Juan 30/01/2005

SIMETRÍA
Elementos y operaciones de simetría
Grupos puntuales de simetría
Modelo de repulsión de pares de electrones de la
capa de valencia (VSEPR)
Simetría de las moléculas
Tablas de caracteres
http://www.chem.ox.ac.uk/courses/Molecular_Symmetry/part2.html
http://www.chem.ox.ac.uk/vrchemistry/sym/splash.html

Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2005

Simetría: (Gr. συµµετρια)

Proporción adecuada de las partes de un todo entre sí y con el todo
mismo.
Regularidad en la disposición de las partes o puntos de un cuerpo o
figura, de modo que posea un centro, un eje o un plano de simetría.

ƒ Clasificar las estructuras de las moléculas

ƒ Clasificar los orbitales moleculares
ƒ Predecir el desdoblamiento de los niveles electrónicos
ƒ Construir orbitales híbridos
ƒ Clasificar los estados electrónicos de las moléculas
ƒ Clasificar los modos normales de vibración
ƒ Predecir las transiciones permitidas en los espectros
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Simetría

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Simetría y arte

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Simetría en química

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Elementos y operaciones de simetría

Operación de simetría
Es un movimiento que, realizado sobre un cuerpo cualquiera, conduce a
una configuración equivalente a la inicial.
Por equivalente se entiende indistinguible, pero no necesariamente idéntica.
Elemento de simetría
Son las entidades geométricas (puntos, líneas y planos) respecto de las
cuales se realizan las operaciones de simetría.
La posibilidad de realizar una operación de simetría con un objeto pone de
manifiesto que ese objeto posee el correspondiente elemento de simetría.
Operación Elemento
Identidad nada
Inversión Centro de inversión
Rotación Eje de rotación
Reflexión Plano de simetría
Rotación impropia Eje de rotación impropia

http://www.hull.ac.uk/php/chsajb/symmetry/symops.html
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Operaciones de simetría (1)

Identidad: E 1 0 0 
Es una operación equivalente a no hacer nada, deja  
cualquier objeto inalterado (es necesaria por razones
0 1 0 
0 0 1 
matemáticas).

Inversión: i
Es una operación que traslada un punto en una línea a −1 0 0 
través del origen (centro de inversión) a una distancia  
igual al otro lado del origen, de modo que transforma un
 0 −1 0 
 0 0 −1
punto con coordenadas (x, y, z) en otro con coordenadas
(-x, -y, -z).
 2π 2π 
 cos sen 0
Rotación: Cn α=2π/n  n n 
−sen 2π cos
2π
0
Realiza una rotación de 360°/n alrededor de un eje.  
n n
 0 0 1
 
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Operaciones de simetría (2)

Reflexión: σ 1 0 0
Esta operación se lleva a cabo a través de un plano  
σ xy = 0 1 0
(plano de simetría) que produce una imagen reflejada
 0 0 −1
coincidente con el objeto original.

Rotación impropia: Sn
Esta operación consiste en una rotación de 360°/n alrededor de un eje Cn seguida
de una reflexión a través del plano perpendicular a dicho eje de rotación.

 2π 2π   2π 2π 
 cos sen 0  cos sen 0
 n n  1 0 0   n n 
2π 2π   −sen 2π 2π
(Sn ) z = −sen cos 0  0 1 0  = cos 0
 n n   n n 
 0 0 1  0 0 −1  0 0 −1
   
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Eje de rotación n ángulo símbolo

de giro
Elementos de Binario 2 180 C2
simetría (1) Ternario 3 120 C3
2
240 C3

Cuaternario 4 90 C4
Eje de rotación 2
180 C 4 = C2
Es una línea imaginaria, una rotación 3
270 C4
(en el sentido de las agujas del reloj)
alrededor de él relaciona dos o más Orden 5 5 72 C5
posiciones equivalentes de un objeto. 144 C5
2

Cuando existen dos o más ejes de 216 C 35

rotación, uno de ellos suele ser el de 4
mayor orden y se dispone perpendicular 288 C5

al resto, recibe el nombre de eje de Senario 6 60 C6

rotación principal (conviene alinearlo 120 2
C6 = C3
de tal manera que coincida con el eje de
3
coordenadas z) 180 C6 = C2

Cnn = C1
4 2
240 C6 = C3
5
300 C6

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Elementos de simetría (2)

Planos de simetría
Es un plano imaginario a través del cual se Cn
realiza la operación de reflexión.
σh Plano de simetría horizontal:
Se sitúa perpendicular al eje de rotación σv
propia principal. σd
σv Plano de simetría vertical:
Plano que contiene al eje de rotación
principal C2
σd Plano de simetría diédrico: σh
Plano que biseca el ángulo diédrico
determinado por el eje de rotación principal
C2
y dos ejes binarios perpendiculares
adyacentes perpendiculares al eje principal.

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Teoría de grupos
ƒ Cada molécula posee un conjunto de operaciones de simetría. El conjunto de
operaciones de simetría recibe el nombre de grupo puntual de simetría de la
molécula. Varias propiedades de las moléculas se pueden predecir empleando
la teoría de grupos. En sentido matemático, un grupo es un conjunto de
operaciones que cumplen las siguientes reglas:
1. El producto de dos operaciones cualquiera debe ser una operación del grupo. (Se
dice que un grupo es cerrado respecto a la multiplicación).
2. Cada grupo debe tener la operación identidad, E, ya que el producto de una
operación y su inversa es la identidad.
3. Cada operación debe tener su inversa.
4. Todas las operaciones del grupo deben ser asociativas (AB)C = A(BC).
5. Si presentan la propiedad conmutativa se dice que el grupo es abeliano.

Grupos puntuales de simetría

Cada grupo puntual de simetría que presentan las moléculas tiene una designación
particular y viene descrito mediante un símbolo que consta de:
• Una letra mayúscula: C, D, T, I, O, S
• Subíndice: número, letra minúscula o una combinación alfanumérica

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Grupos puntuales de simetría

No axiales C1 Cs Ci

Cn C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8

Axiales Cnv C2v C3v C4v C5v C6v C7v C8v

Cnh C2h C3h C4h C5h C6h

Dn D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8

Diédricos Dnh D2h D3h D4h D5h D6h D7h D8h

Dnd D2d D3d D4d D5d D6d D7d D8d

Sn S2 S4 S6 S8 S10 S12

Platónicos T Th Td O Oh I Ih

Lineales C∞v D∞h

http://www.mpip-mainz.mpg.de/~gelessus/group.html

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Topología molecular. Estructura de Lewis

1. Determinar el número total de electrones de valencia (NT).
2. Dibujar un esquema estructural de la molécula y determinar el número
de electrones disponibles (ND).
3. Calcular cuantos electrones necesita cada átomo para completar un
octeto de electrones y sumar todos los necesarios (NN).
4. Si ND = NN, sólo serán necesarios pares de electrones solitarios para
completar los octetos de cada átomo.
Si ND < NN, será necesario dibujar enlaces múltiples. Se añadirá una
línea extra por cada par de electrones que falten, tienen preferencia
para formar enlaces múltiples O, S, N, C (nunca H). Después completar
los octetos de cada átomo, (H requiere sólo 2 electrones).
Si ND > NN, los electrones extra se colocarán sobre el átomo central, que
podrá violar la regla del octeto si pertenece a los periodos 3 ó
superiores de la tabla periódica.
5. Determinar la estructura más estable en función de la carga formal.
6. Comprobar la respuesta. El número de electrones dibujados debe ser
igual al calculado en el paso 1 (NT).
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Teoría de las repulsiones entre los pares de

electrones de la capa de valencia. VSEPR
ƒ Esta teoría se aplica sólo a moléculas covalentes discretas (*) y sirve para
determinar la geometría de las mismas. Se han de seguir las reglas siguientes
para determinar la geometría más estable:
1. Las moléculas covalentes tienen sus pares de electrones, enlazantes y solitarios,
orientados de tal manera que las repulsiones electrón-electrón queden minimizadas.
2. El orden en las repulsiones entre los pares de electrones es: ps-ps > ps-pe > pe-pe
3. Las repulsiones depende notablemente del ángulo entre los pares. Son fuerte a 90°
o menos, son más débiles a 120° y muchísimo más débiles a 180°.
ƒ Dibujar la estructura de Lewis para hallar el número de pares de electrones
alrededor del átomo central y calcular el número estérico:

Nº e − enlazantes + Nº e − solitarios − Nº e −p
Nº estérico =
2
Nº estérico = Nº átomos periféricos + Nº pares solitarios
(*) molécula constituida por un átomo central unido covalentemente a varios átomos periféricos

http://www.shef.ac.uk/chemistry/chemputer/vsepr.html
http://www.molecules.org/VSEPR_table.html
http://library.thinkquest.org/3659/structures/predict.html Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2005

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VSEPR
Nº Geometria de Nº átomos Geometría
estérico los pares periféricos molecular
2 Lineal (180°) 2 Lineal

3 Trigonal plana 3 Trigonal

(120°)

2 Angular

4 Tetraédrica 4 Tetraédrica
(109.5°)

3 Piramidal

2 Angular

5 Bipirámide trigonal 5 Bipirámide

(90°, 120°) trigonal

4 Pirámide
distorsionada

3 Forma de T

2 Lineal

6 Octaédrico (90°) 6 Octaédrico

5 Pirámide
cuadrada

4 Plano cuadrada

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Determinación del grupo puntual de una molécula

Shriver and Atkins, Inorganic Chemistry, OUP, London,1999 Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2005

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Tabla de caracteres
ƒ Una tabla de caracteres contiene, de una forma altamente simbólica, información
sobre como algo que nos interese (un orbital, un enlace,...) se ve afectado por las
operaciones de un grupo puntual determinado.
ƒ Cada grupo puntual viene descrito por una única tabla de caracteres que tiene
forma de matriz.

Símbolo del Clases y operaciones de simetría Bases para las representaciones

grupo puntual

C3v E 2C3 3σv Funciones lineales, Funciones

rotaciones cuadráticas

A1 1 1 1 z x2 + y2, z2
A2 1 1 -1 Rz
E 2 -1 0 (x, y) (Rx, Ry) (x2 - y2, xy) (xz, yz)

Símbolos
Mulliken Caracteres de las representaciones irreducibles

http://www.chemistry.nmsu.edu/studntres/chem639/cgi-bin/group1.cgi
http://www-theory.mpip-mainz.mpg.de/~gelessus/group.html Juan M. Gutiérrez-Zorrilla. Química Inorgánica 2005

Propiedades de las representaciones irreducibles

1. El número total de operaciones de simetría en un grupo se llama orden (h).
Para determinar el orden de un grupo basta simplemente sumar el número total de operaciones
indicadas en la parte superior de la tabla de caracteres.
2. Las operaciones de simetría se ordenan en clases de simetría.
Todas las operaciones de una clase tienen idénticos caracteres para sus matrices de
transformación y vienen agrupados en la misma columna de la tabla de caracteres.
3. El número de representaciones irreducibles es igual al número de clases de simetría.
Esto significa que la tabla de caracteres es cuadrada.
4. La suma de los cuadrados de las dimensiones (caracteres h= ∑ [χi (E )]
2

debajo de E) de las representaciones irreducibles es igual al i

orden del grupo.
2
5. Para cualquier representación irreducible, la suma de los h= ∑ [χi (R)] • nR
cuadrados de los caracteres es igual al orden del grupo. R

6. Las representaciones irreducibles son ortogonales. ∑ χ i (R ) χj (R ) • nR =0

La suma de los productos de sus caracteres para cada operación de R
cualquier par de representaciones irreducibles es cero. i≠ j

7. Una representación totalmente simétrica aparece en todos

los grupos.
Se caracteriza por tener todos los caracteres igual a 1.
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Propiedades de la tabla de caracteres C3v

Propiedad C3v
1 Orden 6 (6 operaciones de simetría)
2 Clases 3 clases:
E
2 C3
3 σv
3 Número de representaciones 3 (A1, A2, E)
irreducibles
4 Suma de los cuadrados (caracteres 12 + 12 + 22 = 6
bajo E)
5 Suma de los cuadrados E 2 C3 3 σv
A1: 12 + 2(12) + 3(12) = 6
A 2: 12 + 2(12) + 3(-12) = 6
E: 22 + 2(-12) + 3(02) = 6
6 Representaciones ortogonales La suma de los productos de dos
representaciones cualquiera es igual a 0:
A2xE: (1)(2) + 2(1)(-1) + 3(-1)(0) = 0
7 Representación totalmente simétrica A1 con todos los caracteres igual a 1
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Símbolos Mulliken
ƒ Todas las representaciones monodimensionales se designan por A o B; las
bidimensionales por E y las tridimensionales por T (a veces por F).
A, B: χ(E) = 1 E: χ(E) = 2 T: χ(E) = 3
ƒ Las representaciones monodimensionales que son simétricas con respecto a la
rotación 2π/n alrededor del eje principal Cn [ simétrica significa: χ(Cn) = 1] se designan
A, mientras que las antisimétricas [χ(Cn) = -1] se designan B.
ƒ Los subíndices 1 y 2 se emplean generalmente junto con A y B para designar aquellas
repesentaciones que son, respectivamente, simétricas o antisimétricas con respecto a
un C2 perpendicular al eje de rotación principal, si faltara tal eje C2, a un plano vertical
de simetría.
ƒ Las primas y dobles primas se unen a todas las letras, cuando convenga, para indicar
aquellas que son, respectivamente, simétrica y antisimétrica con respecto a σh.
ƒ En los grupos con centro de inversión, el subíndice g (del alemán gerade) se coloca a
las representaciones que son simétricas con respecto a la inversión y el subíndice u
(del alemán ungerade) se coloca a las representaciones antisimétricas con respecto a
la inversión.

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Símbolos Mulliken (2)

Dimensiones de Caracteres bajo: Símbolos

la representación E Cn i σh C2(⊥) / σv

1 1 1 A
1 -1 B
2 2 E
3 3 T
1 A g B g E g Tg
-1 A u B u E u Tu
1 A' B'
-1 A" B"
1 A1 B1
-1 A2 B2

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