U.N.S.C.H. F.I.Q.M.

CURSO: ANÁLISIS INSTRUMENTAL

Nº DE PRÁCTICA DE LABORATORIO: 06
TITULO: VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS.
ALUMNOS: CADENAS LOZANO, Orlando.
MAGUIÑA AVALOS, Juan Carlos.
GRUPO: Miércoles 7 a 10am
MESA: Nº 04
PROFESORA: ALCARRAZ ALFARO, Tarcila.

VALORACIÓN POTENCIOMETRICA

I. OBJETIVOS:

 Observar la naturaleza de una curva de titulación de una base diprótica con

ácido fuerte.
 Determinar la pureza de una muestra de carbonato sódico y la concentración
del ácido clorhídrico frente a un patrón primario, mediante titulación
potenciométrica.
 Determinar la cantidad del principio activo de una tableta farmacéutica.

II. FUNDAMENTO TEORICO:

INTRODUCCIÓN

Los métodos potenciométricos están basados en la medida de la diferencia de

potencial entre dos electrodos introducidos en una disolución. Los electrodos y la
disolución constituyen lo que se conoce con el nombre de celda electroquímica. El
potencial entre ambos electrodos es normalmente medido con la ayuda de un equipo
conocido como potenciómetro. Uno de los electrodos involucrado en el proceso se
denomina indicador, el cual tiene una respuesta respecto de una especie particular
presente en el seno de la disolución y cuya actividad se mide durante el experimento y
el otro recibe el nombre de referencia, cuya característica más importante es que el
potencial de semicelda de este electrodo permanece siempre constante. El potencial
de una celda electroquímica, viene dado por:

Ecel potencial de la celda electroquímica

Eind potencial de semicelda del electrodo indicador (función de la actividad de la

especie)

Eref potencial de semicelda del electrodo de referencia (constante y conocido)

Eu.l. potencial de unión líquida.

TIPOS DE MEDIDAS POTENCIOMÉTRICAS:

Podemos dividir en dos grandes grupos los tipos de medidas potenciométricas; por un
lado las valoraciones potenciométricas (práctica 4) y por otro las potenciometrías
directas (práctica 5). En breves palabras podemos decir que: Potenciometría directa es
aquella en que los dos electrodos, indicador y referencia, están introducidos en una
disolución a analizar y cuya actividad es calculada por una lectura de potencial de la
misma. La calibración del electrodo indicador es totalmente necesaria y suele
realizarse con disoluciones de concentración conocida. En las valoraciones
potenciométricas se valora una muestra con una disolución de concentración conocida
de agente valorante y se realiza un seguimiento del potencial entre el electrodo
indicador y el electrodo de referencia. El punto final de la valoración se observa
cuando se produce un cambio brusco en el valor de ese potencial.

VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS:

Dentro de los métodos potenciométricos de análisis nos encontramos con las

valoraciones potenciométricas, entendiendo por valoración potenciométrica, una
valoración basada en medidas de potenciales de un electrodo indicador adecuado en
función del volumen de agente valorante adicionado.

Una valoración potenciométrica implica dos tipos de reacciones:

 Una reacción química clásica, base de la valoración y que tiene lugar al

reaccionar el reactivo valorante añadido a la disolución, o generado
culombimétricamente, con la sustancia a valorar.
 Una o varias reacciones electroquímicas indicadoras de la actividad,
concentración, de la sustancia a valorar, del reactivo o de los productos de
reacción.

De esta forma, el valor del potencial medido por el electrodo indicador varía a lo largo
de la valoración, traduciéndose el punto de equivalencia por la aparición de un punto
singular en la curva: potencial vs. cantidad de reactivo añadido. La detección de este
punto, punto final, puede establecerse de distintas formas. La más sencilla es el
registro directo del potencial en función del volumen de reactivo añadido, donde éste
punto se establece por un cambio brusco en el potencial (fig.a).

Un segundo sistema es el cálculo del cambio de potencial por unidad de volumen de

agente valorante o cálculo de la primera derivada ∆ E/∆ V. Donde el punto final queda
supeditado al máximo de la curva (fig. b).

Un tercer método es la representación de la segunda derivada ∆ 2E/∆ V2, donde el

punto final vendrá dado por el valor donde la curva se hace cero (fig. c).

En función del tipo de reacción química que tiene lugar durante la valoración
potenciométrica, podemos dividir a estas de una forma sencilla en valoraciones
potenciométricas de:

 Precipitación
 Formación de complejos
 Ácido-base

Nos centraremos en las valoraciones potenciométricas de precipitación y más

concretamente en las que utilizan un electrodo de Ag0 para la determinación de
haluros utilizando como agente valorante disoluciones de ion Ag+.

En general podemos decir que un metal, M, introducido en una disolución que contiene
iones del mismo metal Mn+, puede ser utilizado como un electrodo indicador para hacer
un seguimiento de la concentración de Mn+ en la disolución. El potencial de dicho
electrodo responderá de forma Nernstiana para la reacción electródica siguiente:

Y por tanto la ecuación de Nernst, será:

Este electrodo por tanto será capaz de seguir una valoración de precipitación de un
anión X- que reaccione químicamente con el metal Mn+, según la reacción:

Figura 1: Esquema del sistema implementado.

Determinación gráfica del punto equivalente:

Para el análisis de los datos obtenidos en una valoración potenciométrica, existen

diferentes métodos.
El primero, y más sencillo de ellos consiste en realizar una gráfica de pH (o Emedido) en
función del volumen de valorante agregado (figura 1). Se toma como punto final de la
valoración el punto medio en la porción ascendente de la curva.
Un segundo procedimiento consiste en representar la derivada primera de la gráfica
anterior en función del volumen medio agregado, lo cual permite obtener un punto final
más definido

En algunos casos, se obtiene una definición mayor calculando la derivada segunda

del pH con respecto al volumen agregado, graficando dicha derivada en función del
volumen agregado promedio.
Dos procedimientos alternativos y más precisos son los conocidos como "métodos de
Gran", que permiten linealizar los datos obtenidos. Presentan la ventaja de requerir
menos puntos experimentales que un gráfico convencional, y proporcionan puntos
finales más precisos en aquellos casos que la variación del potencial medido sea
pequeña en la región del punto equivalente.

El método Gran I consiste en representar (ΔV/ΔpH) en función de V, donde V es el

volumen de valorante agregado y pH se corresponde a la medida realizada luego de
cada agregado. La representación que se obtiene consiste en un conjunto de puntos
que se alinean formando dos rectas, cuya intersección sobre el eje V nos da el
volumen equivalente.

III. EQUIPOS Y MATERIALES:

o Agitador.
o Soporte universal.
o Phmétro.
o Equipo potenciométrico.
o Vaso precipitado de 250m L.
o Mortero.
o Probeta 50m L.
o Erlenmeyer.
o Fiola 50m L.
o Balanza eléctrica.
o Luna de reloj.
o Varilla de vidrio.
o Bureta 25m L.
o Espátula.

IV. REACTIVOS:

o Carbonato de sodio……...Na2CO3.
o Hidróxido de Sodio……...NaOH(0.2N)
o Hidróxido de Sodio……...NaOH(0.1N)
o Ácido Clorhídrico…..……HCl(0,2M)
o Fenobarbital.

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

VALORACIÓN pH-METRICA DE UNA MUESTRA DE CARBONATO SÓDICO

Principio: La curva de titulación potenciométrica/phmetrica del carbonato sódico con el

ácido clorhídrico pone de manifiesto los volúmenes de ácido fuerte necesarios para
cada neutralización, que deben ser exactamente iguales; de lo contrario se calculara la
proporción de impureza, la que puede ser Na2O2, Na2O o NaHCO3, repercutirá en la
precisión y exactitud de la determinación.

Procedimiento

 Preparamos 250mL de HCL 0.2M

  Pesamos aproximadamente 200mg de Na2CO3 anhidro, previamente secado a
180-200 ºC por una hora y disolvimos en unos 50mL de agua destilada en un
vaso ppdo. de 250mL.
 Calibramos el potenciómetro con soluciones buffer de pH conocido (7 y 10)
 Armamos todo el equipo de titulación: bureta enrazada con HCL 0.2M, el vaso
de la muestra disuelta, agitador magnético y potenciómetro.
 Anotamos el pH de la solución inicial. Proceder con la valoración agregando el
ácido con porciones de 1mL, anotando el pH después de cada adición hasta
alrededor de pH 9.5 y luego después de adiciones menores, cada 0.5mL: hasta
obtener dos variaciones bruscas de pH y la solución este francamente acida.

EVALUACIÓN
1. Elaborar la curva de titulación y determinar los volúmenes de equivalencia de
HCL, mediante los métodos de la media altura y primera derivada.
2. Observar si el volumen de HCL necesario para alcanzar el 2do. Punto de
equivalencia es o no exactamente el doble del 1er. volumen. Si no es,
determinar el tipo de impureza.
3. Determinar el % de pureza del carbonato sódico y él % de impureza.
4. A partir de la curva de titulación obtenida calcular la constante de ionización de
HCO3.

DETERMINACION DE FENOBARBITAL EN TABLETAS FARMACEUTICAS

Principio: el fenobarbital es un sedante soluble en alcohol y reacciona

estequiométricamente con una base.

Procedimiento:

 Pesamos con exactitud una tableta de fenobarbital y pulverizar en un mortero.

 Trasvasamos cuantitativamente a una vaso ppdo, con ayuda de 30mL e
etanol, agitar hasta disolución y luego agregamos 20mL de agua destilada. Si
fuera necesario filtrar.
 Calibramos el potenciómetro con soluciones buffer de pH conocido (7 y 4).
 Enrazamos la bureta con solución estándar de NaOH al inicio cada 0.5mL
hasta 2mL y luego cada mL, anotando el potencial después de cada adición.

EVALUACIÓN
1. Elabora la curva de titulación E VS Vt y determinar el punto de equivalencia por
el método de la 2da, derivada.
2. Escribir la estructura química del fenobarbital y la respectiva reacción de
titulación.
3. Calcular la cantidad de fenobarbital en la tableta en mg y %(P).
4. Calcular la exactitud de la determinación potencio métrica.
 VALORACIÓN pH-METRICA DE UNA MUESTRA DE CARBONATO SÓDICO

EVALUACIÓN

1. Elaborar la curva de titulación y determinar los volúmenes de equivalencia de

HCL, mediante los métodos de la media altura y primera derivada.

Datos tomados en laboratorio:

V(Hcl) pH
0 11,21
1 10,89
2 10,61
3 10,42
4 10,22
5 10,07
6 9,91
7 9,74
8 9,54
8,5 9,42
9 9,3
9,5 9,12
10 8,91
11 7,85
12 7,11
13 6,81
14 6,68
15 6,49
15,5 6,39
16 6,32
16,5 6,23
17 6,13
17,5 6,03
18 5,94
18,5 5,84
19 5,74
19,5 5,6
20 5,53
20,5 5,29
21 5,08
21,5 4,55
22 3,1
22,5 2,58
23 2,36
23,5 2,22
24 2,16
25 2
 Curva de titulación

pH vs Volúmen
12
11
10
9
8
7
pH

6
5 pH
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30
VOLUMEN

a) Determinado el volumen de equivalencia por el método de la media altura:

 pH vs Volumen
12
11.5
11
10.5
10
9.5
9
8.5
8
7.5
7
6.5
pH

6
5.5 pH vs V
5
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
VOLUMEN
Determinando el volumen de equivalencia:

Para el pH1 el Ve1:

Ve1= 11,8mL
Para el pH2 el Ve2:
Ve2=21,9mL
b) Determinado el volumen de equivalencia por el método de la primera derivada:
VHCl(mL) pH ΔpH ΔV ΔpH/ΔV Vpr
0 11,21 >> >> >> >>
1 10,89 -0,32 1 -0,32 0,5
2 10,61 -0,28 1 -0,28 1,5
3 10,42 -0,19 1 -0,19 2,5
4 10,22 -0,2 1 -0,2 3,5
5 10,07 -0,15 1 -0,15 4,5
6 9,91 -0,16 1 -0,16 5,5
7 9,74 -0,17 1 -0,17 6,5
8 9,54 -0,2 1 -0,2 7,5
8,5 9,42 -0,12 0,5 -0,24 8,25
9 9,3 -0,12 0,5 -0,24 8,75
9,5 9,12 -0,18 0,5 -0,36 9,25
10 8,91 -0,21 0,5 -0,42 9,75
11 7,85 -1,06 1 -1,06 10,5
12 7,11 -0,74 1 -0,74 11,5
13 6,81 -0,3 1 -0,3 12,5
14 6,68 -0,13 1 -0,13 13,5
15 6,49 -0,19 1 -0,19 14,5
15,5 6,39 -0,1 0,5 -0,2 15,25
16 6,32 -0,07 0,5 -0,14 15,75
16,5 6,23 -0,09 0,5 -0,18 16,25
17 6,13 -0,1 0,5 -0,2 16,75
17,5 6,03 -0,1 0,5 -0,2 17,25
18 5,94 -0,09 0,5 -0,18 17,75
18,5 5,84 -0,1 0,5 -0,2 18,25
19 5,74 -0,1 0,5 -0,2 18,75
19,5 5,6 -0,14 0,5 -0,28 19,25
20 5,53 -0,07 0,5 -0,14 19,75
20,5 5,29 -0,24 0,5 -0,48 20,25
21 5,08 -0,21 0,5 -0,42 20,75
21,5 4,55 -0,53 0,5 -1,06 21,25
22 3,1 -1,45 0,5 -2,9 21,75
22,5 2,58 -0,52 0,5 -1,04 22,25
23 2,36 -0,22 0,5 -0,44 22,75
23,5 2,22 -0,14 0,5 -0,28 23,25
24 2,16 -0,06 0,5 -0,12 23,75
25 2 -0,16 1 -0,16 24,5
 ΔpH/ΔV vs Vpr
0
-1 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25
-0.5

-1
ΔpH/ΔV

-1.5

-2

-2.5

-3
Vpr

2. Observar si el volumen de HCL necesario para alcanzar el 2do. Punto de

equivalencia es o no exactamente el doble del 1er. volumen. Si no es, determinar
el tipo de impureza.

 Por lo tanto de la gráfica se lee los siguientes volúmenes:

-10,5mL= 11,25mL

Es casi el doble del primer volumen sin embargo se excede por una pequeña cantidad
0,75mL. Al observar que el volumen 2 es mayor que el volumen 1 sabemos entonces
que se trata de una mezcla de .

3. Determinar el % de pureza del carbonato sódico y él % de impureza.

 Calculo del % de pureza y % de impureza:

Los volúmenes según la gráfica:

1er punto de equivalencia:

2do punto de equivalencia: Para la segunda neutralización del

 Y la reacción del de la muestra:

21,75-(10,5*2)
X= 10,5 mL
2x+y=21,75
1,75
Y=21.75-(2*10.5) --- y= 0,75mL

Calculando el %de pureza e impureza:

( )
[ ]

( )
[ ]

( )
[ ]

( )
[ ]

4. A partir de la curva de titulación obtenida calcular la constante de ionización de

H2CO3

Con esto volumen se hace un trazo en la gráfica para hallar el pH:

 Sabemos:

( )

 Calculando la constante de ionización de :

Con esto volumen se hace un trazo en la grafica para hallar el pH:

Sabemos:

( )
 DETERMINACION DE FENOBARBITAL EN TABLETAS FARMACEUTICAS

EVALUACIÓN

1. Elabora la curva de titulación E VS Vt y determinar el punto de equivalencia por

el método de la 2da, derivada.

Valoramos el NaOH con biftalato de potasio y fenolftaleína

Masa de biftalato= 0,2014 g

Volumen de la valoración= 10,1 mL.

E vs Vt
175
150
125
100
75
50
25
0
-25 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
-50
E (mV)

-75
-100
-125
-150
-175
-200
-225
-250
-275
-300
-325
-350
Vt (mL)

E vs Vt

Elaboración de la curva de titulación a partir del método de la segunda derivada

V NaOH (mL) E (mV) ΔE ΔV ΔE/ΔV Vpr Δ2E ΔV2 ΔE2/ΔV2

0 132 - - - - - - -
0,5 -37 -169 0,5 -338 0,25 - - -
1 -44 -7 0,5 -14 0,75 162 0,5 324
1,5 -60 -16 0,5 -32 1,25 -9 0,5 -18
2 -72 -12 0,5 -24 1,75 4 0,5 8
2,5 -80 -8 0,5 -16 2,25 4 0,5 8
3 -95 -15 0,5 -30 2,75 -7 0,5 -14
4 -123 -28 1 -28 3,5 -13 0,75 -17,3333333
5 -242 -119 1 -119 4,5 -91 1 -91
6 -277 -35 1 -35 5,5 84 1 84
7 -287 -10 1 -10 6,5 25 1 25
8 -292 -5 1 -5 7,5 5 1 5
9 -298 -6 1 -6 8,5 -1 1 -1
 10 -300 -2 1 -2 9,5 4 1 4
11 -303 -3 1 -3 10,5 -1 1 -1
12 -307 -4 1 -4 11,5 -1 1 -1
13 -308 -1 1 -1 12,5 3 1 3
14 -308 0 1 0 13,5 1 1 1
15 -309 -1 1 -1 14,5 -1 1 -1
16 -309 0 1 0 15,5 1 1 1
17 -311 -2 1 -2 16,5 -2 1 -2
18 -311 0 1 0 17,5 2 1 2
19 -311 0 1 0 18,5 0 1 0
20 -311 0 1 0 19,5 0 1 0

Gráfica por el método de la primera derivada:

ΔE/ΔV vs Vpr
0
-25 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
-50
-75
-100
-125
-150
ΔE/ΔV

-175
-200
-225
-250
-275
-300
-325
-350
-375
Vpr

ΔE/ΔV vs Vpr

Gráfica por el método de la segunda derivada:

 Δ2E/ΔV2 vs Vpr
350
325
300
275
250
225
200
175
150
Δ2E/ΔV2

125
100
75
50
25
0
-25 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

-50
-75
-100
-125
Vpr

Δ2E/ΔV2 vs Vpr
 De la gráfica se obtiene el volumen de equivalencia: Ve = 4.0 mL

2. Escribir la estructura química del fenobarbital y la respectiva reacción de

titulación.

FENOBARBITAL

Fórmula C12H12N2O3
Peso mol. 232,235 g/mol

VALORACIÓN DEL NaOH:

m(C8H5KO4)= 0,2014 g

V(NaOH)m L= 10,10 mL

Mesa 4:

( ) ( )

( )
( )
( )

( )
( )
( ) ( )

⁄
( )
⁄

( )
3. Calcular la cantidad de fenobarbital en la tableta en mg y %(P).

( ) ( )

( ) ( ( )) ( )

( ) ( ̅) ( )

( ) ( ̅)

( ) ( ̅)

( ) ( )

( ) ( )

mtab=0,1340 g

( ) ( )

( )

4. Calcular la exactitud de la determinación potencio métrica.

Se conoce por la tableta que:

En una tableta hay………100mg de fenobarbital.

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 VI. CONCLUSIONES:

 Se logró observar la naturaleza de una curva de titulación de una base diprótica con
un acido fuerte.
 Se determino la pureza de una muestra de carbonato sódico y la concentración del
acido clorhídrico frente a una patrón primario, mediante titulación potenciometrica.
 Se pudo determinar la cantidad del principio activo de una tableta farmacéutica
(90.66mg/tableta).

VII. RECOMENDACIONES:

 Tener un concepto previo de las graficas para poder identificar con que acido se
está trabajando.
 Se tiene que tener precaución con el electrodo que se trabaja; ya que este, es muy
sensible a los protones y al pH.
 Para tener una buena grafica y poder ver los Ve exactos, se debe de agregar mL
por mL cuidadosamente en la titulación.

VIII. BIBLIOGRAFÍA:

 ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

Ing. Tarcila Alcarraz Alfaro
 www.google.com
 www.rincondelvago.com
 www.google/wikipedia.com