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KK KKKKK
KK KKKKK
4.1 Generalidades
Nota histórica
El descubrimiento de los polímeros fue gracias a Charles Goodyear en 1839 (gracias a la vulcanización del
caucho). En 1851, su hermano Nelson patentó el caucho duro (ebonita). El descubrimiento del celuloide
por J. W. Hyatt en 1869. Alrededor de 1890 se produjeron por primera vez las fibras de celulosa,
llamadas rayón. Alrededor de 1910 se comercializó la película para envolver, el celofán. No fue, sin
embargo, sino hasta principios de 1900 cuando uno de los materiales más importantes, la resina de fenol
formaldehído (o plástico sintético-bakelita), fue desarrollada por el Dr. L.H. Baekeland y sus colegas. En
1912, I. Ostromislenski patentó el cloruro de polivinilo (1927 se comercializó como recubrimiento de
paredes) y en la misma época, en Alemania se produjo el poliestireno. En Inglaterra, en 1932, se obtuvo
el polietileno. En 1928, gracias a las investigaciones de W. Carothers (de DuPont EE.UU.) se creó la
poliamida nylon. En la década de 1940 se crearon varios polímeros de propósito especial; en 1943, el
teflón, las siliconas y los poliuretanos; las resinas epóxicas en 1947, y en 1950 llegaron las fibras de
poliéster, en 1957 el polipropileno, el policarbonato y el polietileno de alta densidad. En la década de
1960 se crearon los elastómeros termoplásticos.
Desde entonces la investigación ha agregado numerosos materiales sintéticos que varían ampliamente en
propiedades físicas.
El 70% de todos los polímeros sintéticos que se producen, y los de mayor importancia
comercial, son los termoplásticos (TP); el 30% lo constituyen los polímeros
termofraguantes (TS) y elastómeros (E).
Es por lo anterior que en esta unidad solo nos enfocaremos en el estudio de los
polímeros plásticos.
Si todas las unidades repetitivas de la cadena de un polímero son del mismo tipo, a la
molécula se le llama homopolímero.
Los copolímeros contienen dos tipos de polímeros, ejemplo: el estireno-butadieno, que
se utiliza en las llantas para automóviles.
Los terpolímeros contienen tres tipos de polímeros, ejemplo: el ABS (acrilonitrilo-
butadieno-estireno) que se utiliza en los cascos, teléfonos.
Hagamos una analogía de un árbol. Las ramas del árbol son los polímeros ramificados y
los troncos rectos son los polímeros lineales. Podemos observar que es más difícil mover
una rama dentro del grupo de ramas que un tronco recto.
Cristalinidad
Es cuando las moléculas largas se arreglan de modo ordenado entre ellas formando
cristalitas (regiones cristalinas), igual que si dobláramos una manguera para incendios
en su gabinete o los pañuelos desechables en su caja. Un polímero lineal puede ser
100% cristalino, pero no un ramificado (aunque puede desarrollar niveles bajos de
cristalinidad), ya que sus ramas interfieren en la alineación de las cadenas en un arreglo
cristalino regular.
El grado de cristalinidad de un polímero afecta en gran medida en sus propiedades
mecánicas y físicas. A medida que aumenta la cristalinidad en un polímero, estos se
vuelven más rígidos, más duros, menos dúctiles, más densos, menos flexibles y más
resistentes a los solventes y al calor.
Amorfos
Cuando las moléculas no tienen un arreglo ordenado, es como un plato de espagueti o
como lombrices en una cubeta, todos enlazados unos con otros. Ejemplo: el
poliestireno. A bajas temperaturas los polímeros amorfos son duros, rígidos, frágiles y
vítreos; a altas temperaturas son gomosos o correosos. A la temperatura en que ocurre
dicha transición se le llama temperatura vítrea (T g). La temperatura vítrea varía
dependiendo del polímero.
Conforme aumenta la temperatura los polímeros cambian en sus propiedades
mecánicas; desde la temperatura ambiente, a la vítrea y a la de fusión. Es decir de
sólidos a viscosos.
Polimerización:
Es un proceso químico por el que los monómeros (compuestos de bajo peso molecular)
se agrupan químicamente entre sí, dando lugar a una molécula de gran peso, llamada
polímero o macromoléculas.
Existen dos métodos de síntesis:
1. Polimerización por adición.
2. Polimerización por etapas.
(1) n-mero que captura un monómero individual para formar (n+1)-mero, (2) n1-mero que se
combina para formar un (n1+n2)-mero.
Unión de hexametilenodiamina con ácido adípico para formar el nylon 6,6. Formula química
[(CH2)6(CONH)2(CH2)4]n. Subproducto obtenido: agua.
DENOMINACIÓN Y ACRÓNIMOS
La denominación de los plásticos se basa en los monómeros que se utilizaron en su
fabricación, es decir, en sus materias primas. Como se puede observar, los nombres
químicos de los polímeros con frecuencia son muy largos y difíciles de utilizar. Para
aligerar este problema se introdujeron las dos siglas o acrónimos. La mayor parte de
estos acrónimos han sido normalizados.
ACRÓNIMOS PLÁSTICO
ABS ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO PP POLIPROPILENO
CA ACETATO DE CELULOSA PPS POLIFENILEN SULFONA
EP EPOXICA PS POLIESTIRENO
EPS POLIESTIRENO EXPANSIBLE PTFE POLITETRAFLUOROETILENO (TEFLÓN)
EVA ETIL VINIL ACETATO PUR POLIURETANO
HDPE POLIETILENO ALTA DENSIDAD PVC CLORURO DE POLIVINILO
LDPE POLIETILENO BAJA DENSIDAD SAN ESTIRENO - ACRILONITRILO
MF MELAMINA FORMALDEHIDO SB ESTIRENO BUTADIENO
PA POLIAMIDA TPE ELASTÓMERO TERMOPLÁSTICO
PB POLIBUTADIENO TPU POLIURETANO TERMOPLÁSTICO
PBT POLIBUTILEN TEREFTALATO UHMWPE POLIETILENO ULTRA ALTO PESO MOLECULAR
PC POLICARBONATO UF UREA - FORMALDEHIDO
PEI POLIESTERIMIDA UP POLIÉSTER INSATURADO
PES POLIESTERSULFONA SI SILICÓN
PET POLIETILEN-TEREFTALATO LLDPE POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD
PF FENOL-FORMALDEHIDO PAN POLIACRILONITRILO
PMMA POLIMETIL METACRILATO (ACRÍLICO) PPO POLIOXIDO DE FENILENO
POM POLIOXIDO DE METILENO (ACETAL)
Los plásticos se pueden conformar en una variedad amplia de productos, tales como
piezas moldeadas, secciones extruidas, películas y hojas, recubrimientos para aislar
alambres eléctricos y fibras textiles. Además de ser ingredientes principales de otros
materiales, como pinturas y barnices, adhesivos y varios compuestos de matriz de
polímero.
Los procesos de conformación de los plásticos más utilizados son:
1. Extrusión
2. Procesos de hojas (láminas) y películas
3. Producción de fibras y filamentos (hilado o hilandería)
4. Procesos de recubrimiento
5. Moldeo por inyección
6. Moldeo por compresión y transferencia
7. Moldeo por soplado y moldeo rotacional
8. Termoformado
9. Fundición
10.Proceso y formado de espuma de polímero
Durante los últimos 54 años las aplicaciones de los plásticos se han incrementado a una
tasa mucho más elevada que la de los metales o los cerámicos. Muchas piezas que
antes se hacían de metales, hoy en día se elaboran de plástico y compuestos de
plásticos. Lo mismo ha ocurrido con el vidrio, sustituyendo a las jarras y botellas de
vidrio por las de plástico. Lo anterior se debe a las siguientes razones:
Termoplásticos
Son materiales sólidos a temperatura ambiente, pero si se les calienta a temperatura
apenas unos cuantos cientos de grados, se vuelven líquidos viscosos. Esta característica
permite que adopten formas de productos de modo fácil y económico, sin que sufran
algún cambio químico. Se pueden sujetar repetidas veces al ciclo de calentamiento y
enfriamiento sin que el polímero se degrade en forma significativa, sin embargo el
calentamiento y enfriamiento repetitivo puede causar degradación. Si se elevan por
encima de su temperatura Tg (vítrea) primero se vuelve correoso, después al aumentar
su temperatura gomoso y al final a temperatura arriba de T m (de fusión) se vuelve fluido
viscoso (al aumentar la temperatura su viscosidad disminuye, pareciéndose a un
helado).
Los polímeros Termoplásticos comunes incluyen:
Polietileno
Cloruro de polivinilo
Polipropileno
Poliestireno
Nylon
Termofraguantes
Estos no toleran ciclos repetidos de calentamiento y enfriamiento. Cuando se calientan
de inicio, se suavizan y fluyen de modo que se pueden moldear, pero las temperaturas
elevadas también producen una reacción química (polimerización) que endurece el
material y lo convierte en un sólido que no se puede fundir. Si se le vuelve a calentar,
los polímeros termofraguantes se degradan y carbonizan, en vez de suavizarse.
Ejemplos de polímeros Termofraguantes:
Fenoles
Epóxicos
Ciertos poliésteres
Plásticos compuestos
Los composites o plásticos compuestos, están formados por dos componentes que
forman dos o más fases distintas físicamente cuya combinación les confieren
propiedades agregadas, diferentes de las de sus componentes. Su interés, tanto
comercial como tecnológico, viene del hecho de que sus propiedades no sólo son
distintas de las de sus componentes, sino que con frecuencia mucho mejores. Se
pueden diseñar compuestos que sean muy fuertes y rígidos, pero de peso ligero; tener
compuestos que no se corroan como el acero; se pueden obtener materiales
compuestos con propiedades que no tienen los metales o cerámicos. Sin embargo
tienen sus desventajas, algunos procesos de formación de materiales compuestos son
lentos y costosos; algunos compuestos son susceptibles al ataque químico o de
solventes; en general los materiales compuestos son caros, pero disminuye su valor si
aumenta su volumen.
Los plásticos compuestos constan de una matriz, que se trata generalmente de un
polímero termoplástico, aunque ocasionalmente pueden ser termofraguante, y de un
agente reforzador, que se suele tratar de una fibra, por lo general es de fibra de vidrio,
fibra de carbón y el Kevlar 49.
Las propiedades de los plásticos compuestos no solo dependerán de las características
de cada componente, sino también de la naturaleza del agente reforzador. En estos
materiales la carga o refuerzo mejora las propiedades de la matriz polimérica, de modo
que combinan todas las ventajas de los termoplásticos o termofraguantes, según se
trate, con las del refuerzo, lo que supone muy buenas propiedades mecánicas.
Se utilizan en la industria automotriz: en los paneles de la carrocería de autos y
camiones; en equipo recreativo y deportivo: en raquetas para tenis, palos de golf,
cascos de futbol, arcos y flechas, ruedas de bicicletas; en cascos para embarcaciones;
en la industria aeroespacial para reducir el peso de las aeronaves a fin de incrementar la
eficiencia del combustible y capacidad de carga.
De los tipos de plásticos anteriores, los termoplásticos son, por mucho, el tipo de
mayor importancia comercial, y comprenden el 80% del peso total de los plásticos.
Este tipo de polímeros plásticos no se utilizan tanto como los termoplásticos, debido a
que no los podemos recalentar porque se degrada o quema. El plástico termofraguante
más importante o que se produce en mayor volumen son las resinas fenólicas. A
continuación se describirán los plásticos termofraguantes más importantes:
Fenólicas (baquelita)
La resina fenólica es uno de los principales plásticos termofraguantes que se usan
en la actualidad en la industria.
Dicha resina sintética se elabora mediante la reacción del fenol con el
formaldehído, formando el fenol-formaldehído, el cual se empezó a
comercializar alrededor de 1900 con el nombre de bakelita.
Es un material frágil, de alta resistencia, durable, capaz de ser moldeado bajo
una amplia variedad de condiciones, tiene alta resistencia al calor (hasta 110ºC) y
al agua, elevadas propiedades dieléctricas (aislamiento), resistente a los
químicos, difícilmente inflamable, es rígido y tiene buena estabilidad dimensional
(forma) y puede producirse solamente en colores oscuros. Casi siempre se
combina con materiales de relleno como el aserrín, las fibras de celulosa y
algunos minerales, cuando se emplea en el moldeo.
Se usa en la fabricación de materiales de revestimiento, adhesivos para madera
laminada (triplay), agentes aglutinantes para metal y vidrio, pudiendo moldearse
en muchas formas útiles, tales como cajas moldeadas, clavijas eléctricas, tapones
de botella, perillas, mangos para cuchillos, mangos y agarraderas para ollas y
sartenes, teléfonos, gabinetes para radio y otras numerosas partes eléctricas
(como conectores, cableado, aislantes). Se fabrican piezas para el sector de los
electrodomésticos, en el sector aeroespacial y en la defensa.
Los compuestos fenólicos son moldeados por compresión o moldeo de
transferencia.
Ingredientes del monómero: Fenol (C6H5OH) y formaldehído (CH2O) Elongación: Menos del 1%
Método de polimerización: Etapas (Condensación) Gravedad especifica: 1.4
Módulo de elasticidad: 7000 MPa (1000000 lb/in2) Participación aproximada en el 6%
Resistencia a la tensión: 70 MPa (10000 lb/in2) mercado:
Ejemplos:
Las losetas de madera tecnológica están compuestas por una fórmula especial de fibras de
madera y resinas fenólicas, convirtiéndolas en un producto altamente resistente a la
humedad, las altas temperaturas, la luz solar
La arena utilizada en el área de moldeo es sintética (blanca) la cual se utiliza con resina
fenólica autofraguante para obtener los mejores resultados en el moldeo.
Las bolas de billar deben ser lo más redonda posibles y están hechas de resina fenólica, en
varios colores.
Resinosas
La resina es una sustancia sólida o de consistencia pastosa, insoluble en el agua,
soluble en el alcohol y en los aceites esenciales, obtenida naturalmente como
producto que fluye de varias plantas. Se dividen en:
*Resinas naturales:
Ámbar
Resina verdadera
Gomorresinas
Oleorresinas
Bálsamos
Lactorresinas
*Resinas sintéticas:
Poliéster
Poliuretano
Resina epoxi
Ámbar:
Es una piedra preciosa hecha de resina vegetal fosilizada proveniente
principalmente de restos de coníferas (árboles como el pino) y algunas
angiospermas (tipos de flores).
Resina verdadera:
Es una resina dura, quebradiza, parecida exteriormente a la goma, pero insoluble
y que no se reblandece en agua. La resina verdadera más típica es la colofonia,
no es una resina natural, puesto que se obtiene de la destilación seca de la
oleorresina del pino (la trementina, es una mezcla más o menos fluida de resina y
aceite esencial del pino).
Usos actuales: la adición de colofonia modificada al caucho de los neumáticos les
confiere mayor plasticidad, el chicle es fundamentalmente colofonia, los
adhesivos termofraguantes también la incorporan, es un aislante de alta calidad
que se incorpora a numerosos circuitos eléctricos, también se utiliza en escalada
(viene en polvo con o sin mezclar con magnesio para impregnarse las manos y
hacerlas más adherentes a la roca), es un componente fundamental para la
elaboración de jabones y así no se enrancien en poco tiempo.
Gomorresinas:
Es una secreción vegetal protectora formada por una mezcla de goma (sustancia
resinosa con un alto peso molecular, es acida) y resina que se emulsiona (es
una mezcla de líquidos de manera más o menos homogénea) al mezclarse con
agua. Puede contener o no, además, un aceite esencial volátil (gomorresinas con
o sin olor).
La gomorresina es blanca y espesa, de naturaleza lechosa que fluye de varias
plantas naturalmente o tras practicarles una incisión. Se solidifica tras estar al
aire una cantidad de tiempo variable, dependiendo de la planta. Se utiliza
como adhesivo natural.
Ejemplo: La mirra, que es una sustancia resinosa aromática. Se obtiene haciendo
una incisión en la corteza del árbol Commiphora myrrha (África), de la cual exuda
una resina gomosa, de color amarillo que al secarse tiene formas irregulares y
tonalidad pardo-rojiza.
Oleorresinas
Es una mezcla más o menos fluida de resina y aceite esencial, como por ejemplo
la trementina de pino. Igualmente se puede extraer de las especias, como puede
ser el pimentón (pulverización del chile rojo). La oleorresina resultante es
utilizada cada vez más en la industria alimentaria como colorante.
Ejemplos: paprika, Curry, pimienta negra, extracto de vainilla, entre otros.
Bálsamos
Sustancia aromática, líquida y casi transparente en el momento en que por
incisión se obtiene de ciertos árboles, pero que va espesándose y tomando color
a medida que, por la acción atmosférica, los aceites esenciales que contiene se
cambian en resina y en ácido benzoico y cinámico. Los bálsamos suelen ser
utilizados como desodorizadores y purificadores; dado que en ocasiones
las momias egipcias eran cubiertas con bálsamos, es por ello que el proceso de
momificación también recibió el nombre de embalsamado. También se utiliza
para velas, incienso, jabones, perfumería, estética, etc.
Los bálsamos son sólidos, viscosos o más o menos fluidos según prepondera uno
u otro de sus elementos. Su color, ordinariamente bastante oscuro varía desde el
amarillo-moreno hasta el moreno negruzco. Deben su olor en parte al aceite
volátil que contienen y algunas veces al del ácido benzoico expuestos durante
largo tiempo al aire libre, se endurecen y toman un aspecto resinoso perdiendo
su olor a consecuencia de la dispersión en la atmósfera de su aceite volátil. Son
insolubles en el agua. Todos los bálsamos nacen, naturalmente por incisiones
practicadas a ciertos árboles.
Lactorresinas:
Son resinas vegetales procedentes del látex coagulado. Contienen,
principalmente, productos derivados de la polimerización del isopreno. El látex es
un producto derivado del árbol Hevea Brasilensis originario del Amazonas.
Ejemplo: el caucho, hule.
Poliéster:
Resina termoplástica o termofraguante obtenida por polimerización del estireno
y el poliéster insaturado (anhídrido maleico + etilenglicol). Se endurece a la
temperatura ordinaria y es muy resistente a la humedad, a los productos
químicos y a las fuerzas mecánicas, tienen buenas propiedades mecánicas,
químicas y eléctricas. Generalmente el poliéster es reforzado con vidrio u otras
fibras. Los poliésteres termofraguantes se usan en la creación de plásticos
compuestos y con ello crear objetos grandes como tubos, tanques, cascos de
lanchas. Una clase de poliéster llamado resinas alquídicas, se emplea como bases
de pinturas, barnices y lacas. Se utiliza también en botones para ropa, plafones
de lámparas de techo, en botes, equipaje, sillas, en piscinas.
Ejemplo de química: Anhídrido maleico (C4H2O3) y etilenglicol (C2H6O2) más estireno (C8H8)
Método de polimerización: Etapas (Condensación)
Módulo de elasticidad: 7000 MPa (1000000 lb/in2)
Resistencia a la tensión: 30 MPa (40000 lb/in2)
Elongación: 0%
Gravedad especifica: 1.1
Participación aproximada en el mercado: Menos del 1%
Poliuretano
Son polímeros obtenidos mediante la poliadición de los isocianato y de los
poliol. Han aparecido en comercio alrededor de 1941, primero en Alemania y
hoy en día son producidos en todo el mundo. Pueden ser materiales
termoplásticos, termofraguantes o elastómeros, de los cuales los dos últimos son
los que más se producen. La aplicación principal del poliuretano es en espuma,
las cuales pueden ser flexibles o rígidas, dependiendo de la fórmula. Las rígidas
se utilizan como materiales de relleno en paneles huecos para la construcción o
en las paredes de los refrigeradores, proporcionando un asilamiento térmico
excelente, da rigidez a la estructura y no absorbe agua en cantidades
significativas.
Presentan excepcional tenacidad y resistencia a la abrasión y al impacto;
particularmente adecuado para piezas grandes hechas de espuma, ya sea en
tipos rígidos o flexibles. Son un aislante térmico y acústico de óptima calidad.
Estos polímeros encuentran aplicaciones como fibras, recubrimientos y espumas
para muebles, colchones y aislamientos. Pueden sustituir el cuero y la madera en
la fabricación de revestimientos. Muchas pinturas, barnices y recubrimientos
similares se basan en el uretano. El poliuretano elastómero se puede moldear
para crear suelas de zapatos y defensas de coches.
Epóxidos:
Las resinas epóxicas se basan en un grupo químico denominado epóxidos.
Tienen resistencia al desgaste y al impacto, tiene buenas propiedades adhesivas
(tanto al vidrio como al metal), resistencia al calor y ataques químicos, son
excelentes aislantes eléctricos, tienen buena estabilidad dimensional.
Las aplicaciones incluyen recubrimientos de superficies y pisos industriales, como
ingredientes para pinturas y adhesivos, para componentes eléctricos que
requieren fuerza mecánica y alto aislamiento, herramientas y troqueles, en
adhesivos. Los epoxis se usan mucho en capas de impresión, tanto para proteger
de la corrosión como para mejorar la adherencia de las posteriores capas
de pintura. Las latas y contenedores metálicos se suelen revestir con epoxi para
evitar que se oxiden, especialmente en alimentos ácidos, como el tomate.
También se emplea en la fabricación de frentes para automóviles y se usan en
muchos componentes para proteger de cortocircuitos, polvo, humedad, etc. Los
epoxis de fibra de vidrio reforzada tienen buenas propiedades mecánicas y son
comúnmente usados en válvulas de presión, en carcasas de motor de cohetes,
tanques y otros componentes con estructuras similares.
Ejemplo de química: Epiclorohidrina (C3H5OCL) más un agente de curado como la trietilamina (C6H5-CH2N-(CH3)2)O2)
Método de polimerización: Condensación
Módulo de elasticidad: 7000 MPa (1000000 lb/in2)
Resistencia a la tensión: 70 MPa (10000 lb/in2)
Elongación: 0%
Gravedad especifica: 1.1
Participación aproximada en el mercado: Alrededor del 1%
Resinas furánicas
Las resinas furánicas se obtienen procesando productos agrícolas de desecho,
tales como olotes, cascaras de arroz y de semillas de algodón, con ciertos ácidos.
La resina termofraguante que se obtiene es de color obscuro resistente al agua y
tiene excelentes cualidades eléctricas. Estas resinas también son usadas como
aglutinantes para arena de corazones de fundición, como aditivos endurecedores
para enyesar, como inhibidores de la corrosión para cementos, también como
agentes adhesivos en compuestos de piso. Tienen buena resistencia térmica,
química, se derivan de fuentes renovables, menos propiedades mecánicas en
comparación con las resinas de poliéster y epoxi, son frágiles e inestables con el
tiempo (aumenta su viscosidad).
Resinas amínicas
Las resinas amínicas por lo general son duras y rígidas, resistentes a la abrasión y
los arcos eléctricos. Las resinas más importantes son formaldehído de urea y
formaldehído de melamina. El formaldehído de melamina, se puede obtener
en forma de polvo para moldear o en solución para usarse como liga y adhesivo.
A la vez se combina con una variedad de relleno (celulosa) que mejora las
propiedades mecánicas y eléctricas. Es resistente al agua. Las buenas
características de flujo de la resina de melamina hacen un modelo de
transferencia, conveniente para tales artículos como vajillas (en general todos los
artículos que utilizamos para colocar comida y bebidas, dinnerware), estuches
para rasuradoras; se utiliza también como recubrimiento de mesas laminadas y
contracubiertas (Formica o formaica es el nombre comercial de Cyanamide Co.).
Las resinas de urea se adaptan a ser procesadas ya sea por compresión o moldeo
de trasferencia, siendo resistentes a los arcos eléctricos y teniendo una
resistencia dieléctrica (o de aislamiento), se produce en todos los colores. Se
producen estuches para aparatos eléctricos, partes para circuitos de interruptores
eléctricos y botones (en general componentes eléctricos y electrónicos).
1. Celulosas (C6H10O5)
La celulosa es un polímero carbohidratado que se encuentra de manera común en la
naturaleza. El algodón y la madera, son las fuentes principales de celulosa para la
industria, con el 50% y 95% del polímero, respectivamente. Son muy tenaces y se
producen en una amplia variedad de colores. Cuando se produce como fibra para ropa
se conoce como rayón; y cuando se produce como una película delgada se conoce
como celofán. En general puede hacerse rígida, fuerte y resistente, dependiendo de su
composición; sin embargo no es muy resistente a las inclemencias del clima, les afecta
el calor y los químicos. Se utiliza generalmente en mangos para herramientas, gafas de
seguridad, cascos, bolas de billar y juguetes. La celulosa en sí no puede usarse, debido
a que con el aumento de temperatura se descompone antes de fundirse, es por ello que
se combina con distintos componentes para formar varios plásticos de importancia
comercial como: