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Soluciones Solidas
Soluciones Solidas
2014
SOLUCIONES SOLIDAS EN METALES Y
ALEACIONES
ESPECIALIDAD : METALURGIA IV
PROFESOR : CARBAJAL
FECHA : 23 SEPT 2014
TEAM :
INTRODUCCION
EN ESTE INFORME, REALIZAREMOS UN ESTUDIO BASICO Y FUNDAMENTAL DE LAS
SOLUCIONES SOLIDAS QUE SE UTILIZAN EN LOS METALES Y ALEACIONES.
Y ASI CONOCER LOS TIPOS , CONDICIONES , DE LOS METALES QUE SE UTILIZAN DE FORMA
PURA O CASI PURA, PUES LA MAYORÍA DE ELLOS SE COMBINAN CON OTROS METALES O NO
METALES PARA CONSEGUIR MATERIALES DE MAYOR DUREZA, RESISTENCIA MECÁNICA,
RESISTENCIA A LA CORROSIÓN U OTRAS PROPIEDADES. ESTOS MATERIALES SE CONOCEN
CON EL NOMBRE DE ALEACIONES
OBJETIVOS :
I. MARCO TEORICO
SOLUCIONES SOLIDAS
Una solución sólida es una solución en estado sólido de uno o más solutos en unsolvente. Tal mezcla es
considerada una solución en lugar de un compuesto siempre quela estructura cristalina del disolvente
permanezca sin cambios al ser sustituidos susátomos por los átomos de los solutos y además la mezcla
permanezca homogénea
Los elementos a mezclar deben ser totalmente miscibles en estado liquido, para que al
solidificar se origine un producto homogéneo.
El producto obtenido debe poseer carácter metálico; es decir, su estructura interna ha
de ser igual que la de los metales.
Algunos ejemplos los tenemos en el latón ( tiene el 70% de cobre y 30% de cinc ) u
otras más complejas como las aleaciones a base de níquel utilizadas en motores a
reacción, en cuya composición existen unos diez elementos .
Al elemento que aporta la mayor proporción se le denomina disolvente y soluto al de
menor proporción.
La aleación cristaliza según la misma red tridimensional del disolvente.
Si lo anterior no se cumple, o sea, la red que se adopta es la del elemento que aporta
menos parte de la mezcla, es a éste al que se denomina disolvente
Una vez establecida la diferencia básica de cada tipo de solución sólida, podemos también
enmarcarlas dentro de otra clasificación en función de su posición en los diagramas de
equilibrio. Así tenemos las soluciones sólidas completamente miscibles que ocupan todo el
intervalo de composiciones que se extienden de un metal a otro, como el caso de las
aleaciones Cu-Ni, figura 3
METALURGIA IV
Los átomos sustituyen a los de disolvente de las posiciones principales, esta sustitución
estotalmente aleatoria, esto hace que la solución sea homogénea a nivel macroscópico, pero
anivel elemental o de malla, es heterogénea.La sustitución átomo a átomo de una posición principal de
disolvente no tiene porque ser lamisma en todas las mallas del sistema de cristalización. Al
sustituir átomo a átomo lo queocurre es que se produce una deformación de la red que tiende a ser
mayor cuanto mayor es la concentración de átomos de soluto que sustituyen a los átomos de
disolvente. Esto hace que cambien las propiedades físicas y mecánicas, así la dureza y la
resistencia mecánica tienden avariar a medida que aumenta el grado de distorsión. Cuanto mayor es el
grado de distorsión,mayor será la dureza. La distorsión puede ser que venga dada por el
aumento o la disminución del parámetro de la red dependiendo del tamaño relativo de los
átomos, esto también influyen en la variación de las propiedades. Así, el aumento de la dureza es tanto
más sensible a la disminución de los parámetros de la red que al aumento de los mismos. Las
soluciones sólidas de sustitución conllevan la sustitución átomo a átomo, el grado de sustitución puede
llegar a tener poca extensión, entonces diremos que estamos ante soluciones sólidas de
solubilidad parcial, o bien puede llegar a ser del 100%, entonces diremos que estamos ante
soluciones sólidas de sustitución de solubilidad total; es decir, se dan cuando todos los
átomos del disolvente pueden ser sustituidos por los átomos de soluto, pero para que se dé esto tienen
quedarse una serie de circunstancias, son las reglas de Hume-Rothery:
La electronegatividad (capacidad del átomo para atraer un electrón) debe ser similar.
Si no se cumple una o más de las reglas de Hume-Rothery, sólo es posible obtener una solubilidad
parcial . A continuación explicaré el otro tipo de soluciones sólidas de sustitución.
Los átomos que actúan como soluto desplazan átomos de disolvente adquiriendo una
disposición particular en la propia red del disolvente, es como si tuviéramos dos redes: una de
átomos de soluto y otra de átomos de disolvente.
Se formarán entonces lo que se conoce como Súper-redes. En el caso de este tipo de
soluciones sólidas, la homogeneidad es total, tanto a nivel elemental o de malla, como a nivel
macroscópico.
La conformación de Súper-redes se verá favorecida por diferencias entre los radios atómicos
de soluto y disolvente mayores del 15%, que producirá fuertes distorsiones en la red.
Si no seda lo citado anteriormente, la aleación reacciona disponiendo a los átomos de forma
que se distancien los más posible los átomos semejantes. Otra circunstancia que favorece las
soluciones ordenadas es el hecho de que el número de átomos de soluto tiene que ser alto, tiene que
existir alta solubilidad, además tienen que concurrir favorablemente las reglas de Hume-
Rothery citadas anteriormente. En cuanto a la afinidad química, favorece el hecho de que
exista cierta afinidad, porque así se crean fuerzas atractivas.La porción de átomos de soluto y
disolvente suele ser fija y determinada, de forma que garantice una distribución homogénea y
regular en el espacio. Puede responder a una relación estequiométrica entre los átomos de soluto y
los de disolvente . Este tipo de soluciones sólidas, no se generan en el proceso de solidificación,
sino que se producen siempre después y cuando las condiciones de enfriamiento hasta la
temperatura ambiente respondan a las condiciones termodinámicas de enfriamiento, es decir,
que se de un enfriamiento sumamente lento .Las soluciones sólidas ordenadas sólo existen
por debajo de una determinada temperatura: la temperatura de transformación desorden-
orden; de forma que una aleación pueda presentarse de dos formas: como solución sólida
ordenada y como solución sólida desordenada .Como consecuencia del grado de ordenación,
se produce la modificación de las propiedades, así en una solución sólida ordenada las propiedades
resistivas aumentan en comparación con la solución sólida desordenada. Ejemplos de soluciones
sólidas ordenadas se dan en compuestos binarios de los componentes en los que los dos
cristalizan en el mismo sistema de cristalización. Consideramos el sistema CuAu: ambos cristalizan
en el sistema CCC y la diferencia de radio atómico es del 14%.Considerando unos porcentajes
del 25%Au y 75%Cu si se dan las condiciones de enfriamiento lento, los átomos de oro
tienden a disolverse ordenadamente en la red de cobre, de forma que los átomos de oro ocupan los
vértices y los de cobre los centros de las caras del cubo. La relación estequiometria será AuCu
.
Si consideramos unos porcentajes del 50%Au y 50%Cu y enfriamos en las condiciones necesarias, se
formará una solución sólida de sustitución ordenada en la que los átomos de cobre ocuparán los
vértices y los centros de las caras superior e inferior y los átomos de oro se situarán en los centros de
las caras restantes. La relación estequiométrica es CuAu.
Se forma una estructura estratificada. Hasta ahora se ha citado la formación de una solución
sólida en la que un disolvente metálico o semiconductor disuelve algunos átomos de soluto. Los
principios de formación de soluciones sólidas sustitucionales también se aplican a los
compuestos químicos. Debemos considerar que en general, la carga de los iones de un
METALURGIA IV
compuesto químico afecta a la naturaleza de la sustitución; por tanto, una regla básica
adicional para la formación de soluciones sólidas en compuestos es el mantenimiento de la neutralidad
de la carga
2. FACTOR DE VALENCIA
Si el factor de dimensión es desfavorable, la solubilidad es con seguridad baja, pero, si es
favorable, no podemos afirmar que vaya a ser alta. Se ha comprobado que, con un factor de
dimensión favorable, la probabilidad más elevada de solubilidad alta se encuentra entre los
metales que tienen el mismo número de electrones en la capa externa, es decir, entre metales
de igual valencia. La tabla 6 da una idea de cómo se cumple la regla del factor de valencia en
las soluciones que tienen como disolvente la Ag y el Cu ya utilizadas como ejemplo en el
apartado anterior.
Consideramos de nuevo los disolventes Ag y Cu con valencia 1, y los solutos que entran
dentro del intervalo del factor tamaño. Se observa que la solubilidad se reduce a medida que
aumenta la valencia del soluto: Si el soluto es divalente, la solubilidad es aproximadamente
igual al 40%. Con soluto trivalente pasa a ser del 20%, con soluto tetravalente del 12% y con
soluto pentavalente solo del 8%.
3. FACTOR ELECTROQUÍMICO
El tercer factor que ejerce su influencia sobre la solubilidad en estado sólido, cuando tanto el
factor de dimensión como el de valencia son favorables, es el factor electroquímico, con el
que se mide la disimilitud de propiedades electroquímicas de disolvente y soluto.
Cuando éstas son muy diferentes, es decir, cuando el factor electroquímico es elevado, se
restringe la capacidad del sistema para formar soluciones sólidas y se favorece la formación
de compuestos intermetálicos entre sus componentes.
METALURGIA IV
4. Factor de red
En la figura 7 A, se representa una red ccc, en ella podemos ver que el mayor intersticio se
encuentra situado en el centro del cubo. Si situamos los átomos que corta el plano marcado
en rojo, podremos ver la esfera que cabria en el hueco dejado por esos cuatro átomos de la
red, que sería máximo tamaño del átomo de soluto que cabria en el hueco, marcado en verde,
figura 7 B En este caso hablamos de los huecos octaédricos que forman los átomos de
solvente y podemos calcular el diámetro de dicho hueco
METALURGIA IV
Al ser la red hcp muy similar a la ccc las posiciones intersticiales y los tamaños de los huecos
son los mismos.
Ahora vamos a analizar, qué átomos pueden formar soluciones solidas. Intersticiales. Para
ello analizamos los radios atómicos de los elementos como vemos en la tabla 1
METALURGIA IV
Sólo estos átomos tienen el tamaño adecuado, al ser átomos pequeños. Otro dato relevante
seria el considerar cuáles son los metales solventes más aptos para formar soluciones sólidas
intersticiales. Los más adecuados serían los metales ccc y hcp ya que tienen los huecos
intersticiales más grandes y los de estructura cc serán poco aptos. Así tenemos el ejemplo del
hierro. La solubilidad del C en Fe varia con la estructura cristalina ya que el C es muy soluble
en Fe γ, siendo la máxima solubilidad del 2% C a 1148ºC y en Fe α es
prácticamenteinsoluble, siendo la máxima solubilidad del 0,022% C a 723ºC.
METALURGIA IV
1. COMPUESTOS ELECTROQUÍMICOS
4. COMPUESTOS SUSTITUCIONALES
Estos compuestos se forman cuando la diferencia de radios atómicos está comprendida entre
el 20% – 30% o cuando la relación rA/rB está entre 1,1 – 1,6. En este caso se llena mejor el
espacio si forman las fases Laves de estequiometria AB2.
Cada átomo A tiene 12 vecinos B y 4 A y cada átomo B tiene 6 átomos vecinos iguales y 6
distintos.
3. COMPUESTOS ELECTRÓNICOS
Los metales cobre, plata y oro cuando se alean con metales de los grupos 3 al 12 (subgrupo
B) tienen diagramas de equilibrio similares. Tienen las fases , , , …, fases semejantes con
distinta composición química y la misma composición en concentración electrónica. Los
diferentes tipos de compuestos electrónicos se refieren a los que se forman en el sistema Cu -
Zn de los latones. Así el latón tiene una concentración electrónica de ne-v/at es 3/2, es una
estructura desordenada (cc). Esta fase se ordena a menores temperaturas teniendo la
estructura del CsCl, llamada ’. En las aleaciones Cu – Al la fase tiene una estequiometria
Cu3Al y su ne-v/at´ es 6/4 que es 3/2, y el Cu - Sn también la fase cuya estequiometria es
Cu5Sn su ne-v/at es 9/6 de nuevo 3/2.
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4. FASES ORDENADAS
A temperaturas elevadas en las soluciones sólidas de sustitución los átomos del soluto, que
reemplazan en sus posiciones de equilibrio a algunos átomos del disolvente, se encuentran
distribuidos prácticamente al azar y cada posición atómica es equivalente y la probabilidad de
que una determinada posición en la red contenga un átomo A, será igual a la fracción xA de
átomos A en solución; lo mismo para un átomo B, cuya fracción molar es xB.
La tendencia a la ordenación o al apilamiento no es sino una manifestación de la que muestra
el sistema a adoptar un estado de equilibrio termodinámico. En muchas aleaciones este
estado de desorden se mantiene durante el enfriamiento lento del sistema y subsiste a
temperaturas bajas. En otras, por el contrario, se alcanza una temperatura en el enfriamiento
a la que puede suceder una de estas dos cosas:
Si las energías de enlace A-A y B-B son menores que la correspondiente a la unión A-B el
número de enlaces A-A y B-B sea máximo y el de enlaces A-B mínimo por lo que la energía
interna aumentará, dando lugar a concentraciones o apilamiento (clusters) de átomos iguales
provocando la precipitación de la segunda fase rica en B. Si las energías de enlace A-A, B-B y
A-B son muy parecidas y los diámetros del disolvente y del soluto son iguales no existirá
tendencia apreciable al orden o al apilamiento.
Este efecto será sensible a la temperatura, como se observa en la figura 14 A. A temperaturas
próximas a solidus se favorece la solución desordenada, por la contribución de la entropía a la
energía libre. A temperaturas inferiores, por debajo de solidus, hay una cierta tendencia al
orden se forman pequeñas agrupaciones ordenadas inestables de iones formados por 10 o
menos celdas unidad (orden local). Cuando ya la temperatura es bastante menor, la evolución
del sistema puede conducir a una fase desordenada, ordenada o bien a la separación de dos
fases.
METALURGIA IV
Una región ordenada de un cristal se denomina dominio. El mayor tamaño que puede tener un
dominio es el del propio cristal cuando lo ocupa por completo, pudiendo coexistir varios
dominios como se ve en la figura 14 B.
Un ejemplo de un sistema que presenta superredes es el Cu-Au. Por debajo de la línea de
solidus se forma una red cúbica centrada en caras desordenada. A temperaturas ligeramente
inferiores se inicia un orden local y a temperaturas todavía más bajas se presentan las
regiones en las que se forman estructuras ordenadas.
METALURGIA IV
5. CONCLUSIONES
6.. BIBLIOGRAFIA:
http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4910/html/4_modificacin_de
_las_propiedades_de_los_metales_aleaciones.html
http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/938/955
http://www.frt.utn.edu.ar/tecnoweb/imagenes/file/mecanica/Aleaciones%20-%20Alumno.pdf
http://www.buenastareas.com/ensayos/Aleaciones-y-Soluciones-Solidas/1312040.html
http://www.tecnologia-informatica.es/tecnologia/las-soluciones-solidas.php
http://es.wikipedia.org/wiki/Soluci%C3%B3n_s%C3%B3lida
http://es.scribd.com/doc/7009673/soluciones-solidas
http://es.scribd.com/doc/119144940/Soluciones-Solidas
http://es.scribd.com/doc/60215113/Soluciones-solidas-de-sustitucion