• yacimientos hidrotermales tipo Sn-W,
frecuentemente como exoluciones en
la esfalerita;
• yacimientos de tipo skarn, en relación
con mineralizacioes de W-Sn-Cu y de
Fe-Cu.
Empleo: Escaso, para extraer niquel,
cobre y platino.
SULFUROS MIXTOS
Presentan ocupados los huecos octaédricos y tetraédricos.
Su estructura es alternante entre capas tetraédricas y octaédricas con
diferentes ocupaciones.

PENTLANDITA (Fe,Ni)9S8
La pentlandita es la principal mena de Ni, y es el único sulfuro común
en el cual los huecos tetraédricos y octaédricos son ocupados por
iones metálicos.

Cúbico. Macizo, normalmente en agregados granulares con partición


octaédrica. Normalmente la relación Fe:Ni es 1:1. Puede contener
pequeñas partes de cobalto. Suele presentarse comúnmente en
láminas finas de desmezcla dentro de la pirrotita Fe1-x S .
La estructura de la pentlandita es basa en un apilamiento ABC de
láminas hexagonales de azufre en {111}; los átomos de Ni y Fe
ocupando huecos tetraédricos y octaédricos.
Yacimiento: en yacimientos magmáticos de segregación, en rocas
ígneas básicas asociado a pirrotita, calcopirita y arseniuros de Co.
Empleo: Mena de niquel: fabricación de aceros y otras aleaciones (ej:
monedas).
SULFUROS CON
COORDINACIÓN NO
USUAL
Algunos sulfuros tienen estructuras que contienen metales con
coordinaciones no usuales con respecto al azufre.
Esto es debido generalmente a la variabilidad en el carácter y
cantidad de enlaces covalentes.
Los más importantes son: molibdenita (MoS2), millerita (NiS), cinabrio
(HgS), covellina (CuS), calcosina (Cu2S) y argentita (Ag2S).

MOLIBDENITA MoS2
La molibdenita presenta el S-Mo en prismas trigonales.
Es isoestructural con la volframita WS2.
CINABRIO HgS
Hexagonal (polimorfo de baja temperatura); cúbico (el de alta
temperatura: >344ºC). Microcristalino, textura terrosa.
Frecuentemente mezclado con óxidos y arcillas. Exfoliación
prismática perfecta. Composición química: 86,2% Hg; 13,8% S.
Trazas de Se y Te pueden sustituir al S.

La estructura del cinabrio se basa en un


apilamiento de láminas de S que produce
huecos con forma de diesfenoides
tetragonales que son ocupados por los
iones mercurio. El resultado son cadenas
espirales Hg-S-Hg que se extienden a lo
largo del eje C.
CINABRIO HgS
Yacimiento:
•asociado a actividad volcánica: yacimientos volcano-sedimentarios;
asociado con pirita, marcasita, estibina, cuarzo, baritina, calcita, fluorita.
Empleo: Fuente de mercurio: en aparatos eléctricos, en la preparación del
cloro y la sosa caústica, en procesos de amalgamación para recuperar el
oro,etc.
SULFUROS COMPLEJOS
Buena parte de los sulfuros mas importantes poseen enlaces tan
direccionales que resultan en estructuras complejas.
PIRITA FeS2 Y dale, que el visu no entra

Cúbico. Formas cristalinas mas corrientes: cubo, piritoedro y octaedro,


generalmente con caras rayadas. También puede presentarse maciza,
granular, reniforme, globular...etc. Normalmente a altas temperaturas
es octaédrico, a temperaturas intermedias, piritoédrico y temperaturas
más bajas, cúbico. Paramagnético.

Composición química: Fe 46,6%; S 53,4%. Puede tener alguna


cantidad de níquel y cobalto. Puede existir una serie completa de
soluciones sólidas entre la pirita y la bravoíta (Ni, Fe) S2.
Frecuentemente aparece con pequeñas cantidades de Au y Ag.
Presenta estructura tipo ClNa modificada, con el Fe ocupando la
posición del Cl y con grupos S2 ocupando la posición del Na. Se
altera fácilmente a limonita.
Presenta estructura tipo ClNa modificada, con el Fe ocupando la
posición del Na y con grupos S2 ocupando la posición del Cl. Se
altera fácilmente a limonita.
Yacimiento:
• Es un mineral muy abundante que se forma tanto a altas como
a bajas temperaturas.
• Se forma por segregación magmática directa y aparece como
mineral accesorio en rocas ígneas;
• también en depósitos metamórficos de contacto, en filones
hidrotermales,
• en yacimientos volcano-sedimentarios y en rocas
sedimentarias.
Empleo:
• Extracción de oro y cobre asociado a ella;
• producción de ácido sulfúrico y sulfato ferroso (Caparrosa en
fabricación de tintas y desinfectantes).
MARCASITA FeS2
Ortorrómbico. Cristales corrientemente tabulares {010} y en menor
medida prismáticos {001}. Abundantes las maclas con la formación
de grupos en cresta de gallo o punta de espada. A menudo aparece
en formas radiadas, estalactíticas, globulares y reniformes.

Composición química y
estructura análoga a la de su
polimorfo, la pirita.
metaestable con respecto a la
pirita y la pirrotina por encima
de unos 157ºC.
Se altera fácilmente en un
polvo blanco de melanterita,
SO4Fe×7H2O.
Yacimiento:
• venas metalíferas asociada a menas de Pb y Zn
• skarns calizos
• incrustaciones en pizarras.
Empleo:
• Escaso, como fuente de azufre
ARSENOPIRITA (Mispíquel) FeAsS

Monoclínico. Cristales prismáticos paralelos al eje c. Maclas según


{100} y {001} que producen cristales pseudoortorrómbicos.
También maclas de contacto o penetración (a veces polisintéticas)
según {110}. Exfoliación {101} débil.
Composición química: FeAs0,9S1,1 a Fe As1,1S0,9. Parte del Fe
puede sustituirse por Co.

La estructura de la arsenopirita deriva de la de marcasita, en la


cual la mitad del S es reemplazado por As.
Yacimiento:

• filones hidrotermales asociado a menas de Sn y W, también


asociado a menas de Ag y Cu, galena, blenda y calcopirita.
• pegmatitas, asociado a lollingita (As2Fe) (3) metamorfismo de
contacto en calizas, asociado a pirrotina, pirita, scheelita y
calcopirita.

Empleo: Mena de arsénico: en aleaciones, fabricación de


pigmentos....etc.
IMPORTANTE PORQUE ES LA MENA DEL ANTIMONIO
ESTIBINA Sb2S3
Ortorrómbico. Normalmente en cristales prismáticos delgados
rayados verticalmente y generalmente terminados en punta (a
veces doblados o curvados). Aparece frecuentemente en grupos
de cristales radiales o en formas hojosas con exfoliación clara.
Exfoliación {010} perfecta presentando estriaciones paralelas a
[100].
Composición química: Sb 71,4%; S 28, 6%. Puede contener
pequeñas cantidades de oro, plata, hierro, plomo y cobre...
Estructura compuesta por cadenas
en zigzag de átomos de Sb y S
fuertemente enlazados, que son
paralelas al eje c. Los prismas
largos, estriados (//c) de estibinas
son paralelos a estas bandas
estructurales. La exfoliación {010}
tiene lugar entre las bandas Sb-S.
Yacimiento:
• filones hidrotermales de baja temperatura
asociado a otros minerales de antimonio o en
paragénesis con cinabrio, fluorita, cuarzo,
baritina y rejalgar;
• yacimientos exhalativo-sedimentarios
Empleo: Mena de antimonio.
Mena de arsénico

REJALGAR (AsS) (As4S4)


Monoclínico. Aparece en cristales cortos, prismáticos estriados
verticalmente. Exfoliación {010} buena. Brillo resinoso. Composición
química: As 70,1% S: 29,9%.
Estructura que contiene grupos en forma de anillo de As 4S4, algo
similar a los anillos de S8 del azufre nativo. Cada As está enlazado
covalentemente a otro As, así como a dos átomos de S.
As-As – covalente.
S-As-S – covalente.

PERO OJO, QUE NO SON MUY IMPORTANTES, MÁS QUE


NADA EL HECHO DE QUE SON MENAS TANTO
ESTE COMO EL OROPIMENTE
Yacimiento:
• en filones de plomo, plata y oro, asociado a oropimente,
estibina y otros minerales de arsénico
• en yacimientos hidrotermales de baja temperatura
Empleo: Antiguamente como pigmento o en pirotecnia.
OROPIMENTE As2S3

Monoclínico. Cristales pequeños, tabulares o prismáticos


cortos, muchos pseudorómbicos. Normalmente, se da en
masas hojosas o columnares. Exfoliación {010} perfecta, en
láminas flexibles.

Comp. química: As 61%; S: 39%. Puede contener hasta un


2,7% de Sb.

En su estructura pueden reconocerse pirámides


trigonales de AsS3 que comparten los vértices
para formar anillos de 6 miembros. Estos anillos
están enlazados para producir una estructura en
capas onduladas de As2S3. La exfoliación
perfecta es paralela a estas capas.
Yacimiento:
• En filones de Pb, Ag y Au; y
• en yacimientos hidrotermales como el rejalgar.

Empleo: Antiguamente en pigmentos.

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