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ESTREOQUIMICA DE LA MOLECULA AISLADA

INTRODUCCION
El estudio se apoya en la Teoría de Repulsión del Par Electrónico de Valencia (TRPEV) y determina la
estereoquímica de las especies y agregados moleculares.
El concepto básico de la TRPEV, es que pares de electrones que enlazan ligandos a un átomo central,
tanto como pares solitarios de electrones, son considerados como cargas puntuales en el espacio.
La teoría comenzó en 1940 Sidgwick y Powell y posteriormente en 1957 fue desarrollado por Gillespie y
Nyholm los que concluyeron, que los pares de electrones que rodean al átomo central, en realidad
determinan la estructura de una especie dada.
Para La representación general M L n Er que se utiliza ampliamente, hay que distinguir el significado de
cada término:
M→ es el átomo central
L → son los ligandos
E→ par solitario de electrones con el átomo central, M (pares de e – no enlazantes)
n→ pares de electrones enlazados (número de ligandos)
r→ pares solitarios de electrones (pares no enlazantes)
∑(n+ r) → carga puntual (# total y la clase de los pares de electrones), halla estructura de la molécula o
especie.
Ejemplo1, la molécula de agua se representa como OH 2E2, donde: O, es el átomo central, H, es el ligando
(n = 2), dice que hay dos ligandos (que están ligados al oxígeno) y E indica que en el oxígeno hay pares
solitarios, (r = 2) dice que hay dos pares solitarios de e –
Ejemplo2, el OF2 se representa como (OF2E2), vemos que tiene la misma formulación. Sin embargo, los
pares solitarios de electrones en el flúor se presumen que no afecta la estructura de la especie, dado que
están relativamente distantes del átomo central.
REPRESENTACION: MLnEr

CO2 SO2 AX3

Arreglo Tetraédrico

Arreglo Pentagonal
El primer arreglo es más estable que el segundo, por

tener menor repulsión


Orden de Repulsión
PL-PL (x) > PL-PE(y) > PE-PE (z)

Otros arreglos pentagonales


Muestra que los pares electrónicos no ligantes deben ocupar un lugar preferentemente en el plano
ecuatorial.

Preguntas:
a) Para el ClF3, de las posibles estructuras, cual es la más
estable?, justifique.
b) Para el SF4, cual es la estructura más estable?, justifique.
ESTRUCTURA DE MOLECULAS

ORBITALES HIBRIDOS Y SUS FORMAS

SIMETRIA MOLECULAR
INTRODUCCION
En las figuras podemos observar la relación entre la simetría de un objeto y su atractivo estético.

SIMETRIA
Una molécula tiene simetría cuando ciertas partes de la misma pueden ser movidas de su posición, a otra,
sin que se altere su aspecto, así mismo las partes que han sido movidos o cambiados de posición son
equivalentes unas a otras por simetría.
La simetría molecular se describe en términos de operaciones y elementos: los elementos de simetría, está
relacionado con un punto, línea o plano y las operaciones de simetría, pueden ser: simetría puntual y
simetría traslacional.
Simetría puntual; cuando el centro de gravedad se mantiene inalterado.
Simetría traslacional; cuando la molécula se traslada de un lugar a otro correspondientemente
Existen 5 formas que se llaman operaciones de simetría de mover o cambiar de posición las partes
equivalentes de una molécula, que son suficientes y son los que se usan convencionalmente y son:
1. Rotación Propia (Cn = 360°/n): es una rotación simple alrededor de un eje que pasa por la molécula en
un ángulo de (2π/n) y se simboliza por Cn, si se repite la operación “n” veces, la molécula volverá por
supuesto a su orientación inicial.

2. Reflexión (): es la reflexión de todos los átomos a través de un plano que pasa por la molécula y se
simboliza por 

3. Inversión (i): viene a ser la reflexión de todos los átomos a través de un punto de la molécula y se
simboliza por i.
4. Rotación Impropia (Sn): es la que resulta de rotar la molécula [rotación propia (360°/n)] y luego
reflejar todos los átomos a través de un plano perpendicular al aje de rotación, siendo indistinto el
orden en que se puede realizar estas operaciones parciales, se le simboliza por Sn = .Cn

Uno
de los
ejes de

rotación impropia S4 del metano

Un eje impropio S3 implica un eje propio C3 y un plano de simetría perpendicular


Operaciones derivadas de un eje impropio S 3. Un eje impropio de orden impar implica la existencia de
un eje propio del mismo orden y de un plano de simetría horizontal
5. Identidad (E): no es una operación de simetría en sí, porque es poseído por toda la molécula y consiste
en no hacer nada a la molécula, esta operación se conoce como C 1, se rota 360°. Las moléculas pueden
rotar sobre cualquier eje, incluso si es asimétrica.

Nota: las operaciones de simetría, cuando se aplican a una molécula el aspecto de esta, es idéntico al que
tenía inicialmente

Operación de simetría Elementos de simetría Símbolo


Rotación propia (360/n) Eje de simetría de orden “n” Cn
Reflexión Plano especular o de reflexión 
Inversión Centro de inversión (punto) i
Rotación impropia Eje de rotación impropia de orden “n” S*n
*S1 =  y S2 = i
Identidad Todo espacio (la molécula misma) E
CARACTERÍSTICAS
Un objeto es simétrico cuando posee al menos 2 orientaciones indistinguibles.
Al cambiar o moverlas de posición, no se genera un cambio con respecto a la orientación que tenía al
inicio.
Con la simetría se puede predecir el espectro infrarrojo, los tipos de orbitales usados en los enlaces,
predecir la actividad óptica, interpretar el espectro electrónico y por consiguiente obtener propiedades que
se deriven.
Para cambiar o modificare de posición, el objeto se puede rotar, reflejar o invertir.
El número de operaciones puede ser muy pequeño o muy grande (infinito en el caso de moléculas
lineales).
En una molécula todos los elementos de simetría pasan por un punto en el centro de la estructura.
Es la razón, por la cual, la simetría de las moléculas se denomina simetría de grupo puntual.
OPERACIONES DE SIMETRIA
Movimiento que al realizarlo sobre un cuerpo cualquiera, conduce a una configuración equivalente a la
inicial.
Por equivalente se entiende indistinguible, pero no necesariamente idéntica.
Todas las operaciones de simetría de un cuerpo cualquiera puede ser expresadas en dos tipos de
operaciones básicas: rotaciones y reflexiones.
La molécula como un todo no debe desplazarse en el espacio al realizar una operación de simetría
No están permitidas las operaciones de simetría que impliquen una traslación
Cuando hay un punto en el espacio que permanece sin cambiar, en todas las operaciones de simetría se
dice que el objeto (molécula finita) tiene simetría puntual.
ELEMENTO DE SIMETRIA
Entidad geométrica con respecto al cual se realiza una operación de simetría.
Estas entidades geométricas son: punto, recta o plano de la molécula en el que se puede realizar la
operación de simetría.
La posibilidad de realizar una operación de simetría con una molécula (objeto) pone de manifiesto que esa
molécula (objeto) tiene el correspondiente elemento de simetría.
GRUPOS PUNTUALES
Se ha observado que la existencia de uno o varios elementos de simetría puede obligar o impedir la
existencia de otros en la misma molécula. Esto significa que solo son posibles algunos conjuntos de
elementos (y operaciones derivadas) listados en la siguiente tabla 1.3

Cada uno de estos conjuntos de elementos forma un grupo puntual de simetría.


Los elementos de simetría que tiene una molécula determinan el grupo puntual al que pertenece.
Para asignar una molécula a un grupo particular no es preciso listar exhaustivamente todos sus elementos
de simetría, sino que es suficiente con buscar aquellos elementos característicos que diferencian un grupo
de otro. Esto puede realizarse sistemáticamente siguiendo el diagrama de flujo en la figura 1.10

Ejemplo1: diga a qué grupo puntual de simetría pertenece, según sus elementos de simetría del:
a. NH3 b. BF3

Elementos de simetría del amoniaco (C3v) Elementos de simetría de BF 3 (D3h)


Sol.
Según el diagrama de flujo fig.1.10 y elementos de simetría el grupo puntual para: a. NH 3 b. BF3 son:
a. El NH3: tiene por elementos de simetría: eje principal C3; 3 planos v ; según fig.1.10
NH3: lineal (no) → eje principal → un eje C3 → nC2 ┴ eje principal C3 (no) → h (no) → nv (si).
Entonces el grupo puntual es C3v
b. El BF3: tiene por elementos de simetría: eje princ.C3; 3 ejes C2 ┴ C3; un plano h y 3 planos v
BF3: lineal (no) → eje principal (un eje C3) → nC2 ┴ eje principal C3 (si) → h (si). Entonces el grupo
puntual es D3h.
Ejemplo2. Mediante los elementos de simetría del agua, H 2O diga a qué grupo puntual de simetría
pertenece:
Eje principal C2 2 planos v
Según el diagrama de flujo de la fig.1.10
H2O: lineal (no) → eje principal → un eje C2 → nC2 ┴ eje principal C3 (no) → h (no) → nv (si).
Entonces el grupo puntual es C2v
EJERCICIOS
1. Para las moléculas que se citan: BClF2; PF3; IF5, cite los elementos de simetría y diga a qué grupo
puntual de simetría pertenecen:
2. Para las moléculas que se citan:
a. PCl5 b. PF2Cl3 c. XeF4 d. AuCl4– e. PtCl42–
Halle los elementos de simetría y diga a qué grupo puntual de simetría pertenecen:
3. Cite los elementos de simetría de las siguientes moléculas y diga a qué grupo puntual de simetría
pertenecen:
a) HCN e) C2H4

b) H2S f) C3H6 alternado

c) CH3F g) C3H6 eclipsado

d) CH2ClF h) 1, 3, 5-C6H3F3

GRUPOS PUNTUALES
El conjunto de todas las operaciones de simetría de una molécula forma un grupo matemático. Los grupos
de simetría de las moléculas reciben el nombre de grupos puntuales.
Existen cinco grandes grupos de simetría y toda molécula ha de pertenecer a alguno de ellos.
I. Grupos que no tienen ejes Cn
• C1. La molécula no tiene ningún elemento de simetría. La única operación de simetría del grupo es la
operación identidad. Un ejemplo de este grupo es la molécula de CHFClBr.
• Cs. La molécula sólo tiene un plano de simetría, que es el plano molecular. Las operaciones de simetría
son Eˆ y ˆ. Como ejemplo se puede citar la molécula de ClOH.
• Ci La molécula presenta únicamente un centro de inversión. Un ejemplo es la conformación del CHClF-
CHClF que aparece en la figura.

Fig. 7.5. Moléculas del grupo I


II Grupos con un solo eje Cn
• Cn (n = 2, 3, …). La molécula presenta únicamente un eje Cn. Los elementos de simetría son Cn, C n2,
….,Cn n–1; E
•Cnh (n = 2, 3, …). La molécula presenta un plano de simetría y un eje Cn perpendicular al mismo. Ya que
hCn = Sn el eje Cn es también eje Sn. Si n es par, el eje Cn es también C 2 y también es S2, lo que
implica que la molécula tiene centro de inversión (visto anteriormente). El grupo C 1h coincide con el
grupo Cs).
• Cnv (n=2, 3, …). La molécula tiene un eje Cn y n planos de simetría verticales. La intersección de los “n”
planos forma el eje Cn.
• Sn (n = 4, 6,…). La molécula presenta un eje Sn. Si n es impar, tenemos que:
Sn = hCn → Snn = (h.Cn)n = h.Cn h.Cn ….h.Cn = hn.Cnn
La última igualdad es cierta ya que ambas operaciones conmutan (Cn sólo afecta a “x” e “y”, mientras que
 sólo afecta a la coordenada z). Por otra parte se sabe que: C nn = E y hn = h (si n es impar). Esto
implica que existe un plano de simetría horizontal. Por otra parte: S nn+1 = SnnSn = hSn = hhCn = Cn.
También tiene un eje Cn, lo que implica que coincide con el grupo C nh.
Si n es par, S2 = i, el grupo S2 es igual al Ci. Esto implica que n sólo puede tomar los valores 4, 6,…

Moléculas del grupo II


III Grupos con un eje Cn y n ejes C2
• Dn (n=2,3,…). La molécula presenta un eje C n y n ejes C2 perpendiculares al primero y no presenta
ningún plano de simetría
• Dnh (n=2,3,…). La molécula tiene un eje Cn, n ejes C2 y un plano de simetría perpendiculares al eje C n es
también un eje Sn. También presentan n planos de simetría perpendiculares, que pasan por los ejes C n y
C2 Si n es par, el eje Cn es C2 y S2 y la molécula tiene centro de simetría..
• Dnd (n=2,3,…). La molécula presenta un eje C n, n ejes C2 y n planos de simetría verticales que pasan por
el eje Cn y bisectan los ángulos entre los ejes C 2 adyacentes. Los n planos verticales reciben el nombre
de planos diagonales (d). El eje Cn es también un eje S2n.

Moléculas del grupo III


IV Grupos con más de un eje Cn (n >2)
Estos grupos están relacionados con las simetrías de los denominados sólidos platónicos, es decir, aquellos
sólidos que presentan polígonos regulares enlazados. Hay cinco ejemplos, el tetraedro, el cubo, el
octaedro, el dodecaedro pentagonal y el icosaedro.
• Td . La molécula tiene forma de tetraedro regular, como por ejemplo el metano. Presenta 4 ejes C 3 (sobre
cada enlace C-H), tres ejes S4 que son también ejes C2 (unen puntos medios de aristas opuestas) y seis
planos de simetría (cada uno de ellos contiene dos enlaces C-H).
• Od . La molécula tiene forma de cubo o de octaedro (ambos presentan los mismos elementos de simetría
ya que son cuerpos que se denominan duales ya si se unen los puntos medios de las caras de un cubo se
obtiene un octaedro y viceversa).
Tienen centro de simetría, tres ejes C4 (pasan por los centros de las caras y son a su vez C 2 y S4), cuatro
ejes C3 (pasan por los vértices opuestos y son también S 6), seis ejes C2 (unen los puntos de las aristas
opuestas), tres planos de simetría (paralelos a las caras) y seis planos de simetría (pasan por aristas
opuestas).
• Kh (o R3). Es el grupo de simetría de una esfera. No es importante en moléculas, aunque si lo es en
átomos.
• Jh. Es el grupo de simetría dodecaedro y del icosaedro. No es importante en moléculas.
V Moléculas lineales
Las moléculas lineales tienen un eje C∞ (que coincide con el eje molecular) e infinitos planos de simetría
que contienen ese eje.
• C∞v . La molécula no es simétrica, es decir no presenta centro de inversión.
• D∞h . La molécula presenta un centro de simetría. También tiene un plano h e infinitos ejes C2
(perpendiculares al eje C∞)
Para determinar el grupo de simetría de una molécula se puede emplear el diagrama de flujo que aparece
en la figura 1.10.
Propiedades de grupo
Ya que las operaciones de simetría que presenta una molécula forman un grupo, conviene recordar algunas
definiciones y propiedades que presentan estos conjuntos de elementos. Se define orden del grupo (h)
como el número de elementos que lo forman.
Los elementos de un grupo deben cumplir las siguientes propiedades:
• El producto de dos elementos del grupo o el cuadrado de cualquiera de ellos debe ser otro elemento del
grupo. Por regla general el producto no es conmutativo.
• Uno de los elementos del grupo debe ser conmutativo con todos los demás y dejarlos invariantes. Es el
que se denomina elemento identidad (E).
• Se cumple la ley asociativa de la multiplicación.
• Cada elemento tiene su inverso (recíproco) que también es un elemento del grupo.
Un elemento por su inverso siempre genera el elemento unidad.
Como ejemplo se puede tomar la molécula de amoniaco y ver los elementos de simetría que posee. A
partir de esos elementos se puede formar la tabla de multiplicación del grupo.
Elementos de simetría del amoniaco (C3v)
Eje principal C3 ; 3 planos v
NH3: lineal (no) → mCn (no) → C3? (si) → C3 ┴ nC2 (no) → h (n) → nv (si) →grupo puntual es C3v
Simetría y la estética de un objeto

Ejemplo: consideremos la molécula de agua, H2O

Imaginemos un eje bisecando el ángulo H–O–H en el plano de la molécula, ahora se marca los átomos de
hidrógeno como A y B si se gira la molécula en el eje a través de un ángulo de 180°. Esta nueva
orientación de la molécula es superpuesta a la primera.
Aquí, la operación de simetría es la rotación o giro de la molécula 180°, y el elemento de simetría es el
eje alrededor del cual se gira la molécula.
La simetría puede definirse ahora, como: la propiedad de una molécula para
que partes de ella puedan ser intercambiadas sin alterar su apariencia.
Puede ser mejor describirla en términos de sus operaciones y elementos. Hay dos partes distintas en la
simetría:
OPERACIÓN DE SIMETRÍA: es una operación llevada a cabo en una que origina una nueva
orientación de la molécula que la hace indistinguible y superponible a la orientación original.
ELEMENTOS DE SIMETRIA:
Las operaciones de simetría y los elementos, son distintos aunque íntimamente relacionados.
Es difícil definir la simetría de manera inmediata, un alcance del concepto podemos decir, es que:
La simetría de una molécula o ión es una propiedad de importancia fundamental en un estudio avanzado
de sus propiedades.
Reflexión ():

Inversión (i)

CONCLUSIÓN
El reconocimiento de los elementos de simetría en una molécula o de una
estructura propuesta para una molécula no es siempre una tarea fácil.