DIFUSIÓN LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

DIFUSIVIDAD

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Ing. Ricardo Lama Ramírez
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I. NOMENCLATURA

Alfabeto castellano:

Ci Concentración molar del componente i kmol/m3

CBM Concentración media logarítmica de vapor kmol/m3

CT Concentración molar total kmol/m3

DAB Coeficiente de difusividad m2/s

f(kT/ εAB) Función de choque

L Distancia efectiva de transferencia de masa mm

M Peso molecular kg/kmol

NA Flujo molar de la sustancia que se difunde kmol/m2·s

NB Flujo molar del aire kmol/m2·s

Pt Presión total atm o Pa

PC Presión crítica atm o Pa

PV Presión de vapor atm o Pa

rAB Separación molecular durante el choque nm o A

T Temperatura K

TC Temperatura crítica K

Alfabeto griego:

ρ Densidad kg/m3

Σv Volúmenes de difusión para moléculas simples

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II. RESUMEN

En la práctica se hace uso del equipo para la práctica de difusividad de la marca

ARMFIELD, el GASEOUS DIFFUSION COEFFICIENTS APARATUS. La presente
práctica se desarrollo a 756 mm Hg de presión y a una temperatura de 20 ºC
ambiente.

En el equipo tomamos mediciones del nivel del n pentano en el capilar a una

temperatura de 27 ºC, el cual va a cambiar conforme transcurra el tiempo. Estos
datos nos permitirán determinar experimentalmente el valor de difusividad
mediante el método de Winkleman y poderlo comparar con los obtenidos
teóricamente por diversos métodos.

De los resultados obtenidos tenemos: el coeficiente de difusividad obtenido

experimentalmente es 1,15x10-5m2/s, .Comparándolo con los obtenidos
teóricamente : 0,948 x10-5, , 1,025 x10-5 , 0,861 x10-5 y 0,949 x10-5 presentan
desviaciones de 17,6%, 10.8 % 25,1y 17.5 %, respectivamente. Por otra parte, la
ecuación de Wilkee Lee, con 1.025 x 10-5 m2/s presenta la menor desviación,
siendo este valor del 10.8%.

III. INTRODUCCIÓN
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Es difícil hacer resaltar en toda su magnitud la importancia de estos fenómenos

en los procesos vitales. Bastaría tal vez anotar, por ejemplo, que éstos hacen
posible la utilización de oxígeno (O 2) y la eliminación del CO2 en la respiración
celular. Cuando un sistema contiene dos o más componentes cuyas
concentraciones varían de un punto a otro, presenta una tendencia natural a
transferir la masa, haciendo mínimas las diferencias de concentración dentro
del sistema. La transferencia de un constituyente de una región de alta
concentración a una de baja concentración se da, por lo general por el
fenómeno de difusividad.

La difusividad juega un papel muy importante en muchos procesos industriales:

la remoción de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los
gases del agua contaminada, la difusión de neutrones dentro de los reactores
nucleares, la difusión de sustancias que los poros del carbón activado absorben,
son ejemplos típicos.

El estudio aquí realizado tiene como objetivo el determinar el coeficiente de

difusión del n-pentano, tanto experimental como teóricamente, y así conocer
los parámetros -que tienen mayor injerencia en la difusión.

IV. PRINCIPIOS TEÓRICOS

1.- FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIÓN

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La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo físico, de un componente

individual a través de una mezcla. La causa más frecuente de la difusión es un gradiente de
concentración del componente que difunde. Un gradiente de concentración tiende a mover el
componente en una dirección tal que iguale las concentraciones y anule el gradiente. Cuando
el gradiente se mantiene mediante el suministro continuo del componente de baja y alta
concentración, existe un flujo en estado estacionario del componente que se difunde. Esto es
característico de muchas operaciones de transferencia de masa. La transferencia de masa
puede tener lugar tanto en fase gaseosa como liquida o en ambas simultáneamente; por
ejemplo, cuando se remueve amoniaco de un gas por medio de absorción en agua en una
columna empacada, en cada punto en la columna un gradiente de concentración en la fase
gaseosa provoca la difusión del amoniaco a la interface gas-liquido, donde se disuelve, y un
gradiente en la fase liquida provoca la difusión en la masa liquida. Cuando se extrae un soluto
de un liquido, los gradientes se invierten; aquí la difusión conduce al soluto desde una masa
liquida a la interface y de ahí al interior de la fase gaseosa.

Aunque la causa habitual de la difusión es un gradiente de concentración, en ocasiones la

difusión también puede ser originada por un gradiente de actividad, como en la osmosis
inversa, por un gradiente de presión, por un gradiente de temperatura o por la aplicación de
una fuerza externa como en el caso de una centrífuga.

La difusión no está restringida a la transferencia molecular a través de capas estacionarias de

sólido o fluido. También tiene lugar cuando se mezclan fluidos de diferentes composiciones.

2.- DIFUSION MOLECULAR

Si una solución es completamente uniforme con respecto a la concentración de sus

componentes, no ocurre ninguna alteración; en cambio, si no es uniforme, la solución
alcanzara la uniformidad espontáneamente por difusión, ya que las sustancias se moverán de
un punto de concentración elevada a otro de baja concentración. La rapidez con la cual el
soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier dirección dependerá, por tanto, del
gradiente de concentración en ese punto y en esa dirección. Para describir cuantitativamente
este proceso, se necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia.

La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en función del flujo molar, o

moles/ (tiempo) (área), ya que el área se mide en dirección normal a la difusión. Sin embargo,
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aunque una solución no uniforme contenga solo dos componentes, estos deberán difundirse si

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se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para
describir el movimiento de un componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo en el
espacio, y J, el flux de un compuesto con relación a la velocidad molar promedio. El primero es
importante al aplicarse el diseño del equipo; el segundo es característico a la naturaleza del
componente. Por ejemplo, un pescador estaría más interesado en la rapidez con la cual nada
un pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (análogo a N); la velocidad del pez con
relación a del arroyo (análogo a J) es característica natatoria del pez.

Así, la difusividad, o coeficiente de difusión, DAB de un componente A en solución en B, que es

una medida de la movilidad de difusión, se define como la relación de su flux JA y su gradiente
de concentración.

x A
J A  cD AB (1)
z

Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la dirección z. Esta ecuación establece que la
especie A difunde (se mueve con relación a la mezcla) en la dirección decreciente a la fracción
molar de A (de la misma forma que el calor fluye por conducción en dirección de temperatura
decreciente). El flux molar NA relativa a coordenadas estacionarias:

x A
N A  x A ( N A  N B )  cD AB (2)
z

Flux molar Flux molar que Flux de difusión

relativo a una resulta del flujo relativo a la veloc.
superficie fija global molar promedio

Esta ecuación indica que el lux de difusión NA con relación a un eje de coordenadas
estacionarias, es la resultante de dos magnitudes vectoriales: el vector xA(NA + NB), que es el
flux molar de A que resulta del movimiento global del fluido, y el vector JA que es flux de
difusión relativo al a velocidad molar promedio.

Por lo tanto, los términos de flujo global y de difusión de la ecuación (2) son del mismo sentido
para la especie A (puesto que se difunde a favor de la corriente) y de sentido contrario para la
especie B (debido a que B se difunde en contracorriente).
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Las unidades de la difusividad DAB son cm2seg-1 o m2hr-1. Obsérvese que la viscosidad
cinemática ν y la difusividad térmica α también tiene las mismas unidades. La analogía de estas
tres magnitudes se deduce de las siguientes ecuaciones para densidades de flujo de masa,
cantidad de movimiento y energía, en sistemas unidimensionales:

d
 J Ay   D AB (  A ) ,(Ley de fick para  constante) (3)
dy

d
  yx   ( v x ) , (Ley de newton para  constante) (4)
dy

d
 q y   ( C p T ) , (Ley de Fourier para C p constante) (5)
dy

Estas ecuaciones establecen respectivamente, que:

 El transporte de materia tiene lugar a causa de una gradiente de concentración.

 El transporte de cantidad de movimiento tiene lugar a causa de una gradiente de
concentración de cantidad de movimiento.
 El transporte de energía se lleva a cabo por una gradiente de concentración de energía.
Estas analogías no pueden aplicarse a problemas bi y tridimensionales, puesto que  es una
magnitud tensorial con nueve componentes, mientras que JA y q son vectores con tres
componentes.

3.- TEORIA FENOMENOLOGICA DE LA DIFUSION MOLECULAR

La probable difusión de moléculas en una mezcla se puede decir que tienen una velocidad
estadística (en relación con la velocidad de Um el plano de un flux volumétrico), dado por ŪA-
Um = JA / cA. Intuitivamente, uno podría esperar que el flujo de la especie A es resistida por una
fuerza de fricción resultante de las colisiones moleculares y proporcionales a la densidad
numérica y la interferencia de las especies y a la velocidad que A tendría en relación con los
demás moléculas presentes. El trabajo energético necesario para superar esta fricción puede
suponerse proporcionado por las disminuciones en el potencial químico de la difusión de
especies. Esta suposición servirá de base para la derivación de una teoría interesante
relacionando coeficientes de difusión con la composición.

La derivación a las que sigue se hace más sencillo por su restricción al caso de una mezcla
binaria de A y B y sólo a difundirse en la y dirección. La mezcla no es necesariamente ideal, y
puede ser un gas, líquido, o incluso una solución sólida. Ya que J se define en relación a un
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plano de flux volumétrico.

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J AV A   J B V B  c A (U A  U m )V A  c B (U B  U m )V B (6)

Donde V A y V B son los volúmenes molares parciales, y Um es la velocidad (relativo a la

tierra) del plano volumétrico transportado.

Asumiendo que el potencial químico μA ofrece el trabajo para superar la fricción lleva a la
relación.

d A
 bc B (U A  U B ) (7)
dy

Donde b es una constante de proporcionalidad. La concentración cB es incluido, dado que la

resistencia a la difusión es claramente proporcional al número de moléculas de densidad de
especies B que obstaculizan el flujo JA. El potencial químico se expresa en función de la
temperatura, presión y composición:

o
 A   A (T , P)  RT ln a A (8)

Con la actividad dada por a A  c A

De la ecu. (6),

(U A  U m )c A V A  (U B  U m )c B V B  0 (9)

Y de la definición de volumen molar parcial

c AV A  cB V B  1 (10)

Combinando las ecus. (6), (7), (8), (9) y (10) da:

c A V B RT  ln a A RT V B  ln a A dc A RT V B   ln  A  dc A dc
JA     1     D AB A
b y b  ln c A dy b   ln c A  dy dy

(11)

Una ecuación similar se obtiene de JB en términos de b, V A, aB,  B ,cB y DBA.

La ecuación termodinámica de Gibbs-Duhem puede ser escrito para una mezcla binaria a
temperatura y presión constante como:
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c A d (ln a A )  c B d (ln a B )  0 (12)

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De ahí:

 ln a A  ln a B
dc A  dc B  0 (13)
 ln c A  ln c B

y:

RT V A  ln a A dc A dc
JB    D BA B (14)
b  ln c A dy dy

Dividiendo la ecus. (11) con la ecus. (14) :

D AB V B dc B
 (15)
D BA V A dc A

Si el sistema es uno en los cuales no hay cambio de volumen en la mezcla, entonces V A yV

B son constantes, y V A dc A  V B dc B . En este caso DAB = DBA.

Por otra parte, si VA = VB :

dc A dc
J A   D AB  D BA B   J B (16)
dy dy

Esto tal vez es evidente para el caso de una mezcla ideal de gases a temperatura constante y
presión. La ecuación (16) relaciona DAB a la composición de una mezcla binaria:

RT V B   ln a A  RT V B   ln  A 
D AB     1   (17)
b   ln c A  b   ln c A 

Esta ecuación es utilizada para hacer frente a la variación del coeficiente de difusión con la
concentración en un sistema binario líquido.

4.- TEORIA DE LA DOBLE PELICULA

En muchos procesos de separación, la materia ha de difundirse desde una fase hasta otra, y las
velocidades de difusión en ambas fases afectan a la velocidad global de transferencia de
materia. En la teoría de la doble película, propuesta por Whitman en 1923, se supone que en la
superficie de contacto (interface) hay equilibrio, y se suman las resistencias a la transferencia
de materia en las dos fases para obtener una resistencia global, igual que se hace en la
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transferencia de calor. El inverso de la resistencia global es un coeficiente global que es más

fácil de utilizar en los cálculos de diseño que los coeficientes individuales.

Lo que da lugar a que la transferencia entre fases sea más compleja que la transferencia de
calor es la discontinuidad en la superficie de contacto (interface), que se produce como
consecuencia de que la concentración o fracción molar del soluto que se difunde es
notablemente diferente a ambos lados de la interface. Por ejemplo, en la destilación de una
mezcla binaria, yA* es mayor que xA y los gradientes próximos a la superficie de una burbuja
serán como se muestra en la figura 1(a). Para la absorción de un gas muy soluble, la fracción
molar en la superficie de contacto (interface) del líquido será mayor que en el gas, tal como se
muestra en la figura 1(b).

Fig. N°1: Transferencia de masa entre fases

Según la teoría de la doble película, la velocidad de transferencia hacia la superficie de contacto

(interface) es igual a la velocidad de transferencia de la misma.

r  k x ( x A  x Ai ) (18)

r  k y ( y Ai  y A ) (19)

Donde r es la velocidad de transferencia de masa y kx, ky es el coeficiente individual de

transferencia de masa en fase liquida y vapor respectivamente.

La velocidad también es igual al producto de un coeficiente global Ky por una fuerza impulsora
global yA*-yA, donde yA* es la composición del vapor que estuviese en equilibrio con el líquido
global de composición xA:
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r  K y (yA * yA) (20)

Para expresar Ky en función de kx y ky se reordena la ecuación (20) y el término yA*-yA se

sustituye por (yA*-yAi) + (yAi-yA):

1 y*  y A y *  y Ai y  yA
 A  A  Ai (21)
Ky r r r

Se utilizan ahora las ecuaciones (18), (19) para sustituir r en los dos últimos términos de la
ecuación (21).

1 y *A  y A y Ai  y A
  (22)
K y k x ( x A  x Ai ) k y ( y Ai  y A )

En la figura 2, que presenta los valores típicos de la composición en la interface, se pone de

manifiesto que la pendiente de la curva de equilibrio viene dada por (y A*-yAi) / (xA-xAi).

Fig. N°2: Curva de equilibrio

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Esta pendiente se representa por m. la ecuación entonces se escribe así:

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1 m 1
  (23)
Ky kx ky

El término 1/Ky se considera como una resistencia global a la transferencia de masa, y los
términos m/kx y 1/ky son las resistencias de las películas del líquido y gas. Estas “películas” no
tienen porque ser capas estancadas de un cierto espesor para que se pueda aplicar la teoría de
la doble película. La transferencia de masa en cualquiera de las dos películas puede ser por
difusión a través de la capa limite laminar o por difusión en estado no estacionario.

La parte esencial de la teoría de la doble película es el método que permite que las partículas
de soluto entre fases en la superficie de contacto (interface) combinen sus coeficientes
individuales para obtener un coeficiente global. Este método se emplea en el análisis de los
datos de laboratorio y en el diseño de equipo para diversas operaciones de transferencia de
materia, incluyendo absorción, extracción y destilación.

5.- METODO DE WINKELMANN

Consideremos el sistema de difusión que se presenta en la fig. N° 3. El liquido A se está

evaporando en el seno del gas B, e imaginemos que mediante un artificio es posible mantener
el nivel del liquido en z=z1. La concentración de la fase gaseosa, expresada en fracción molar,
exactamente en la interface liquido-gas es xA1. Eso quiere decir que xA1 es la relación entre la
presión de vapor de A y la presión total, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa
ideal. Finalmente se supone que la solubilidad de B en el liquido A es despreciable.

Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de mezcla gaseosa
A-B cuya concentración es xA2, de forma que la fracción molar de A en la parte superior de la
columna permanece constante e igual a xA2. Se supone que todo el sistema se mantiene a
presión y temperatura constantes y que los gases A y B se comportan como ideales.

Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento neto de A alejándose

de la superficie de evaporación, mientras que para el vapor de B se tiene que NBz=0. Por lo
tanto, puede utilizarse NAz correspondiente a la ecuación (2).Despejando N Az, se obtiene:

cD AB dx A
N Az   (24)
1  x A dz
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Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un incremento de altura ∆z, se llega

a:

SN Az z
 SN Az z  z
0 (25)

En la que S es el área de la sección transversal de la columna. Las distribuciones de

concentración se representan en la fig. N°3. El examen de esta curva nos indica que la
pendiente dxA/dz no es constante, a pesar de serlo la densidad de flujo molar N Az.

Si bien los perfiles de concentración son útiles para describir los procesos de difusión, lo que
generalmente interesa en los cálculos ingenieriles es la concentración media o la densidad de
flujo de materia en una superficie. Por ejemplo, la concentración media de B comprendida
entre z=z1 y z=z2 es:

z2

1
( x B / x B1 )dz  (x / x B1 )  d 1
x B ,med z1 B2 ( x / x )
 z2
 0
1
 B 2 B1 (26)
x B1 ln( x B 2 / x B1 )
z1
dz  0
d 0

De donde resulta que:

x B 2  x B1
x B , med  (27)
ln( x B 2 / x B1 )

Es decir que el valor medio de xB es la media logarítmica de los valores extremos. La velocidad
de transferencia de materia en la interface liquido-gas, es decir la velocidad de evaporación, se
obtiene utilizando la ecuación (24):

cD AB dx A cD AB dx B cD AB x 
N Az    ln B 2  (28)
z  z1
1  x A1 dz z  z1 x B1 dz z  z1 ( z 2  z1 )  x B1 

Las ecuaciones (27) y (28) pueden combinarse para obtener otra expresión de velocidad de
transferencia de materia.

cD AB
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N Az  ( x A1  x A 2 ) (29)
z  z1
( z 2  z1 ) x BM

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Esta ecuación indica la forma en que está relacionada la velocidad de transferencia de materia
con una fuerza motriz característica de concentración xA1-xA2. Por lo tanto podemos reordenar
la ecuación (29), haciendo las siguientes restricciones:

 Usando un sistema unidimensional (en la dirección z).

 La fuerza motriz característica de concentración xA1-xA2 sea CA la cual es la concentración
en la interface.
 Las fracciones molares para la especie B sean reemplazados en términos de
concentración CB1, CB2 y CBM.

C  CT 
N A  D A   (30)
 L  C BM 

Donde:

D: Difusividad (m2/s).

CA: Concentración de saturación en la interface (Kmol/m 3)

L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)

CBM: Media logarítmica de concentración de vapor (Kmol/m 3)

CT: Concentración molar total = C A  CBM (Kmol/m3)

Sin embargo el sistema mostrado también puede trabajarse en un estado de cuasi-estado de

equilibrio de difusión; debido a que la especie A, el nivel de líquido disminuye muy lentamente
debido a su evaporación.

Primeramente, en lugar de mantener líquido-gas en una interface de altura constante, que

permita el nivel de líquido como para disminuir la evaporación producto, tal como se muestra
en la Fig N°3 (ya que el líquido se evapora muy lentamente), podemos utilizar el método de
cuasi-estado de equilibrio.

Lo primero es equiparar el flujo molar de evaporación de "A" de la fase líquida con el ritmo
molar de "A" entrar en la fase gaseosa.

 A dz1 cD AB
S  ( x A1  xx A 2 ) S (31)
M A dt ( z 2  z1 (t )) x BM
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Aquí  A es la densidad del líquido puro A, MA es el peso molecular y z2-z1(t) es la distancia de

la interface que ha descendido en un tiempo t. En el lado derecho de ecu. (31) se utiliza el
estado de equilibrio de flujo de evaporación para evaluar la actual altura de columna de líquido
(esto es casi constante estado de aproximación).

Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las mediciones del nivel
de líquido en función del tiempo. Como en el caso de la ecuación (31), se puede arreglar esta
ecuación en términos apropiados para su interpretación. Entonces:

 L  dL  C  C 
   D A  T  (32)
M  dT  L  C BM 

De acuerdo a la figura N°3(a):

L
 MD  C A CT t
Lo LdL    L  C BM   tdt
0
(33)

 2 MD  C ACT 
L2  L20    t (34)

 L  C BM 

Nota: L y Lo no pueden medirse exactamente, pero L - L0 se puede medir acertadamente

usando un catetómetro.

 L2  Lo 2  ( L  Lo)( L  Lo)  ( L  Lo  2 Lo )( L  Lo )

  
 L  L0  L  L0  2 L0    2MD  C ACT t (35)
  L  CBM 

Linializando la expresión tenemos:

t    C    C 
  L  BM  L  L0    L BM  L0 (36)
 L  L0   2MD  C ACT   MDC A CT 

Donde: M: Peso molecular (kg/Kmol)

t: tiempo, s
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Sea “s” la pendiente de la ecuación (22):

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s
  LCBM 
(37)
 2MDC ACT 
Despejando “D” tenemos:

  L C BM 
D (38)
2 sMC A C T 

Donde:

 1  Tabs
 CT   
 Kmol.Vol  Ta

*Kmol x Volumen = 22.414 m3/Kmol



 C B1  CT

 P  PV 
 C B 2   a CT
 Pa 

Fig. 3: (a) Difusión de A en estado estacionario a través de B inmóvil. (b) Forma en que se
distorsiona el perfil de concentración debido a la difusión de A.

(a)

Aire
z=z2
Referencia

NA|L+∆L
L = Lo=z1; t = 0

∆L=∆z

L = L; t = t
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NA|L

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Acetona
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(b)

Fig. N° 4: Evaporación con cuasi-estado estacionario de difusión. El nivel de líquido

disminuye muy lentamente cuando se evapora.

6. MODIFICACION DE WILKE-LEE AL METODO DE HIRSCHFELDER-BIRD-SPOTZ:

Este método es recomendado para mezclas de gases no polares o de un gas polar con uno no
polar.
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 
10  4  1.084  0.249 1  1 T 3 / 2 1  1
 M A M B  MA MB
D AB 
pt  rAB  f  kT 
2

  AB 
Donde:

DAB: difusividad, m2/s

T: temperatura absoluta, K

MA, MB: peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol

Pt: presión absoluta, N/m2

rAB: separación molecular durante el choque, nm

rAB = (rA + rB)/2

εAB: energía de la atracción molecular. = (ε AεB)^1/2

k: constante de Boltzmann

f(kT/ εAB): función de choque (ver figura 5)

FIGURA Nº 5: FUNCIÓN DE CHOQUE PARA LA DIFUSIÓN

7. METODO DE MIAN-COATES:

Estos investigadores se propusieron minimizar el error en la predicción de los coeficientes de

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difusión antes que en los valores de los parámetros de potencial individuales. Con este fin

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modificaron la ecuación de Hirschfelder obteniendo la siguiente ecuación para el caso de un

sistema no polar-polar:

Donde:

Los valores de rnp y de εnp/k se encuentran en la tabla Nº 12.

8. METODO DE FULLER, SCHETTLER Y GIDDINGS:

La correlación empírica propuesta se basa en una gran cantidad de datos relativamente

recientes:

1/ 2
 1 1 
0.00100  T 1.75
  
M A M B 
D AB 

P   v  A   v  B
1/ 3

1/ 3 2

Donde las “Σv” son los volúmenes de difusión para moléculas simples. Los valores de dichas
constantes se encuentran en la tabla Nº 12.

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V. SECCIÓN EXPERIMENTAL

DETALLES DEL EQUIPO

El equipo de trabajo es el GASEOUS DIFFUSION COEFFICENTS APPARATUS, en el cual

determinaremos el coeficiente de difusión de un gas por evaporación desde su superficie
liquida. El equipo cuenta con las siguientes partes:

 Termómetro de mercurio (rango de 10 a 200°C).

 Tubo capilar en forma de “T”, el cual estaba lleno con n-pentano.
 Recipiente de vidrio con agua desmineralizada, que servirá como medio (baño maría).
 Bomba de aire (compartimiento azul).
 Catetometro.
 Vernier (con una lectura de hasta dos decimales).
 Controlador de temperatura digital.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Se vierte el n pentano en el capilar, previamente lavado (con la misma acetona). Se

enciende la bomba de aire (caja azul) el cual tenía conectado una manguerilla que se
conecta al tubo capilar.

2. Fijar la temperatura de trabajo (Para este caso 27°C) con el control de temperatura.

3. Ajustar la altura del catetrometro de modo que se visualice el capilar. Luego se

empieza a bajar poco a poco hasta encontrar el menisco del pentano.

4. Ajustar la posición de la lente para obtener una visión clara y definida del menisco (la
imagen esta invertida).

5. Fijar una altura en el menisco del líquido de trabajo (Lo), la escala del vernier debe
ubicarse en una posición adecuado la cual servirá de referencia, en ese instante es el
tiempo cero, y a partir del cual se realizan las mediciones en el vernier cada 30
minutos, los cuales aumentarán conforme avance el experimento.

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VI. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla Nº1: Condiciones de laboratorio

Temperatura (ºC) 20

Presión (mmHg) 756

Tabla Nº 2: Propiedades del n-pentano a 27ºC

Peso Molecular (kg/kmol) 72.15

Densidad (kg/m3) 619.0

Presión de vapor (atm) 0.73

Tabla N°3: Constantes teóricas para el cálculo del coeficiente de difusividad

Ecuación de Antoine para el pentano

A 6.84471

B 1060.793

C 231.541

Contribuciones de volumen atómico

(cm3/mol)

C 16.5

H 1.98

є/ĸ
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(K)

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Aire 97

Tabla Nº 4: Datos experimentales (n pentano, 27ºC)

Hora Tiempo acum. (ks) L (mm)

9,58 0,00 32,20

9,98 1,42 33,70

10,27 2,46 34,70

10,30 2,58 34,80

10,43 3,04 35,20

10,75 4,20 36,30

10,78 4,32 36,40

11,08 5,38 37,40

11,34 6,34 38,30

11,56 7,10 39,00

12,17 9,30 40,70

12,51 10,55 41,60

12,92 12,00 42,90

13,35 13,57 43,70

13,84 15,34 45,30

14,17 16,52 46,30

14,59 18,01 47,40

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Tabla Nº 5: Cálculos obtenidos para la curva de difusividad

Medición 1 L0 = 25.00 mm

t/(L- L0)
t (Ks) L(mm) L- L0 (mm) (ks/mm)

0,00 32,20 0,00 0,000

1,42 33,70 1,50 0,945

2,46 34,70 2,50 0,982

2,58 34,80 2,60 0,994

3,04 35,20 3,00 1,015

4,20 36,30 4,10 1,025

4,32 36,40 4,20 1,028

5,38 37,40 5,20 1,036

6,34 38,30 6,10 1,039

7,10 39,00 6,80 1,044

9,30 40,70 8,50 1,09

10,55 41,60 9,40 1,12

12,00 42,90 10,70 1,12

13,57 43,70 11,50 1,18

15,34 45,30 13,10 1,17

16,52 46,30 14,10 1,17

18,01 47,40 15,20 1,18

Tabla Nº 6: Concentraciones halladas para el cálculo del coeficiente de difusión.

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CT (kmol/m3) 0.0406

CB1 (kmol/m3) 0.0406

CB2 (kmol/m3) 0.0109

CBM (kmol/m3) 0.0226

CA (kmol/m3) 0.0297

Tabla Nº 7: Resultados obtenidos de las gráficas realizadas de t/(L-L 0) vs (L-L0) para

experimento.

Medición Pendiente Intercepto

(ks/mm2) (ks/mm)

1 0.007 0.994

Tabla Nº 8: Resultados de los coeficientes de difusividad

Medición Coeficiente de difusividadDAB (m2/s) %error

Experimento 1,15x10-5 --

Hirschefelder 0,948 x10-5 17,6

Wilke - Lee 1,025 x10-5 10,8

Fuller-Schetller -Giddings 0,861 x10-5 25,1

Chapman-Enskog 0,949 x10-5 17,5 Páá giná19

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VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

El método aplicado para hallar la difusividad en el experimento es el de

WINKLEMANN, para lo cual se ha asumido en primer término, como un proceso
estacionario. Al mismo tiempo la difusión ocasiona el descenso de altura del n-pentano
es por eso que también se asume condiciones de un cuasi estado de equilibrio.
La gráfica N°1 muestra la curva t/(L-Lo) Vs (L-Lo). Se observa dos zonas de tendencia
diferente, la primera de ellas es una curva y la segunda es una recta y = 0.007x + 0.994
con un r = 0.99, la parte útil de esta grafica es la segunda zona (la recta) ya que en la

ecuación , el valor de la pendiente

encierra el valor del coeficiente de difusividad el objetivo de esta práctica, los primeros
puntos que no están en la recta (los de la primera zona) son puntos en donde comienza
la difusión, se puede atribuir que estén fuera ya que al inicio todavía no se llega al
estado de equilibrio. Esta diferencia de L-Lo es proporcional a la transferencia de masa
del pentano en el aire, es decir a medida que se va evaporando el pentano este se
difunde a través del aire, la fuerza impulsora en este caso es debido a la de saturación
que sufre el pentano a 27ºC, menos que su temperatura de ebullición, se puede
predecir que si esta temperatura es de 36ºC (Tb) la difusión sería mucho más rápida
debido a la acción de la fuerza impulsora a causa del calor latente de vaporización,
viendo desde el punto de vista molecular una temperatura más alta provoca una
agitación molecular alta lo que provoca un mayor escape de las moléculas del pentano
a la superficie. La difusión del pentano en aire se hace notorio cuando disminuye la
altura de la interface del capilar; para asegurar que la difusión se produzca
unidireccionalmente, se utilizan tubos de pequeños diámetro (capilares), ya que un
diámetro de mayor tamaño implicaría una difusión en dos direcciones, la radial y
longitudinal; además facilitaría el origen de turbulencias.
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VIII. CONCLUSIONES

El valor del coeficiente de difusividad para el pentano en aire a una

temperatura de 27ºC es 1,15x10-5 m2/s.

El método de Wilkee Lee provoca el menor porcentaje de error, de

10,8%.

La diminución de altura en el capilar es proporcional a la masa de

pentano que se difunde en el aire.

Para predecir coeficientes de difusión de gases sin la necesidad de

realizar una experiencia se utiliza con mayor certeza la ecuación de
Wilkee Lee, por habernos dado menor desviación.

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IX. RECOMENDACIONES

1. Reducir el flujo de aire a un nivel mínimo de manera que no altere los

valores de difusividad.

2. Es recomendable que la experiencia realizada para hallar el coeficiente

de difusión del n -pentano en el aire se realice a distintas temperaturas
para observar su comportamiento frente a la variación de esta
asegurándose que las temperaturas trabajadas sean menores al punto
de ebullición.

3. Evaluar diferentes variables en la experiencia. Entre las variables con las

que podemos experimentar están: concentración del soluto,
temperatura, flujo de aire y tipo de soluto.

4. Se recomienda modificar el equipo para una mejor manipulación en la

toma de datos, es el caso del catetómetro no dimos cuenta que seria
conveniente que sea fijo lateralmente y solo se mueva de manera
vertical, ya que se mueve a la hora de tomarlo con las manos para ver
por el lente. Por ello tenemos porcentajes de desviación de hasta 25 %
cuando por referencias anteriores teníamos 4% aproximadamente.

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X. BIBLIOGRAFÍA

1. McCabe, Warren, “Operaciones unitarias en la ingeniería química”, McGraw-Hill, 4ta

edición, pp.: 678-679.

2. Perry, Robert; “Chemical Engineers Handbook”, McGraw-Hill; 8va edición; pp: 2-43, 2-
138, 2-141, 5-51, 5-52.

3. Manual del Equipo Gaseous Diffusion Coefficients Apparatus Armfields CERa.

4. Treybal, Robert, “Operaciones de Transferencia de Masa”. 2da edición. Editorial

McGraw-Hill.

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XI. APÉNDICE

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EJEMPLO DE CÁLCULOS

1. Calculo de la difusividad a partir de los datos experimentales a 27°C.

A partir de los datos experimentales obtenidos del sistema en el cual se trabajo, se traza la
gráfica t/(L-Lo) vs. (L-Lo) obteniéndose una tendencia lineal (ver grafica N°). Los términos de la
ecuación de recta obtenida se reemplazan con los de la ecuación:

t  L, A  C BM    L , A C BM 
   L  L0     L0
L  L0 2 M A D AB  C A CT   M A D AB C A CT 

La ecuación obtenidas a partir de los valores experimentales es:

t
 0.007( L  Lo)  0.994
( L  Lo)

2. Cálculo de la Concentración Molar Total, CT

 1  Tabs
CT   
 Kmol.Vol  Ta

Kmol.Vol: Volumen Molar a condiciones normales = 22.4 m 3/Kmol

Tabs = 273.15K

Ta = 300.15K

 1  273.15 K Kmol
CT   3   0.0406
 22.4m / Kmol  300.15 K m3

3. Cálculo de la Presión de vapor del pentano:

Haciendo uso de la ecuación de Antoine:

B
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lg( PV )  A 
C  T (K )

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Donde:

PV: Presión de vapor del n-pentano

Los valores para A, B y C son aceptados únicamente para el pentano los cuales deben estar
dentro de: 241  T ( K )  350

Siendo estos:

 A= 6.84471
 B= 1060.793
 C= 231.541

Reemplazando en la ecuación de Antoine, a 27°C = 300.15K:

1060.793
lg( PV )  6.8471 
231.541  (27º C )

PV  556mmHg  0.732atm

4. Cálculo de la Concentración Molar del Aire en la Superficie del Líquido (C B2) y en la

Corriente de Aire (CB1)

Kmol
C B1  C T  0.0406
m3

Pa  PV
CB2   CT
Pa

Pa = Presión de atmosférica (atm).

PV = Presión de vapor del n pentano (atm).

C B2 
1  0.732 atm  0.0406 Kmol  0.0109
Kmol
3
1atm m m3

5. Cálculo de la Concentración Media Logarítmica del Vapor del pentano (CBM)

C B1  C B 2
C BM 
C
ln B1
CB2

0.0406  0.0109 kmol

C BM   0.0226
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0.0406 m3
ln
0.0109

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6. Cálculo de la Concentración de Saturación del n pentano en la Interface (C A)

PV
CA   CT
Pa

0.732atm Kmol Kmol

CA   0.0406 3
 0.0297
1atm m m3

7. Cálculo de la Difusividad de n-pentano en Aire

Luego de realizar los cálculos de todas las concentraciones necesarias para aplicar el método
de WINKELMANN, se procede a graficar los datos de cada uno de los dos descensos realizados
experimentalmente. Tomando en cuenta la tendencia lineal para el descenso 1 se obtiene la
ecuación:

t /( L  L0 )  0.007( L  L0 )  0994

Igualando está pendiente con la de ecuación (37), tenemos:

ks 1000 s 10 6 mm 2  L, A  C BM 
0.007     
mm 2 1ks 1m 2 2 M A D AB  C A CT 

Donde:

L,A: Densidad del n pentano líquido = 619kg/m 3

M A: Peso molecular del n pentano= 72.15kg/kmol

Despejando la Difusividad, DAB y reemplazando valores:

619kg / m 3  0.0226  m
3
1
D AB    
2  72.15kg / kmol  0.0297  0.0406  Kmol 0.007  10 9 s / m 2

m2
D AB  1.15 x10  5
s

2.- CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACIÓN DE HIRSCHFELDER

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Donde:

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Cálculo de los volúmenes molares

El valor del volumen molar del hidrogeno se obtiene de la Tabla N°3, VbB=20.1

, mientras que para el n-pentano se obtiene a partir de la suma de las

contribuciones de los volúmenes atómicos de los elementos que lo componen.

Cálculo del diámetro de colisión ( )

1.1. Cálculo de

De la Tabla N°3 se obtiene el valor de para el aire

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Para n-pentano se calcula a partir de la siguiente ecuación:

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1.2. Cálculo de la integral de colisión difusional, ΩD

Cálculo del coeficiente de difusión

Reemplazando en la Hirschefelder:

2. CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACIÓN DE WILKE-LEE

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Reemplazando los valores anteriormente calculados se tiene:

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3. CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACION DE FULLER-

SCHETTLER-GIDINGS

Donde:

4. CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LA CORRELACION DE CHAPMAN-

ENSKOG
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GRÁFICAS

GRAFICA Nº1 Nivel de liquido (L-L0) vs. t/(L-L0)

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GRAFICA Nº2 . Calculo de la pendiente .

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