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Tema 10 Equilibrio de Fases

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Tema 10: EQUILIBRIO DE FASES

Conceptos Previos Energética de los cambios de fases Diagrama P-T Equilibrio Líquido – Sólido Equilibrio Líquido – Gas Ecuación de Clapeyron Ecuación de Clausius - Clapeyron

Conceptos Previos
Fase: Porción homogénea de un sistema. Las propiedades macroscópicas intensivas son idénticas en cualquier punto del sistema Sistema homogéneo: Formado por una fase.

Sistema heterogéneo: Formado por más de una fase.

Varios componentes

Un solo componente (sustancia pura)

Energética de los cambios de fases

Gas
Vaporización
∆Hvap>0

Condensación
∆Hcond<0 ∆Hdep<0

∆Hsub>0

Líquido
Sublimación Fusión
∆Hfus>0

Deposición Solidificación
∆Hsol<0

Sólido

Diagrama P-T
Punto de ebullición normal: Temperatura a la que la presión de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm

Punto de fusión normal: Temperatura a la que funde el sólido si la presión es de 1 atm Curvas de Presión de Vapor vs T Temperatura de fusión a P Temperatura de ebullición a P

Equilibrio Líquido - Sólido
H2O CO2

⎛ dP ⎞ < 0⇒ d L > ds ⎜ ⎟ ⎝ dT ⎠ S ↔ L

⎛ dP ⎞ > 0⇒ d L < ds ⎜ ⎟ ⎝ dT ⎠ S ↔ L

Equilibrio Líquido - Sólido

● ● ● ● ●

Equilibrio Líquido - Gas

Punto crítico

Hielo seco

●G
P (atm)

●G ●F E

●F
Punto triple

PT > 1 atm Sólido → Gas
T (ºC)

Sublimación

Equilibrio Líquido - Gas
Pv

+
G L G L
Fluido supercrítico

-

T

+
Al ascender por la curva L G

Sistema cerrado v evaporación = v condensación

aumenta dgas y disminuye dlíq EQUILIBRIO DE FASES ( Líquido↔ Gas) En el punto crítico: dgas = dlíq

Diagrama P-V
T1 > Tc Comportamiento gas ideal T3 <Tc se observa cambio de fase Líquido ↔ Gas

GAS Pv T3

Pv

Líquido Líquido

Gas

Diagrama P-V

1 G

2

G L L

3

●● ●

1

2

3

G

L

Ecuación de Clapeyron

dP ΔH = dT T ΔV
líquido → gas

ΔH
ΔV

= Entalpía de cambio de fase = Cambio de volumen

ΔH > 0 ΔV > 0
ΔH > 0 ΔV > 0

dP dT
dP dT dP dT

Curva de pendiente positiva

sólido → líquido

En general, curva de pendiente positiva

Excepciones: H2O, Ga, Bi

ΔV < 0 ⇒ curva de pendiente negativa

sólido →

gas

ΔH > 0

ΔV > 0

Curva de pendiente positiva

Ecuación de Clausius - Clapeyron
Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor y si el gas se comporta como gas ideal

ΔV = V g − V l ≈ V g
dP Δ H Δ H PΔ H = = = dT T ΔV TVg RT 2

RT Vg = P

P2

P 1

d ln P ≈ Δ H ∫

T2

T1

dT RT 2

si ΔT pequeño ΔH=cte

d ln P ΔH = dT RT 2
Ecuación de ClausiusClapeyron

P2 ΔH ⎛ 1 1 ⎞ ln ≈− ⎜ − ⎟ P1 R ⎝ T2 T1 ⎠

Equilibrio Líquido - Gas
Si Pv = Pext es posible la formación de burbujas de vapor

Sistema abierto

EBULLICIÓN Tebullición es la temperatura a la que Pv = Pext

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

Líquidos volátiles

P vapor

Tebullición

Para un mismo líquido si Pext disminuye Tebullición disminuye

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