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ALACALOIDES -COCAINA

PRESENTADO POR:
FERNANDO CHAMPI MEDINA
Alcaloides
GENERALIDADES

ESTRUCTURA QUIMICA
PROPIEDADES
NOMENCLATURA
ORIGEN
IDENTIFICACION
COCAINA
GENERALIDADES
DATOS TECNICOS-QUIMICOS
CARACTERISTICAS

EXTRACCION Y SINTESIS

EFECTOS EN EL HOMBRE
OBJETIVOS

Definir el concepto de alcaloides,


propiedades y nomenclatura.

Reconocer la estructura química de los


diversos alcaloides.

Conocer los métodos de extracción,


identificación y cuantificación de los
alcaloides.

Conocer la composición química, síntesis y


efectos de un tipo especial de alcaloide : la
cocaína.
GENERALIDADES
A través de la historia:

MEXICO ANTIGUO

Flor del
Tabaco

Sombrero
de hongo
Psylocibe
aztecorum

Danzantes alrededor de
Estatua azteca de Xochipilli (el príncipe Azteca de
un hongo alucinógeno las flores), hallada en 1800 en las faldas del
volcán Popocatapetl (Museo Nacional de Antropología de
México )
PERU ANTIGUO

Relieve en templo de
CHAVIN de Huantar
(1.200 a.C. - 200 a.C.)

San Pedro (Trichocereus


pachanoi)
DATOS HISTORICOS

•Su química real se desarrolla desde hace dos siglos:


•F.W. Sertürneer (1805) aisla la morfina.
•Pelletier y Caventou (1817) aislaron la estricnina
•Gomes (1820) extrae el principio activo de la chinchona
•Robiquet (1817) aisla la narcotina y la codeína en 1832.
•Runge(1820) )descubre la cafeína
• Mein (1831) descubre la atropina
•Primer alcaloide sintetizado: la coniína en 1886
En la actualidad se conocen más de 5000 alcaloides,
restringidos a un número corto de familias botánicas y
se continúa investigando en la búsqueda de nuevos
compuestos pertenecientes a este grupo
Principales alcaloides en el comercio.

Alcaloides Acción fisiológica


Atropina Antiespasmódico, estimulante, analgésico
Cocaína Anestésico local, sedante, estimulante
Codeína Analgésico, sedante, hipnótico
Emetina Emético, expectorante, antipirético
Morfina Narcótico, sedante, hipnótico, analgésico
Quinina Antimalárico
Efedrina Asma, estimulante.
Papaverína Relajante muscular
Vincristina Antitumoral
Reserpina Antihipertensivo
Definiciones
Etimológicamente proviene del árabe al
kaly, la sosa y del griego eidos, de aspecto.

Sustancias naturales que reaccionan como bases,


como los álcalis.
(W. Meissner 1819)

Compuestos básicos, nitrogenados, de origen vegetal o animal


(Winterstein y Trier 1910)

Un alcaloide es una sustancia orgánica cíclica que contiene un


nitrógeno en estado de oxidación negativo y cuya distribución es
limitada entre los organismos vivos. (Pelletier.1983)
Características generales de los alcaloides

Compuestos orgánicos
Se forman a partir de aminoácidos
Origen vegetal
Sustancias nitrogenadas
Carácter básico
Contienen nitrógeno heterocíclico
Estructura compleja
Tóxicos
Actividad fisiológica incluso a dosis muy bajas
Precipitan con ciertos reactivos
Alcaloides verdaderos Protoalcaloides

CH3 O

N
CH3 O
CH2

O
CH3 O CH3
Colchicina
papaverina

Pseudoalcaloides Alcaloides imperfectos


ESTRUCTURA QUIMICA
Los alcaloides son un grupo muy heterogéneo de compuestos con
estructuras muy variadas y generalmente complejas.
Todos contienen C, H y N.
Ejemplo: Nicotina
N Nicotina
CH3
N

Algunos tienen oxígeno y HO


pocos azufre (tiobinufaridina)
O Morfina
N CH3

HO

El nitrógeno que contienen


pueden formar parte de un
ciclo (con N-Heterocíclico; es cafeína
lo más habitual)

CH3 O
(con N no heterocíclico; hay
pocos casos; estricnina,
NH
CO
colchicina
CH3 O
colchicina, etc). OCH3
CH3

OCH3
O
PROPIEDADES DE LOS ALCALOIDES

•P.M: entre 100 y 900 (coniína C8H17N=127, vincristina C46H56N4O10=824).

Alcaloides oxigenados

•Generalmente sólidos y cristalizables.


•Incoloros e inodoros, rara vez
coloreados (berberina, de color
amarillo, sanguinarina, de color rojo).
•Sabor desagradable (amargo)
•P.F: por debajo de 200 ºC.

Alcaloides no oxigenados

Son líquidos, volátiles, olorosos y N


arrastrables en corriente de vapor
CH3
de agua (coniina, nicotina, N
esparteína)
SOLUBILIDAD

Alcaloide Agua Alcohol Mezcla Disolvente


HA orgánico
apolar
Base libre Insoluble Soluble Soluble Soluble

Sal Soluble Soluble Soluble Insoluble

Excepciones
 Las bases xantinas y las sales de amonio cuaternaria son solubles
en agua.
Las sales del alcaloide reserpina son solubles en disolventes apolares.
MAS PROPIEDADES
Tienen actividad óptica ( l) y (d), la levógira es mas
áctiva, propiedad interesante para el control de pureza.
Forman sales dobles con : Hg, Au, Pt, I y otros
metales pesados

Carácter básico (par de electrones libres del N),


debido a esto son sensibles al calor y la luz. Estables
con ácidos orgánicos

En la naturaleza se encuentran en forma de sales


aunque también bases libres.

La sales cristalizadas se conservan bastante bien y


constituyen habitualmente la forma comercial de
estas moléculas .
NOMENCLATURA
No existe una sistematización. Tienen una terminación en “-ina”.

Son denominados siguiendo alguno de los criterios:


1.- De acuerdo a la especie que los contiene

Efedrina
Ephedra sp

Atropa belladona Atropina


2.- De acuerdo al nombre vulgar de la especie que produce.

ergotamina
N.V: Ergot de cornezuelo de centeno
Claviceps Purpurea
3.- De acuerdo al género a partir del cual se ha obtenido
CH3 O

N
CH3 O
CH2

O
CH3 O CH3

Genero: Papaver
Papaverina
Papaver somniferum
4.- De acuerdo a la actividad farmacológica.
CH3O
OCH3
Actividad farmacológica: NH OCH3
CH3O
Emética
CH3 N

5.- Raramente algún investigador Emetina

N
CH3
N

Nicotina

Jean Nicot (embajador Francés


que envió semillas de la planta
del tabaco a Francia)

Morfina ⇒Morfeo (Dios griego del sueño)


ORIGEN DE LOS ALCALOIDES

Aminoacidos y bases que dan origen a los alcaloides


Biosíntesis de los alcaloides aliciclicos:
A continuación se muestra como ejemplo el esquema de la biosíntesis

de la cocaína:

putrescina
4-aminobutanal
L- ornitina
IDENTIFICACION DE ALCALOIDES

REACTIVO RESULTADO
REACCIONES DE Reactivo de Mayer.
PRECIPITACION (Sol. Acuosa de
precipitado
tetrayodomercuriato de
color blanco
potasio)
crema

Reactivo de Dragendorff. .
(tetrayodobismutato
Nota potásico) Precipitado color
anaranjado –
Pueden dar Rx
marrón
(+) con
Dragendorff:
•Proteínas Reactivo de Wagner.
(Sol. Acuosa de yodo en precipitado de
•α - Pironas yodato potásico) color marrón.
•Cumarinas
•Hidroxiflavonas Reactivo de Sonnenschein
•lignanos precipitado
color naranja.
REACCIONES DE COLORACION
REACTIVOS GENERALES
ALCALOIDE + H2SO4 DESHIDRATACION
ALCALOIDE+HNO3 OXIDACION
ALCALOIDE+KMnO4 OXIDACION
ALCALOIDE + K2Cr2O4 OXIDACION
REACTIVOS ESPECIFICOS
Reactivo de Vitali Morin
Coloración
Alcaloide tropánico + ácido nítrico, RESULTADO violeta

acetona y NaOH

Reactivo de Van Urk


Alcaloide con núcleo ergolina
(alcaloide del cornezuelo de
centeno) RESULTADO Coloración
Reactivo de Oberlin-Zeisel azul
Alcaloide tropolonas (colchicina)+ FeCl3+
HCl
REACTIVOS ESPECIFICOS
Sulfato de cerio y de amonio
diferencia los indoles amarillo
los dihidroindoles rojo
los b-anilinoacrilatos azul.
El reactivo de yodoplatinato para los alcaloides del opio:
morfina coloración gris azuloso
codeína color castaño.
Cocaína
Pruebas del tiocianato de cobalto en HCl( Prueba de Scott) :
Resultado: Color azul.

REACCIONES DE CRISTALIZACIÓN

Alcaloide + ácido pícrico, cloruro y


bromuro áurico y cloruro Formación de cristales
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA

SEMILLAS DE
CACAO
SEMILLAS

Alcaloide: Teobromina
Acción: Estimulante

HOJAS

tabaco coca

Alcaloide: Nicotina Alcaloide: Cocaína


Acción: estimulante Acción: Anestésico local.
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA

RIZOMAS hidrastis
Alcaloide: Hidrastina
Acción:
vasoconstrictor.

Efedras
SUMIDADES
Alcaloide: Efedrina
Acción: estimulante,
broncodilatador.

Látex de opio
LATEX

Alcaloide: Morfina
Acción: analgésica
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA

FRUTOS Fruto de cicuta


Alcaloide: Coniina

Acción: venenoso

Raíz de
RAIZ ipecacauana

Alcaloide: Emitina
Acción: emetica

Corteza de
quina
CORTEZAS
Alcaloide: Quinina
Acción: antimalarica
LA COCAINA
COCAINA

GENERALIDADES
Se ha utilizado al menos durante
1200 años de costumbre de
mascar hojas de coca por los
nativos de los andes de
Sudamérica.

Desde hace siglos las hojas de


Coca han sido y siguen siendo
usadas para aumentar la
resistencia al esfuerzo físico y por
la sensación de bienestar que
producen en los pueblos indigenas
DATOS HISTORICOS

• La cocaína es el alcaloide principal de las hojas de coca , en


las cuales fue hallada por GAEDCKE en 1855 quien le dio el
nombre de eritroxilina la que posteriormente fue aislada por
Niemann de las hojas de Erythroxylon coca en 1859.

• Van Anrep en 1880 estudió sus cualidades farmacológicas y


recomendó usar el alcaloide como anestésico local.

• Sigmund Freud en 1884 hizo el primer estudio detallado de los


efectos fisiológicos de la cocaína.
HOJA DE COCA-DATOS TECNICOS

Composición Química de la Hoja de Coca


Informe № 296-82-DQF/INN, Institutos Nacionales de Salud - Instituto de
Nutrición, Universidad Peruana Cayetano Heredia
Humedad, g% 9.21
Extracto seco, g% 0.79
Extracto etéreo, g% 4.53
Hidratos de Carbono, g% 49.62
Proteína Total (N x 6.25), g% 15.96
Proteína digerible (N x 6.25.), g% 12.39
Fibra cruda, g% 13.00
Cenizas, g% 7.68
Arena y Silíce, g% 1.55
Caroteno, mg% 42.34
Tiamina, mg% 0.16
HOJA DE COCA-DATOS TECNICOS

Riboflavina, mg% 0.88

Vitamina C, mg% 16.70

Niacina, mg% 26.00

Calcio, mg% 1550.7

Fósforo, mg% 209.7

Hierro, mg% 4.2

Sodio, mg% 0.59

Potasio, mg% 0.96

Alcaloides totales, g% 0.821


ALCALOIDES DE LA HOJA DE COCA

ALCALOIDE NATURAL PROPIEDADES


COCAINA Anestesica y analgesicas.

EGNONINA Metabolizar grasas y carbohidratos.

ATROPINA Anestesico .

PECTINA Absorbente y antidiarreico.

PAPAINA Esta proteasa.acelera la digestion.

Excita las glándulas salivares cuando hay


HIGRINA
deficiencia de oxígeno en el ambiente.

mejora la circulación sanguínea. Evita el


GLOBULINA
sorojche (mal de altura).

Acelera la formación y funcionamiento del


PIRIDINA
cerebro.
ALCALOIDES DE LA HOJA DE COCA

PROPIEDADES
ALCALOIDE NATURAL

QUINOLINA Evita la formación de la caries dental .

CONINA Es un anestésico poderoso.

COCAMINA Es un analgésico.

INULINA Es diurético.

Acelera la formación de células


BENZOINA musculares y evita la putrefacción de
alimentos.

RESERPINA Regula la presión arterial.


DATOS QUIMICOS

NOMENCLATURA:
(1R,2R,3S,5S)-3-(benzoiloxi)-8-metil-8-azabiciclo[3.2.1]
octano-2-carboxilato de metilo

FORMULA : C 17H 21NO4


PESO MOL : 303.35 g/mol
Características generales de La cocaina

La cocaína (C17H21O4N) se define como un alcaloide


porque tiene las características clásicas de éstos.

Tienen origen vegetal y actividad farmacológica definida.

Es una base nitrogenada capaz de formar sales en


ácidos orgánicos e inorgánicos.

Pertenece al grupo de los alcaloides tropánicos, su


núcleo fundamental es el tropano .
EXTRACCION DE LA COCAINA
SINTESIS DE LA COCAINA

Elaboración a partir de la ecgonina

La ventaja principal de este proceso es que produce mayor


rendimiento.

La hoja seca de la coca, que incluye los diferentes alcaloides, se


descompone en ecgonina que es la base química o núcleo de la
molécula de cocaína.

Luego se trata la ecgonina con yoduro de metilo y anhídrido


benzoico en un proceso químico que produce cocaína pura.
BIOSINTESIS DE LA COCAINA
EFECTOS DE LA COCAINA

• En el proceso normal de comunicación ,las neuronas liberan


dopamina dentro de la sinapsis,donde se une a los
receptores de dopamina de en las neuronas adyacentes
.normalmente una proteina especializada llamada la
transportadora de dopamina . recicla la dopamina de vuelta
ala neurona transmisora.

• Cuando se ha consumido cocaina,esta se adhiere a la


transportadora de dopamina y bloquea el proceso normal de
reciclaje, resultando en una acumulacion de dopamina en la
sinapsis,lo que contribuye a os efectos placenteros de la
cocaina.
La sensación de bienestar, euforia, placer, seguridad, etc., que la
droga causa es artificial y poco duradera.
CONCLUSIONES
• Los alcaloides son sustancias orgánicas nitrogenadas
generalmente con característica básica y mayoritariamente
de origen vegetal, tienen estructuras complejas lo que hace
que ejerzan diferentes acciones fisiológicas.

• En los vegetales los alcaloides proceden del metabolismo


secundario y se originan a partir de aminoácidos terpenos y
acetogeninas.

• Los principales productores de alcaloides son generalmente


los vegetales, encontrándose en mayor cantidad en las
gimnospermas especialmente en las dicotiledóneas.

• Los alcaloides están localizados en tejidos periféricos:


corteza, raíces, hojas, frutos y semillas, cumpliendo
diferentes funciones ya sean de defensa contra parásitos o
insectos o productos de almacén de nitrógeno y excreción.
CONCLUSIONES
1. La mayoría de los alcaloides se nombran con la terminación
“ina” y algunos de acuerdo a la especie, genero, nombre vulgar,
descubridor, etc.

3. Las propiedades de los alcaloides es bastante variable esta


depende de la presencia de oxígeno (sólidos cristalizables) o
ausencia de la misma (líquidos), su solubilidad está en base a
su forma libre (insoluble en agua, soluble en alcohol) o sal
(soluble en agua, soluble en alcohol), presentan
mayoritariamente una actividad óptica levógira.

5. La identificación de los alcaloides se determina mediante


reacciones de precipitación, coloración y cristalización.

7. La valoración de los alcaloides se determina mediante métodos


volumétricos, gravimétricos, ópticos y cromatográficos.
Referencias Bibliográficas
• Brunenton Jean. Farmacognosia: Fitoquímica Plantas Medicinales. 2da.
Edición. Edit. Acribia S.A. Zaragoza-España.2001.
• Brossi, A. (Ed.) (1984‑1987). Alkaloids. Chemistry and Pharmacology,
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• Kuklinski. Farmacognosia. Edit. Omega S.A. Barcelona. España.2000
• Lock Sing de Ugaz, Olga. Investigación Fitoquímica: Métodos en el
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Perú.1988.
• Robinson T. “The organic constituents of Higher Plants” Editorial Cordus
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• Rosazza, J.P.N. and M.W.Duffel “Metabolic Transformations of Alkaloids”
in The Alkaloids, Arnold Brossi editor, 27, Editorial Academic Press, inc.
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• Villar del Fresno. Farmacognosia General. Edit. Síntesis. Madrid.1999.
• John Mann, Chemical Aspects of Biosynthesis Edit. OUP Primer .United
Kingdom
• W. C. Evans “Treese y Evans Farmacognosia” 13ª ed. , Ed.
Interamericana -McGraw-Hill, 1991
• Catharhantus roseus. New York Botanical Garden. Disponible en URL:
http://www.nybg.org
• Ilustraciones disponibles en URL: http://.es.wikipedia.org/wiki
• http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/abstract/104528600/ABSTRACT
Muchas gracias…