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Proyecto de Ingeniería Ambiental y

Química Analítica Ambiental

“ METODOLOGÍA PARA CARACTERIZAR EL


DRENAJE ÁCIDO DE ROCA Y PARA EVALUAR EL
POTENCIAL DE GENERACIÓN DEL DRENAJE
ÁCIDO EN UNA DETERMINADA
MUESTRA DE ROCA”

INFORME

Integrantes:
 CÓNDOR LAGUNA, Manuel Hitler
 MIRANDA RAMOS, Bryan Jaffet
 RÍOS JÁUREGUI, Marlon Brucce

Sección: C11 – 6 – AB

Profesor: ZAPATA GAMARRA, Hernán

Fecha de presentación: 12 de octubre

2015 – II
Proyecto de Ingeniería Ambiental y Química Analítica Ambiental
TECSUP – P.F.R.

ÍNDICE
1. OBJETIVOS 3
1.1 Generales 3
1.2 Específicos 3

2. JUSTIFICACIÓN DEL PROYECTO 3

3. FUNDAMENTO TEÓRICO 3
3.1 Antecedentes 3
3.2 ¿Qué es el Drenaje Ácido de Roca? 5
3.3 Etapas de Generación del DAR 6
3.3.1 Etapa I 6
3.3.2 Etapa II 7
3.3.3 Etapa III 7
3.4 Factores que influyen en la generación del DAR 9
3.5 Reacciones en la generación del DAR 9
3.6 Impactos del DAR en la naturaleza 13

4. DESCRIPCIÓN Y DESARROLLO DEL TRABAJO 14


4.1 Caracterización del DAR 14
4.1.1 Muestreo del DAR 14
4.1.2 Medición de pH, potencial redox y cond. eléctrica 15
4.1.3 Medición de acidez 15
4.1.4 Medición de alcalinidad 15
4.1.5 Determinación de Fe por espectroscopia 16
4.1.6 Determinación de sulfatos por espectroscopia 17
4.2 Determinación del potencial de generación 18
4.2.1 Muestreo de roca 18
4.2.2 Tratamiento de la muestra 19
4.2.3 Medición de pH, potencial redox y cond. eléctrica 19
4.2.4 Determinación de Fe por gravimetría 20
4.2.5 Determinación de sulfatos por gravimetría 21
4.2.6 Ensayos cinéticos en celdas de humedad 22
4.2.7 Lixiviación a corto plazo (SPLP) 23
4.2.8 Ensayos estáticos 23

5. PRESENTACIÓN DE RESULTADOS 25
5.1 Caracterización del drenaje ácido de roca en Tizapa 25
5.1.1 Medición de pH y cond. eléctrica 25
5.1.2 Determinación de sulfatos 26
5.1.3 Determinación de metales pesados 26
5.2 Caracterización del drenaje ácido de roca en Cascabel 27
5.3 Caracterización de las rocas para determinar el potencial de
generación en las minas de Pasco y Junín. 28

6. CONCLUSIONES 32

7. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 32

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1. OBJETIVOS

1.1 Generales:

 Caracterizar el drenaje ácido de roca a través de parámetros


estipulados para su análisis.
 Determinar el potencial de generación del drenaje ácido en una
muestra de roca.

1.2 Específicos:

 Proponer métodos para evaluar los parámetros como pH, ORP,


C.E., acidez, cantidad de hierro y sulfatos presentes en el drenaje
ácido.
 Determinar el potencial de generación mediante métodos que
predigan el surgimiento de drenaje ácido.
 Comparar los parámetros evaluados con los diferentes resultados
recopilados de mineras.

2. JUSTIFICACIÓN DEL PROYECTO

El drenaje ácido de roca o también denominado drenaje ácido de mina


es una problemática en las empresas mineras de nuestro país y del todo
el mundo. Los impactos que genera tal drenaje ácido son perjudiciales
para los suelos, ríos y lagos ya que los acidifican y generan un deterioro
con el paso del tiempo, afectando la flora y fauna de las zonas aledañas.
Es por ello que este proyecto busca la forma de evaluar el drenaje ácido
ya generado a través de parámetros claves que determinan su
caracterización para un posterior tratamiento; y a la vez, busca predecir
la generación de tal drenaje en las zonas mineras para una prevención.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

3.1 Antecedentes

Los drenajes ácidos de la minería son una de las principales


fuentes de contaminación de las aguas superficiales y
subterráneas en el Perú y el mundo, debido a que este problema
puede persistir durante décadas e incluso cientos de años una vez
finalizado el ciclo productivo.

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Los drenajes ácidos son tóxicos en diversos grados para el


hombre, la fauna y la vegetación, contienen metales disueltos y
constituyentes orgánicos solubles e insolubles, que generalmente
proceden de antiguas labores mineras, procesos de concentración
de minerales, presas de residuos y relaveras de mina. En el Perú,
existen reportes de la muerte de miles de peces y crustáceos de
ríos, afecciones a ganados y destrucción de cultivos y riveras, así
como la introducción de una coloración y turbiedad en las aguas
de ríos y lagos.

Imagen N° 1. Coloración rojiza del DAR en los suelos

La problemática del DAR en las minas del Perú radica en el


impacto social que tiene la actividad minera en el país. El
problema se encuentra en que muchas operaciones y minas
antiguas, anteriores a los años 2000, han venido dejando grandes
pasivos ambientales que poco a poco han ido contaminando las
aguas y los medios en los que se encuentran y sus alrededores.
Ante este contexto resulta muy importante que las empresas
apliquen una adecuada responsabilidad social y un manejo
responsable de sus desechos y sus cierres de operaciones.

En lo referente a las mineras actualmente en operación y con


posibles situaciones de generación de DAR, la problemática se
centra en encontrar métodos de remediación y atenuación de los
impactos en toda la cadena productiva en donde se pueda
generar este fenómeno. La remediación debe ser sostenible,
viable y económica en el tiempo para que se pueda también
manejar una vez que la minera haya cerrado sus operaciones.

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3.2 ¿Qué es el drenaje ácido de roca?

El drenaje ácido proveniente de los minerales sulfurados, se


refiere a la oxidación del azufre a sulfato, proceso en el cual se
generan condiciones ácidas, formando con el agua presente una
disolución ácida con capacidad de lixiviar a los metales asociados
a los minerales sulfurados.

Las aguas contaminadas se caracterizan por su alto contenido de


acidez (bajo rango de pH), sulfatos y metales pesados. La acidez
se produce como resultado de la reacción del agua y del oxígeno
con los minerales que contienen azufre, la pirita es la que produce
la oxidación de estos sulfuros formando ácido sulfúrico y el ion Fe
(II).

Las soluciones de drenaje ácido frecuentemente presentan un


color café rojizo atribuido al ión Fe (III); sin embargo, también
puede aparecer un color azul verdoso en el caso de que el hierro
disuelto se encuentre en estado Fe (II), el cual tenderá a
obscurecerse por oxidación a Fe (III), a medida que esté
expuesto al oxigeno del aire. El drenaje ácido contiene en
suspensión productos de reacciones de precipitación asociadas a
los iones disueltos, que le pueden dar distintos colores a la
solución. Usualmente, cuando el escurrimiento de drenaje ácido
es aireado, se forman manchas café rojiza en los cauces y canales
del drenaje.

Imagen N° 2. Drenaje ácido de roca

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3.3 Etapas de generación del drenaje ácido de roca

El desarrollo del drenaje ácido de roca es un proceso que


depende del tiempo y comprende tanto reacciones químicas de
oxidación como fenómenos físicos relacionados. En algunos
asientos mineros, el drenaje ácido se detecta desde el principio de
las operaciones. En otros, han pasado de 10 a 40 años antes de
que se observe drenaje ácido. En estos sitios, las reacciones de
oxidación de sulfuros y generación de ácido probablemente
estuvieron ocurriendo durante el intervalo de retardación previo a
la medición del agua de drenaje, pero en una baja proporción y
con neutralización de los productos de oxidación. Generalmente,
se define como un proceso en tres etapas, definidas por el pH del
agua en el microambiente de los minerales sulfurosos.

3.3.1 Etapa I

La acidez es generada y rápidamente neutralizada en las


etapas iniciales cuando la roca que contiene minerales
sulfurados es expuesta al oxígeno y al agua. El drenaje de
agua es casi neutro. Mientras se produce la oxidación de
los minerales sulfurosos, existe suficiente alcalinidad
disponible como para neutralizar la acidez y precipitar el
hierro en forma de hidróxido. El oxígeno es el oxidante
principal, al producir sulfato y acidez a partir de la
oxidación de los minerales sulfurosos. Los minerales
carbonatados, como la calcita (CaCO3) presente en la roca,
neutralizan esta acidez y mantienen condiciones que van
de neutras a alcalinas (pH>7) en el agua que fluye sobre la
roca. También se podría detectar un contenido elevado de
calcio (y magnesio u otros metales, dependiendo de las
rocas consumidoras de ácido presentes), como resultado
de la disolución de los minerales carbonatados, debido al
consumo de ácido. La oxidación de los minerales sulfurosos
libera Fe (II) en la solución. La oxidación química del Fe
(II) es rápida a un pH superior a 7 y el Fe (III) se precipita
de la solución como un hidróxido. De esta manera, la
velocidad de oxidación química de la pirita es relativamente
baja, comparada con las etapas posteriores de oxidación,
ya que el Fe (III) no contribuye como oxidante. En esta
etapa, el agua de drenaje se caracteriza generalmente por
niveles elevados de sulfato, con pH cercano al neutro. El
ácido producido es neutralizado mientras que el hierro
férrico se precipita en forma de hidróxido.

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3.3.2 Etapa II

A medida que continúa la generación de ácido y se agotan


o se vuelven inaccesibles los minerales carbonatados, el pH
del agua disminuye y el proceso se encamina hacia su
segunda etapa. Cuando el pH del microambiente disminuye
hasta 4.5, ocurren reacciones de oxidación tanto química
como biológica. A medida que la velocidad de generación
de ácido se acelera en las etapas II y III, el pH disminuye
progresiva y gradualmente. Los niveles de pH
relativamente constantes representan la disolución de un
mineral neutralizante que se vuelve soluble a ese nivel de
pH. Si la oxidación continúa hasta que se haya agotado
todo el potencial de neutralización, se presentarán valores
de pH por debajo de 3.5. En esta etapa, el agua de drenaje
está generalmente cerca al nivel neutro, con
concentraciones elevadas de Fe (II) y sulfato. Se observa
una acidez relativamente alta, aun cuando las
concentraciones de metales en la solución puedan ser
bajas.

3.3.3 Etapa III

A medida que los minerales alcalinos se consumen o


recubren, o bien, se produce acidez a mayor velocidad que
alcalinidad, el pH se vuelve ácido. Las reacciones
dominantes se transforman de oxidación química a
principalmente oxidación biológicamente catalizada. De las
reacciones de oxidación sulfurosa, se produce Fe (II), que
se oxida biológicamente y se convierte en Fe (III). Este, a
su vez, reemplaza el oxígeno como el oxidante principal.
En esta etapa, la velocidad de oxidación es
considerablemente más rápida que en la Etapa I. El
descenso del pH incrementa la velocidad de oxidación. En
esta etapa, el agua de drenaje es generalmente ácida,
caracterizada por sulfatos y metales disueltos en
concentraciones elevadas. El hierro disuelto se presenta
como Fe (II) y (III). En el futuro, la velocidad disminuirá
con la oxidación completa de los sulfuros más reactivos y
el pH se incrementará hasta que la roca se torne
ligeramente reactiva. El tiempo para cada etapa sucesiva
puede variar de un período de días a un período de cientos
de años, dependiendo de los factores que controlen la
generación de ácido.

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Imagen N° 3. Reacciones en las tres etapas de generación

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3.4 Factores que influyen en la generación del DAR

La generación y el consumo de ácido son el resultado de una


serie de reacciones químicas interrelacionadas. La comprensión
de los factores que controlan la velocidad y la magnitud de la
generación de ácido, así como de los procesos químicos y de los
reactantes involucrados, constituyen la clave para la predicción
del potencial de generación de ácido en una muestra de roca; del
mismo modo, es fundamental para identificar la tecnología
apropiada, que sirva para prevenir o controlar la generación de
drenaje ácido. Los componentes principales para la generación de
ácido son:

 Minerales sulfurosos reactivos


 Agua o atmósfera húmeda
 Presencia de un agente oxidante, especialmente el oxígeno
de la atmósfera o de fuentes químicas.

La velocidad y la magnitud de la generación de ácido son


afectadas por los siguientes factores secundarios:

 Bacterias (Thiobacillus ferrooxidans).


 pH
 Temperatura

3.5 Reacciones en la generación del DAR

Las reacciones de generación de ácido se expresan generalmente


como la oxidación de la pirita, uno de los minerales sulfurosos
más comunes. Inicialmente, los sulfuros reaccionan con el
oxígeno y el agua para formar sulfato (SO42-), Fe (II) e iones
hidrógeno (H+). Esta reacción total de generación de ácido, en la
que se muestra la pirita siendo oxidada por el oxígeno, puede
representarse por la siguiente ecuación:

FeS2(s) + 7/2 O2(g) + H2O(l)  Fe2+(ac) + 2SO42-(ac) + 2H+

Posteriormente, el Fe (II) reacciona con el oxígeno para formar Fe


(III):

Fe2+(ac) + 1/4 O2(g) + H+  Fe3+(ac) + 1/2H2O(l)

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Dependiendo del pH en el ambiente alrededor del sitio de


oxidación, el Fe (III) puede luego precipitarse en la forma de
hidróxido. A niveles de pH por encima de 3.5, el Fe (III) tiende a
precipitarse como hidróxido férrico. Esto forma el precipitado rojo
que se observa en la mayoría de minas que generan ácido.
Durante esta reacción, se liberan iones de hidrógeno adicionales.

Fe3+(ac) + H2O(l)  Fe(OH)3(s) + 3H+

También se puede ser utilizado como oxidante. A medida que se


desarrolla la generación de ácido y se consume la alcalinidad
disponible, el Fe (III), a su vez, sirve como oxidante y puede
promover la oxidación química de los minerales sulfurosos. En el
caso de la pirita, la reacción que ocurre es la siguiente:

FeS2(s) + 14Fe3+(ac) + 8H2O(l)  15Fe2+(ac) + 16H+ + 2SO42-(ac)

La oxidación química de la pirita es una reacción relativamente


rápida a valores de pH mayores que 4.5, pero mucho más lenta a
niveles de pH más ácidos. La velocidad del suministro de oxígeno
es el elemento que controla principalmente la velocidad de la
oxidación química. A niveles de pH inferiores a 4.5, la oxidación
por el Fe (III) se convierte en el proceso de oxidación dominante.
La velocidad de producción de Fe (III), a partir del Fe (II) se
convierte en la etapa controlante del proceso total de oxidación.
Sin embargo, por catálisis biológica, esta reacción es
relativamente rápida. Por lo general, se reconoce que ciertas
bacterias pueden acelerar la velocidad con la cual ocurren algunas
de las reacciones anteriormente indicadas, incrementando con
ello la velocidad de generación de ácido. La bacteria Thiobacillus
ferrooxidans es capaz de oxidar compuestos de azufre reducidos,
así como oxidar el Fe (II) en Fe (III) (que entonces puede actuar
como oxidante). La velocidad con la cual ocurre la oxidación
bacteriana depende de los siguientes parámetros:

 Temperatura
 pH
 Disponibilidad de oxígeno
 Disponibilidad de dióxido de carbono
 Nutrientes (N y P).
 Área superficial del mineral sulfuroso expuesto.

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En general, las velocidades de oxidación se aceleran con un


incremento de temperatura. Como regla empírica, las velocidades
de reacción pueden duplicarse por cada 10°C de aumento de
temperatura. El proceso de oxidación del sulfuro es exotérmico,
genera calor y aumenta la temperatura en el sitio de la reacción.
Se han registrado temperaturas superiores a los 50°C en pilas de
desmonte en oxidación, ubicadas en regiones cuya temperatura
de aire ambiental es menor a 5°C. Por tanto, la oxidación
continua puede crear condiciones ideales para el crecimiento de
las bacterias oxidantes. La producción de H+ y la consiguiente
disminución del pH, hasta un nivel adecuado para las bacterias
que oxidan el sulfato y el hierro, la producción de Fe (III) y el
aumento de temperatura debido al proceso de oxidación
exotérmico, dan por resultado unas condiciones idealmente
adecuadas para estas bacterias.

Una vez establecidas, las velocidades de oxidación bacterialmente


catalizadas son lo suficientemente altas como para mantener
condiciones de temperatura elevada y pH bajo. A temperaturas
bajas, la velocidad de oxidación, tanto biológica como química, es
mucho más reducida de lo que podrían ser a temperaturas
ambientales. Las velocidades de reacción, medidas en pruebas
cinéticas de laboratorio, deberán reajustarse de acuerdo a estos
hechos. Por debajo de los 4 °C, las velocidades de oxidación se
consideran insignificantes.

Los minerales sulfurosos más comunes, considerados como


fuente de DAR, son los minerales de hierro, en forma especial, la
pirita (FeS2) y pirrotita (Fe(1-X)SX). Dependiendo de la forma y de
la estructura cristalina del mineral, como éste se presenta en el
yacimiento, se observarán diferentes velocidades de oxidación.

Todo mineral sulfuroso tiene el potencial de oxidarse y lixiviar


metales. Los minerales de metales bases, tales como calcopirita
(CuFeS4), enargita (Cu3AsS4), galena (PbS), esfalerita (ZnS) y
arsenopirita (FeAsS), pueden encontrarse asociados a cuerpos
mineralizados. La oxidación y lixiviación de los minerales,
generalmente es el resultado de la generación de ácido a partir de
los minerales de sulfuro de hierro asociados, pueden dar como
resultado la liberación de acidez y metales disueltos en el agua de
drenaje. Como ejemplo, la oxidación de un mol de pirita produce
4 moles de acidez (equivalentes de hidronio) a partir de las
reacciones que se muestran a continuación:

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FeS2(s) + 7/2O2(g) + H2O(l)  Fe2+(ac) + 2SO42-(ac) + 2H+

Fe2+(ac) + 1/4O2(g) + 5/2H2O(l)  Fe(OH)3(s) + 2H+

Existe una serie de minerales que pueden consumir acidez y


neutralizar el drenaje ácido. Entre los minerales que consumen
ácido se encuentran:

 Carbonatos (calcita)
 Hidróxidos (limonita)
 Silicatos (clorita)
 Arcillas

El mineral más común que consume ácido es la calcita (carbonato


de calcio), que consume acidez a través de la formación de
bicarbonato y ácido carbónico:

CaCO3(s) + H+  Ca2+(s) + HCO3-(ac)

CaCO3(s)  Ca2+(s) + CO32-(ac)

La calcita es el mineral carbonatado más abundante, asociado con


escasa, o ninguna, dolomita. Generalmente, es el más reactivo de
los minerales consumidores de ácido y, a diferencia de la mayoría
de éstos, tiende a ser más soluble a temperaturas más bajas. La
liberación de bicarbonato y carbonato a través de la disolución de
la calcita puede resultar en la formación de minerales
carbonatados secundarios, siderita (FeCO3), mediante:

Fe2+(ac) + CO32-(ac)  FeCO3(s)

Este mineral también puede estar presente como mineral principal


en la roca. Es menos soluble que la calcita, tendiendo a
amortiguar el pH en el rango de 4.5 a 6.0. La calcita tiende a
neutralizar soluciones llevándolas hasta un pH entre 6.0 y 8.0. Los

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siguientes minerales que proporcionan alcalinidad, luego del


consumo de los minerales carbonatados, generalmente son los
hidróxidos, los cuales consumen acidez mediante la formación de
un ión libre más agua, por ejemplo, para Al(OH)3:

Al(OH)3 + 3H+  Al3+(ac) + 3H2O(l)

La mayoría de rocas contendrán tanto minerales sulfurosos como


minerales consumidores de ácido. La relativa cantidad y la
reactividad de los dos tipos determinarán si la roca producirá
finalmente condiciones ácidas en el agua que pasa sobre y a
través de ella. Las reacciones de neutralización eliminarán una
porción de la acidez y el hierro de la solución, elevando el pH.

Donde hay suficiente tiempo de contacto con los minerales


consumidores de ácido, puede ocurrir la neutralización hacia un
pH de 7. Bajo condiciones de pH neutro, la mayoría de metales
presenta baja solubilidad y precipitan de la solución en forma de
hidróxidos u óxidos metálicos. Sin embargo, algunos metales,
como el zinc, arsénico y molibdeno, son tan solubles o más
solubles bajo condiciones alcalinas que bajo condiciones ácidas.

Los iones sulfato también son químicamente estables en un


amplio rango de pH. En consecuencia, las concentraciones de
sulfato algunas veces pueden servir como indicador general de la
magnitud de la generación de ácido, incluso después de que la
neutralización se ha producido.

3.6 Impactos del DAR en la naturaleza

 Afecta a los ecosistemas acuáticos, como resultado de la


acidez y metales disueltos en las aguas. Estos organismos
son más sensibles que los humanos a los niveles elevados
de la mayoría de los metales.

 Inhibir el crecimiento de comunidades vegetacionales


aledañas a los canales de drenaje, debido a que la
acumulación de hierro y de sulfuros en la superficie de los
suelos dificulta la penetración de las raíces. También, el
ácido sulfúrico afecta la tasa de crecimiento de las plantas.

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 Afectar la calidad de las aguas superficiales y subterráneas


(acuíferas poco profundos), lo cual podría afectar a la
comunidad por limitar o impedir utilizar aguas para algunos
usos riego o recreación.

 Dificultar el proceso de revegetación y estabilización de los


residuos mineros, ya que la generación de ácido
obstaculiza el establecimiento de la capa de vegetal.

 El hidróxido férrico es un sólido desagradable, fangoso, de


color amarillo o naranja, que puede cubrir el lecho de un
riachuelo y decolorar el agua aumentando la turbidez. Es
considerado un impacto negativo sobre los organismos
vivos en el río.

4. DESCRIPCIÓN Y DESARROLLO DEL TRABAJO

4.1 Caracterización del drenaje ácido de roca

La metodología que se empleará será apta para analizar ciertos


parámetros importantes como el pH, conductividad eléctrica,
potencial redox, acidez y presencia de metales pesados. Cabe
recalcar que las muestras serán líquidas, es decir, el muestreo es
directamente realizado en los drenajes ácidos.

4.1.1 Muestreo de drenaje ácido roca

 Ubicarse en las zonas donde está presente el


drenaje ácido (dentro de la mina).
 Extraer una muestra de drenaje en las zonas
afectadas dentro de la minera con la ayuda de un
recipiente.
 Lavar dicho recipiente con el mismo drenaje para
evitar contaminaciones
 Vaciar los volúmenes recolectados del recipiente a
un bidón de aprox. 20 litros con la ayuda del
embudo.
 El material que está compuesto el bidón es de
polipropileno, ya que es resistente.
 El volumen extraído será el suficiente para realizar
las pruebas de caracterización mencionadas
anteriormente.

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4.1.2 Medición de pH, potencial redox y conductividad eléctrica.

 La medición de los parámetros presentados se


realizarán in situ. Los lugares de medición serán en
donde se halle presencia del drenaje ácido.
 Conectar los electrodos al equipo (previamente
calibrado).
 Introducir el electrodo de pH en el drenaje.
 Medir y anotar el resultado proporcionado en el
equipo.
 Lavar el electrodo con agua desionizada, secarlo y
guardarlo hasta su próxima medición.
 Repetir el mismo proceso para los parámetros
siguientes como ORP y conductividad eléctrica.

4.1.3 Medición de acidez

 Extraer 50mL de muestra de drenaje y depositarlos


en un matraz Erlenmeyer de 250mL.
 Agregar 5 gotas de indicador fenolftaleína y agitar.
 En el montaje de titulación, en la bureta de 50mL,
agregar hidróxido de sodio (NaOH 0,02M).
 Efectuar la titulación agitando vigorosamente y
terminar al observar el cambio de color a rojo
grosella. Anotar el gasto del titulante.
 Repetir el mismo proceso para el blanco, utilizando
solo 50mL de agua destilada.
 El reporte del resultado final estará en mg/L de
CaCO3.

4.1.4 Medición de alcalinidad

 Extraer 50mL de muestra de drenaje y depositarlos


en un matraz Erlenmeyer de 250mL.
 Agregar 5 gotas de indicador verde de bromocresol
y agitar.
 En el montaje de titulación, en la bureta de 50mL,
agregar ácido sulfúrico (H2SO4 0,01M).
 Efectuar la titulación agitando vigorosamente y
terminar al observar el cambio de color. Anotar el
gasto del titulante.
 Repetir el mismo proceso para el blanco, utilizando
solo 50mL de agua destilada.
 El reporte del resultado final estará en mg/L de
CaCO3.

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4.1.5 Determinación de Fe por espectroscopia

Curva de calibración:

 Pipetear 10mL de una solución patrón de Fe de


1000 ppm a un matraz volumétrico de 100mL.
 Aforar con agua desionizada.
 Preparar estándares de 0,0; 0,5; 1,0; 2,0 y 5,0.
 Para el primer estándar (0,5), extraer 0,5mL de la
solución de 100 ppm de Fe y verterla a un vaso de
precipitados de 250mL.
 En él, agregar 1mL de cloruro de hidroxilamina al
10% y 10mL de solución buffer de acetato de
amonio. Agitar.
 Luego, agregar 1mL de disolución de o-fenantrolina
al 0,5% y agitar.
 Transferir toda la solución a un matraz volumétrico
de 100mL y enrasar con agua destilada.
 De la misma forma, se prepara para los estándares
restantes. Sólo variarán las alícuotas de la solución
de 100ppm de Fe.

Tratamiento de muestra:

 Tomar 100mL de muestra y verterlo en un vaso de


precipitado de 250mL.
 Agregar 3mL de HCl(c) y 1mL de cloruro de
hidroxilamina al 10%.
 Digestar la muestra hasta reducir el volumen en
15mL y enfriar.
 Una vez frío, agregar 10mL de la solución buffer,
agitar y agregar 1mL de la disolución de o-
fenantrolina al 0,5% y agitar nuevamente.
 Transferir a un matraz volumétrico de 100mL y
enrasar con agua destilada.

Lectura de la muestra

 Utilizando los estándares de calibración, obtener


valores del espectro de absorción del complejo.
Realizar el barrido espectral desde 450 hasta
650nm.
 Graficar el espectro y determinar la longitud de
onda más sensible.

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 Ajustar el equipo a la longitud de onda más sensible


y encontrar las absorbancias de los estándares y
finalmente de la muestra.
 El reporte del resultado de la muestra será en mg/L
de Fe.

4.1.6 Determinación de sulfatos por espectroscopia

Curva de calibración:

 Pipetear 10mL de una solución patrón de sulfato de


1000 ppm a un matraz volumétrico de 100mL.
 Aforar con agua desionizada.
 Preparar estándares de 0,0; 0,5; 1,0; 2,0 y 5,0.
 Para el primer estándar (0,5), extraer 0,5mL de la
solución de 100 ppm de sulfato y verterla a un vaso
de precipitados de 250mL.
 Adicionar 2,5mL de solución acondicionadora y
agitar. La solución acondicionadora se prepara
agregando en un vaso de 1mL, 300mL de agua
destilada, 30mL de HCl, 100mL de alcohol
isopropílico y 75g de cloruro de sodio (NaCl). La
mezcla, añadir 50mL de glicerol. Luego, completar el
volumen con agua y almacenarlo en un frasco
ámbar a temperatura ambiente.
 Una vez añadida la solución acondicionadora,
agregar una cucharilla de cristales de cloruro de
bario y agitar vigorosamente.
 Transferir toda la solución a un matraz volumétrico
de 100mL y enrasar con agua destilada.
 De la misma forma, se prepara para los estándares
restantes. Sólo variarán las alícuotas de la solución
de 100ppm de sulfatos.

Tratamiento de muestra:

 De una cantidad de 100mL, filtrar la solución para


eliminar la turbidez presente.
 De la solución filtrada, tomar 50mL y adicionar
2,5mL de la solución acondicionadora. Agitar.
 Adicionar una cucharilla de cristales de cloruro de
bario y agitar vigorosamente.
 Transferir a un matraz volumétrico de 100mL y
enrasar con agua destilada.

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Lectura de la muestra:

 Utilizando los estándares de calibración, obtener


valores del espectro. Realizar el barrido espectral
desde 350 hasta 550nm.
 Graficar el espectro y determinar la longitud de
onda más sensible (420nm).
 Ajustar el equipo a la longitud de onda más sensible
y encontrar las absorbancias de los estándares y
finalmente de la muestra.
 El reporte del resultado de la muestra será en mg/L
de mg/L SO42-

4.2 Determinación del potencial de generación en muestra de roca

Para pronosticar el potencial de generación de drenaje ácido en


una determinada muestra de roca es necesario realizar una serie
de ensayos y métodos como el ensayo estático ácido – base,
ensayo de conteo de potencial de generación neto, pruebas de
lixiviación en columna y ensayos cinéticos de celdas de humedad.
Ante esto, es necesario también realizar un seguimiento de los
parámetros ya conocidos como pH, conductividad y presencia de
metales como Fe.

4.2.1 Muestreo de roca

De acuerdo al tipo de material que va a ser muestreado se


adoptará la forma más adecuada. Así para muestras
sólidas, y en este caso particular rocas, se utilizan mazas y
piquetas. Se obtiene un volumen importante al cual se le
quita todo el material alterado o que sea susceptible de
meteorizarse, dejando un núcleo fresco; siempre
considerando el tamaño de acuerdo a sus características.

Los puntos de muestreo serán dentro y fuera de la mina. El


muestreo fue por rebajes de los cuales se extrajeron 15
kilos. Las muestras fueron almacenadas en bolsas de
plástico y separadas e identificadas por el tipo de roca.

La forma en la cual se muestrea es a juicio de experto,


lográndose seleccionar la roca que es fresca y en lo posible
oxidada. Cabe recalcar que de toda la cantidad
muestreada, una parte será utilizada en los ensayos y otra
para determinar parámetros generales.

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4.2.2 Tratamiento de la muestra

Para poder llevar a cabo el análisis químico es necesario


que el material sea un polvo fino, impalpable. Si la roca es
dura debe ser sometida a los siguientes pasos:

 Se hace pasar por una máquina trituradora


(chancadora) de mandíbula, de acero templado de
gran dureza, que permite obtener fracciones tamaño
grava aproximadamente (menores a 1cm), que se
recoge en un cajón donde hay una bolsa de nylon.
 El material obtenido se homogeniza y cuartea para
reducir el volumen de material.
 Posteriormente, se procede a moler en unos molinos
que son construidos con una aleación que es más
dura aún que los minerales que forman la muestra.
Este tipo de material, dada su gran dureza, evita la
contaminación por ruptura del mismo y asegura la
correcta molienda. Se muele hasta una malla menor
a 2mm
 A continuación se vuelve a homogeneizar y
cuartear, para obtener un volumen adecuado de
material representativo de la muestra original.
 En la etapa de tamización se utilizan tamices de
malla menor a 0,5mm
 Por último, antes de pesar el material que va a ser
analizado, se debe mezclar a fin de volver a
homogeneizar.

4.2.3 Medición de pH, potencial redox y conductividad eléctrica.

 Pesar 20g de muestra seca con granulometría


inferior a 0,5mm en un vaso de 150mL
 Agregar 50mL de agua destilada y agitar
vigorosamente por un lapso de 10 min.
 Dejar reposar la muestra por un lapso de 60min
cubriendo la superficie del vaso con papel aluminio.
 Culminado el tiempo, introducir el electrodo
correspondiente al parámetro a analizar.
 Esperar la estabilización del valor en el equipo y
anotar el resultado final.
 Realizar el mismo procedimiento para las demás
muestras para la medición de ORP y C.E.

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4.2.4 Determinación de Fe por gravimetría

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4.2.5 Determinación de sulfatos por gravimetría

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4.2.6 Ensayos cinéticos en celdas de humedad

Las pruebas cinéticas buscan determinar el


comportamiento a largo plazo de generación de ácido y
lixiviación de metales. Las pruebas cinéticas brindan un
estimado de las tasas de generación de ácido,
neutralización de ácido y lixiviación de metales. La
metodología consiste en someter las muestras a la
intemperie bajo condiciones controladas en los laboratorios
con el objetivo de determinar las velocidades de
generación de acidez, las tasas de agotamiento de metales
y las concentraciones en un período de tiempo prolongado.

Para la presente prueba se hacen las siguientes


determinaciones:

 El ensayo de pH cuantifica el estado real de la


muestra. El pH indica si la muestra era ácida, casi
neutra o alcalina al momento de ser medida. Si una
muestra era ácida, por ejemplo, entonces cualquier
medida del potencial de neutralización no era
obviamente reactiva. Los minerales carbonatados
comunes pueden crean valores de pH de alrededor
de 8 – 10, y así los valores por encima de 10 son
inusualmente alcalinos. Los valores de pH entre 5.0
y 10.0 pueden ser considerados casi neutros al
momento del análisis.
 El potencial de neutralización neto (NNP) es un
método de medición del balance neto de las
capacidades de generación de acidez y de
neutralización de acidez. Este se determina
matemáticamente de la diferencia entre el potencial
de neutralización de acidez (ANP) y el potencial de
generación de acidez (AGP), calculados en toneladas
de CaCO3, por 1000 toneladas de muestra
 Los sulfatos son un producto de la oxidación
completa del sulfuro y puede ser un indicativo de la
velocidad de la oxidación de los sulfuros y de la
generación de ácido.
 La acidez es una medida acumulativa de las diversas
especies acuosas como el Fe(OH)2+, Al3+. Así la
acidez podría ser usada como un parámetro
indicador para cuantificar, de manera gruesa, el
estado del proceso de generación del ácido.

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4.2.7 Lixiviación a corto plazo (SPLP)

El Procedimiento de Lixiviación por Precipitación Sintética


(SPLP) se utiliza para seleccionar los metales presentes en
el drenaje a corto plazo de las rocas. El procedimiento
SPLP es útil en situaciones en las que se tiene que
determinar si un material potencialmente contaminante,
dejado en el sitio, lixiviará sustancias tóxicas cuando se
expone a la meteorización normal.

El SPLP fue desarrollado para su uso en la evaluación del


proyecto del botadero de desmonte, más que para las
operaciones de minado. El SPLP fue desarrollado para
evaluar el destino y el transporte de los metales en un
botadero especialmente diseñado para estos ya que no son
aceptados en un botadero municipal de sólidos.

El fluido de extracción para el SPLP es una solución acuosa


(de ácidos sulfúricos y nítricos) que simulan la lluvia.
Consecuentemente, el método SPLP es apropiado para
usarse en los ensayos DAR.

El ensayo ABA no considera la neutralización por la química


de los silicatos (un factor muy lento pero importante) ni
tampoco considera las tasas de tiempo de reacción. Así,
factores tales como el encapsulamiento de sulfuros con
silicatos (que retarda la reactividad y reduce el ARD) no
son considerados. Los ensayos de lixiviación y de celdas de
humedad producen información más útil en términos de
predecir el impacto en la calidad del agua.

4.2.8 Ensayos estáticos

El objetivo de las pruebas estáticas es la de determinar si


el material o residuo de la mina puede generar acidez o no
y estimar la calidad de los drenajes en función a las
condiciones medioambientales del lugar.

Con el tiempo los minerales, al ser expuestos al agua y al


aire se comportan de manera distinta, unos como
productores de ácido y otros como sus neutralizadores, con
estos valores podemos predecir la calidad del agua y por
ende el potencial ácido/base.

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Los ensayos estáticos se basan en la evaluación del


balance entre el potencial de generación ácida (oxidación
de minerales sulfurosos) y la capacidad de neutralización
ácida (disolución de carbonatos y otros minerales que
aportan alcalinidad). En estos ensayos consideramos los
siguientes factores:

 Máximo potencial de producción ácida o potencial de


acidez (AP, Acid Potential).
 Máxima neutralización potencial o potencial de
neutralización (NP, Neutralizing Potential).
 El potencial de neutralización neta (NNP) que mide
la acidez o basicidad de una muestra y se obtiene
por diferencia entre el potencial de neutralización
(NP) o alcalinidad total y el potencial de acidez (AP)
o acidez total (NNP = NP – AP).
 pH en Pasta
 % de Sulfuro (%S)
 Grado de generación ácida (NP/AP)

El AP es controlado principalmente por el tipo y contenido


de sulfuros, sulfatos y metales que pueden hidrolizarse
como Fe, Al y Mn. Mientras que el NP se considera los
carbonatos y silicatos. Las unidades de NP, AP y NNP se
suelen expresar en toneladas de carbonato cálcico (CaCO3)
por 1000 toneladas de material.

El Potencial de Producción de Acidez Neta solo indica la


posibilidad de que un material o residuo de mina puede o
no generar acidez.

Para drenajes ácidos de mina los ensayos estáticos sólo


predicen cualitativamente la capacidad de generar acidez,
es decir se trata de un dato empírico que tratará de
representar a la muestra en su totalidad. Esto mediante la
comparación entre la máxima producción de ácido
potencial (AP) con la máxima capacidad de neutralización
potencial (NP).

Cuando los resultados de los ensayos estáticos dan señales


inciertas de la generación ácida, los ensayos cinéticos
adquieren gran importancia en la determinación de la
capacidad de producción ácida.

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5. PRESENTACIÓN DE RESULTADOS

Las pruebas realizadas que se mencionaron anteriormente fueron


ejecutadas por mineras como Tizapa (México), Cerro de Pasco y Junín
(Perú) y Cascabel (Bolivia)

5.1 Caracterización del drenaje ácido de roca en Tizapa

5 2

Imagen N° 4. Puntos de muestreo de escurrimiento de drenaje en Tizapa.

5.1.1 Medición de pH y conductividad eléctrica in situ

Muestra pH CE (mV)
1 2,44 11,31
2 2,53 8,02
3 2,90 4,72
4 3,38 1,87
5 6,15 1,24

En la tabla mostrada, las muestras de agua (1, 2, 3 y 4)


analizadas indican condiciones de acidez con un pH ácido
de va desde 2,44 a 3,38, que la conductividad eléctrica es
menor conforme el pH aumenta, lo que es una indicación
indirecta que a medida que disminuye el pH se disuelven
sales que liberan al medio acuoso sus iones respectivos. El
agua de la rampa cocodrilos (punto 5) se presenta como
ligeramente neutra y esto es debido a que la procedencia
de esta agua no es de rebajes antiguos y se infiere que es
agua procedente del acuífero que se mezcla con el cauce
del agua a tratar.

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5.1.2 Concentración de sulfatos

Además de la acidez liberada (H+), que es la causa de los


valores bajos de pH en las muestras 1, 2, 3 y 4; la
oxidación de la pirita libera, al medio acuoso, sulfatos
(SO42-) lo que explica la presencia de los iones (SO42-).

5.1.3 Concentración de Cu, Pb, Cd, Fe, Zn y Mg.

Los resultados indican que con excepción de las muestras


Cocodrilos y DA 8 + Cocodrilos (puntos 4 y 5), las demás
sobrepasan los valores de los límites máximos permisibles
(LMP) de la norma oficial mexicana para agua potable
(NOM-127-SSA1-1994) para Cd, Cu, Pb, Fe, Zn y Mn. Las
concentraciones de cadmio, cobre, hierro y zinc son
sustancialmente altas.

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5.2 Caracterización del drenaje ácido de roca en Cascabel.

Se realizó la recolección de las primeras muestras de drenaje de


la mina Cascabel durante tres días consecutivos. Inicialmente, se
realizó un análisis físico del agua in situ para los tres días, se
encontró un agua sin olor, sin color y con baja turbiedad. Estos
parámetros de aspecto físico no mostraron mayor variación en
cada toma. Los análisis de laboratorio de esta tres muestras se
presentan a continuación junto con una columna de los
parámetros de ley con el fin de establecer una comparación entre
los mismos.

Análisis Unidad M1 M2 M3 LMP


pH Unidad pH 3,78 3,77 3,91 6-8,5
Sulfatos mg SO42-/L 756,60 756,60 844,36 500
Cd mg Cd/L 1,189 1,128 0,980 0,002
Cu mg Cu/L 0,134 0,125 0,111 1,5
Fe mg Fe/L 1,224 1,276 1,327 3,0
Mn mg Mn/L 14,003 13,687 13,630 2,0
Pb mg Pb/L 0,089 0,080 0,073 0,2
Zn mg Zn/L 72,333 70,200 67,117 0,2

Los resultados obtenidos en la medición del potencial de


hidrógeno en el drenaje ácido de roca en mina muestran
características ácidas con unos valores que oscilan entre 3 – 4, lo
cual no es adecuado para la naturaleza, debido a que puede
alterar, perturbar o inhibir los procesos biológicos y químicos que

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normalmente se llevan a cabo, trayendo consigo consecuencias


adversas, como lo que es la degradación del ecosistema,
contaminación de aguas impidiendo la vida acuática en ellas
debido a procesos de desnaturalización de las proteínas, entre
otras.

Se encuentra también que hay un alto contenido de sulfatos,


condición tampoco deseable ya que con ello se evidencia la
presencia de minerales sulfurados, responsable del drenaje ácido
cuando éstos se exponen con el agua y el oxígeno del aire del
ambiente.

En cuanto a los metales se puede decir que el drenaje presenta


elevadas concentraciones de Cadmio (Cd), Manganeso (Mn), y
Zinc (Zn). Estos metales considerados pesados son los más
importantes contaminantes ambientales, estos no se degradan
química ni biológicamente, por lo que una vez emitidos
permanecen en el ambiente y duran cientos de años, ocasionando
daños a la salud de las personas y demás seres vivos.

5.3 Caracterización de las rocas para determinar el potencial de


generación en las minas de Pasco y Junín.

Los relaves mineros que se estudian corresponden a la cordillera


central del Perú, donde confluyen diversos centros mineros. Los
yacimientos minerales de donde se obtienen las muestras son de
carácter polimetálico, con contenidos de especies valiosas en
plomo, pobre, zinc y plata.

Se han recolectado muestras de relaves de cuatro centros


mineros representativos de la minería del Centro del Perú y con
ellas se desarrolla el estudio propuesto. Las muestras se
identifican como M3, M4, M5 y M7, las cuales fueron el producto
de selección de entre siete muestras colectadas.

Muestra Zona Región


M3 Mar Túnel Junín
M4 Yanacancha Pasco
M5 Chaupimarca Pasco
M7 Yauli Junín

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A las muestras (previamente tratadas así como se detalló en


secciones anteriores), se analizaron los parámetros como el
contenido de hierro, sulfatos y otros metales pesados.

Análisis Unidad M3 M4 M5 M7
Cu mg Cu/L 392,15 579,75 161,72 129,02
Mn mg Mn/L >10000 1421,83 >10000 642,72
Pb mg Pb/L 1090,15 469,75 3272,94 1762,57
Zn mg Zn/L 1615,66 1000,00 8999,48 765,70
Fe % 3,79 11,94 14,78 6,71
Sulfatos % 0,53 3,58 4,50 1,07

Se puede observar la presencia de elementos como el Cu, Fe, Mn,


Pb, Zn, etc., que pueden representar algún potencial de
contaminación. El potencial de reactividad o disolución de estos
elementos está muy relacionado con las especies químicas que los
constituyen. Los elementos encontrados del análisis químico
realizado podrían reaccionar y derivar en compuestos tóxicos para
el medio ambiente y para el ser humano. Como ejemplo:

 Sulfato de Cobre (CuSO4)


 Sulfato de Plomo (PbSO4)
 Sulfato Ferroso (II) (FeSO4)
 Sulfato Férrico (III) (Fe2(SO4)3)
 Ácido Sulfúrico (H2SO4)
 Iones Metálicos (Fe2+, Zn2+, etc.)

En las muestras M4 y M5 se encuentran altos contenidos de Cu


(579.75 ppm en M4) y de Zn (1000 ppm en M4 y 9000 ppm en
M5), esto es comprensible debido a que se trata de relaves
mineros de minas polimetálicas antiguas. A continuación, se
presenta el porcentaje de minerales neutros a los efectos ácido-
base en las cuatro muestras:

Muestra % Mineral
M3 94,6
M4 67,7
M5 50,0
M7 97,3

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Es decir, cada una de las muestras minerales analizadas, tienen


una alta proporción de especies neutras.

Las especies que presentan un carácter neutralizante son la


calcita (CaCO3), dolomita (CaMgSi2O6) y siderita (FeCO3). Siendo
todas ellas constituidas de carbonato, su reacción frente a un
ácido es de una típica reacción de neutralización ácido – base.

Muestra % Mineral
M3 2,60
M4 18,0
M5 33,0
M7 0,00

Las especies generadoras de ácido son aquellas que


corresponden a sulfuros. En especial, la pirita (FeS2) o pirrotita
(Fe(1-x)S(x)), las cuales presentan una fuerte reactividad a la
formación de ácido.

Muestra % Mineral
M3 2,80
M4 14,3
M5 17,0
M7 2,70

El análisis de esta síntesis mineralógica nos indica que las


muestras M4 y M5 tienen escasas probabilidades de generación
ácida debido a que la predominante presencia de especies
básicas en alguna medida garantiza la posible neutralización del
ácido que se genere. En cambio, las muestras M3 y M7 muestran
posibilidades de generación de ácido por la predominancia de las
especies sulfuradas.

La relación ácido/base, ABA, es un procedimiento rápido y


sencillo para evaluar la generación o no de acidez. Teniendo en
cuenta que la diferencia entre el Potencial de Neutralización (NP)
y el Potencial de acidez (AP) es positiva, el riesgo de generación
ácida es menor, en cambio si esta diferencia es negativa existirá
una alta probabilidad de que se formen efluentes ácidos.

Cabe resaltar que cuando los valores (NP / AP) están entre 1 y 3
la predicción de la producción ácida es también algo incierta y
dificultosa, mientras que para valores de esta relación por encima

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de 3 el potencial de generación ácida es mucho menor, es por


esto que siempre se toma para el caso de análisis de
neutralización el triple de material neutralizante que de material
generador de acidez.

%S %
Muestra %S PNN PN PA pH PN/PA
total Sulfatos
M3 1,91 0,53 1,38 -25,5 17,6 43,1 7,5 0,41
M4 10,75 3,58 7,17 123,0 234,8 111,8 8,4 2,10
M5 8,89 4,50 4,39 189,5 326,8 137,3 6,9 2,38
M7 4,25 1,07 3,18 -141,8 -42,6 99,2 2,2 -0,43

Los valores de PNN, PN y PA están expresados en Kg CaCO3/Ton.


De acuerdo a los criterios indicados anteriormente y a los
resultados de los ensayos ABA obtenidos en el laboratorio, se
encuentra que existen muestras de relaves que tienen valores de
PNN que van desde -141,8 hasta -25.5 expresados en kg
CaCO3/Ton, las muestras M3 y M7 valores tienen una alta
tendencia o alto potencial a generar drenaje ácido.

Por otro lado, las muestras M4 y M5 presentan valores de PNN


(kg CaCO3/Ton) de 123,0 y 189,50 respectivamente y un pH
neutro en ambos casos, por lo tanto no son considerados
generadoras de drenaje ácido en caso de alterarse en contacto
con agua y oxígeno.

En resumen, tomando en cuenta el porcentaje de minerales


generadores de ácidos, neutros, básicos (análisis mineralógico) y
el potencial de generación (ensayos estáticos), se muestra lo
siguiente:

Especies Posibilidad
Especies Especies
Muestra generadoras generación
neutras % básicas %
de acidez % ácida
M3 94,6 2,6 2,8 Sí
M4 67,7 18,0 14,3 No
M5 50,0 33,0 17,0 No
M7 97,3 0,00 2,7 Sí

Por tanto, las muestras M3 y M7 tomadas de la mina ubicada en


Junín son tocas generadoras de drenaje ácido. Mientras que, las
muestras M4 y M5 tomadas de la mina ubicada en Cerro de
Pasco, no son consideradas generadoras de drenaje ácido.

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6. CONCLUSIONES

 Los parámetros que permiten caracterizar el drenaje ácido de roca


en una determinada zona afectada de una minera son el pH,
conductividad eléctrica y contenido de metales pesados.

 El método de caracterización consistió en emplear electrodos a fin


de medir el pH, potencial redox y conductividad eléctrica in situ
en las zonas afectadas por el drenaje ácido y tomar muestras a
fin de analizar el contenido metálico como hierro, azufre en forma
de sulfatos, cobre, plomo, zinc, entre otros mediante los métodos
de espectroscopia y absorción atómica.

 La metodología para estimar el potencial de generación de


drenaje ácido en una determinada muestra de roca consistió en
analizar las muestras mediante pruebas cinéticas, estáticas y de
lixiviación, las cuales aseguran una buena predicción.

 La razón por la cual el drenaje ácido es un problema fatal en la


naturaleza es por la cantidad de metales pesados que contienen,
siendo los más abundantes el Fe, Cd, Cu, Pb, entre otros,
otorgando una toxicidad alta a los drenajes, afectando
principalmente a los suelos.

 La metodología propuesta, comparada con los estudios realizados


por las diferentes mineras, es más minuciosa en cuanto a los
análisis para la predicción de generación de drenaje ácido ya que,
en dichos estudios, solo utilizan ciertos métodos, lo cual conlleva
a una recopilación de datos en menor cantidad.

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